JPH02113997A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版の版面保護剤に関するものである。

〔従来の技術〕

平版印刷版を製版する際、その最終工程で版面保護剤、
いわゆるガム液を塗設するガム引き工程が行なわれる。

これは、製版後印刷機にがけられるまでの開成面に汚れ
が付着して印刷汚れとなるのを防ぎ、また重ねて保管し
たり、異物に当ったりした場合版面にキズがつかないよ
うにするために施されるものである。ガム引きの最も重
要な目的は、版面が直接空気にさらされ、酸化現象等に
より、非画線部の不感脂性が低下するのを防止し、更に
は不感脂性を高めることであり、この点にふいてガム引
きは製版工程に不可欠なものである。

ガム液としては古くからアラビアガムの約１５〜３０重
量％濃度の水溶液に必要に応じて、界面活性剤、ｐｉｆ
調整剤、防腐剤等を加えた組成物が用いられてきた。

しかし、アラビアガムは天然物で世界でもごく限られた
地域のみで生産され、その地域の気候等によりその収穫
が左右され供給不安定なものであった。さらに、アラビ
アガムの不感脂化作用は強力であるため、しばしば画像
部の感脂性を低下させ、印刷において満足なインキ濃度
を有する印刷物を得るまでに多数枚の不良印刷物を生じ
させることがあった。

そのためアラビアガムに代わる種々の水溶性有機高分子
化合物を版面保護剤として用いる試みが数多くなされて
きた。

例えば特開昭５４−９７１０２号には、デキストリン、
ステラビック、ストラフクン、アルギン酸塩類、ポリア
クリル酸類、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、
ヒドロキンプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロースおよびカルボキンアルキルセルロース塩が示され
ており、また特公昭５４−４１９２１号にはプルランま
たはプルラン誘導体、特開昭５８−１９７０９１号には
ポリビニルピロリドン、特開昭５６−１３３１９３号に
はポリビニルアルコールが示されているが、いずれも非
画像部の不感脂化力の点でアラビアガムに劣っていた。

更に、不感脂化力を改良する試みとしてカルボキシアル
キル化澱粉（特開昭６２−７５９５号および同６２−９
９９５号）やリン酸化澱粉（特開昭６２−１１６９２号
および同６２−１１６９３号）などの変性澱粉を版面保
護剤として用いることが提案されている。

しかしながら、カルボキシアルキル化、殿粉やリン酸化
澱粉のような変性澱粉を版面保護剤として用いた場合、
その液を低温で長い間保存すると澱粉が老化してゲル状
に析出してしまい、版面保護剤としての用を全くなさな
いことがしばしばみられた。

また、これらの変性澱粉の不感脂化力は優れているもの
の、なお過酷条件、例えば、現像液が疲労して、溶出能
力が減少したり、また感光性平版印刷版が経時して現像
性が劣化することなどにより、現像後の平版印刷版の非
画像部に溶出すべき感光層の一部が残存しているような
場合、不感脂化力はアラビアガムに劣った。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、不感脂化力の良い版面保護剤
を提供することである。更に本発明の他の目的は、画像
部の感脂性を劣化させにくい版面保護剤を提供すること
である。更に本発明の別の目的は低温保存性に優れた版
面保護剤を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、親水性有機高分子化合物として尿素−リン酸化澱粉
を用いることにより゛特異的に上記目的が達成されるこ
とを見出し、本発明をなすに至ったものである。即ち、
本発明は、結合リン０．０１〜３重量％を有し、かつ２
０重量％水溶液の粘度が３０℃で１５〜３００ｃｐｓで
ある水可溶性の尿素−リン酸化殿粉を含有することを特
徴とする平版印刷版用版面保護剤である。

本発明の尿素−リン酸化殿粉は、澱粉にオルトリン酸、
ピロリン酸、トリメタリン酸、ヘキサメタリン酸、ポリ
リン酸、無水リン酸、亜リン酸、オキシ塩化リン、有機
ホスホン酸などのリン酸類およびその塩類と尿素、チオ
尿素などを添加混合加熱し、常法に従って製造される。

本発明の尿素−リン酸化澱粉は、上記の製法時に塩酸、
硝酸、硫酸などの無機酸その他有機酸を必要により加え
ることにより効率良く澱粉分子の加水分解を促進できる
。また、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸などのジ
カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸、酒石酸、クエン酸などのオキシ、ジまたはト
リカルボン酸、フタール酸などの芳香族ジカルボン酸ま
たはこれらの酸の無水物を反応時に加えることにより澱
粉水酸基とのエステル化、澱粉分子の加水分解反応が生
じるが、このようにして得られる尿素−リン酸化澱粉も
好適に用いられる。

本発明に用いられる尿素−リン酸化、殿粉の原料澱粉と
してはバレイショ、甘苦、キャラサバ、小麦、とうもろ
こし、もちとうもろこし、米、もち米等から得られるも
のが挙げられる。

本発明に用いられる尿素−リン酸化澱粉のリン酸エステ
ル化率は、澱粉に結合したリンを実測することにより表
現される。この結合リンの定量方法は、「第四板、食品
添加物公定書解説書１９７９　Ｊ（佳η廣用書店発行、
１９７９）のＢ６７４〜Ｂ６７５ページに詳細に述べら
れている。本発明に適した尿素−リン酸化澱粉の結合リ
ン量は上記定量方法で測定したとき、０．０１〜３重量
％の範囲であり、特に好ましくは０．０５〜１．５重量
％である。結合リン量がこの範囲より低い場合は、十分
な不感脂化力が得られず、逆にこの範囲より高くなって
もより高い不感脂化力は得られず、反応に必要なリン酸
化合物の量が多くなり、また反応時間が長くなって不経
済である。

本発明に用いられる尿素−リン酸化澱粉は、該尿素−リ
ン酸化澱粉の２０重量％水溶液が３０℃で、１５〜３０
０ｃｐｓ（ブルックフィールド粘度計（ＢＭ型粘度計）
にて測定）の粘度を示す。特に、３０〜２００ｃｐｓで
あることが好ましい。粘度がこの範囲よりも低い場合は
、十分な不感脂化力が得られない。逆に、この範囲より
高い粘度では、版面保護剤の粘度が高くなり過ぎて取扱
いや版面での塗布面が不均一になるという支障が起こる
。

リン酸エステル化反応において添加する尿素の量は原料
澱粉に対して５〜４０重量％の範囲であり、特に好まし
い範囲は１０〜２５重量％である。

尿素の添加母がこの範囲より少いと、版面保護剤が低温
保存で老化し易い。

本発明において「水可溶性コとは、冷水可溶性のばあい
のみならず、熱水可溶性のばあいも含むものである。

本発明の版面保護剤中の尿素−リン酸化澱粉の含有量と
しては約０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましく
は、０．５〜２５重量％である。

本発明においては、他の水溶性有機高分子化合物を併用
することができる。このような高分子化合物としては例
えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、焙焼デキストリン、酵素変性デキス
トリン、酸化澱粉、酸処理澱粉、アルファ化澱粉、エス
テル化澱粉、エーテル化澱粉、架橋澱粉などの化工澱粉
、Ｄ−ソルビット、アルギン酸塩、ローカストビーンガ
ム、ストラフクン、ステラビック、プルラン等の天然ま
たは半合成高分子化合物が例示できる。

更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテノベポリ
エチレンオキシド、ビニルメチルエーテルと無水マレイ
ン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との共
重合体などの合成高分子化合物も併用できる。更にアラ
ビアガムを併用した場合、アラビアガムは従来の使用量
よりも著しく少い量で本発明の目的を達成することがで
きる。

版面保護剤は一般的には酸性領域、即ちｐＨ２，５〜６
の範囲で使用する方が有利である。ｐＨ値を２．５〜６
にするためには一般的には版面保護剤中に鉱酸、有機酸
又は無機塩等を添加する。その・兵船量は通常０．０１
〜２重量％である。

上記有機酸としてはくえん酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、
ｐ−トルエンスルホン’Ｊ　、酒石酸、りんご酸、乳酸
、レブリン酸、有機ホスホン酸などがあり、鉱酸として
は硝酸、硫酸、燐酸等が有用である。

鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なくとも１種もしくは２
種以上を併用しても良い。

また本発明の版面保護剤中に界面活性剤を添加すること
により塗膜の面状、等が良化する。使用できる界面活性
剤としてはアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤が挙げられる
。

アニオン界面活性剤としては脂肪族アルコール硫酸エス
テル塩類、脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、二塩基
性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪酸アミドスル
ホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルム
アルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩類等が用いられ
る。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第
４級アンモニウム塩類等が用いられる。

両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン
頌、アルキルイミダシリン類等が用いられる。

ノニオン界面活性剤としてはポリエチレングリコールア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエス
テル、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレンエーテル類等が用いられる。

該界面活性剤は二種以上併用することができる。使用量
は特に限定する必要はないが好ましい範囲としては版面
保護剤の０．０１〜１０重量％である。

上記成分の他必要により潤滑剤としてグリセリン、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の低級多価
アルコールも使用することができる。これらの潤滑剤の
含有量は、組成物中に０．１〜５．０重量％、より好ま
しくは０．５〜３．０重量％が適当である。以上の他に
本発明の版面保護剤には、防腐剤などを添加することが
出来る。例えば安息香酸及びその誘導体、フエノーノペ
ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびインチアゾ
ロン系化合物等を０．００５〜２．０重量％の範囲で添
加できる。

本発明の尿素−リン酸化澱粉を含有する版面保護剤はア
ラビアガムを主成分とする版面保護剤に比較して画像部
の感脂性が著しく優れている。画像部の感脂性を更に向
上するものとして、有機溶剤に可溶な親油性界面活性剤
のような親油性物質を石油留分に溶解含有する油相と親
水性有機高分子化合物を含有する水相よりなる乳化型の
版面保護剤が知られているが、本発明はこのような乳化
型の版面保護剤に適用することもできる。この場合水相
において、尿素−リン酸化澱粉と他の種々の親水性有機
高分子化合物とを併用できる。これらの親水性有機高分
子化合物としては、例えばメチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、焙焼デキストリ
ン、酵素変性デキストリン、酸化澱粉、酸処理澱粉、ア
ルファ化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、架橋
澱粉などの化工殿粉、Ｄ−ソルビット、アルギン酸塩ロ
ーカストビーンガム、ストラフクン、ステラビック、プ
ルラン等の天然または半合成高分子化合物が例示できる
。更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リエチレンオキシド、ビニルメチルエーテルと無水マレ
イン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸との
共重合体などの合成高分子化合物も併用できる。

更にアラビアガムを併用した場合アラビアガムは従来の
使用量よりも著しく少い量で本発明の目的を達成するこ
とができる。

親水性高分子化合物は、広範囲の濃度で水相に含有され
るが、−数的には本発明の版面保護剤の総重量に対して
約５〜約４０重量％、より好ましくは１０〜３０重世％
の範囲で使用され、水相中での濃度は約６〜約６０重量
％、好ましくは１５〜５０重量％で使用される。

水相には更に湿潤剤を含有させておくことが好ましい。

これにより、本発明の版面保護剤の水相が平版印刷版の
非画像部へ適度に拡がる特性を付与できる。かかる湿潤
剤の好ましいものは、多価アルコールであり、好ましい
具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ベンタンジオール、ヘキシレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコーノベジプロピレングリコール、トリブロピレ
ングリコーノベグリセリン、ソルビトール、ペンタエリ
スリトールなどが挙げられ、特に好ましいものはグリセ
リンである。湿潤剤は本発明の版面保護剤の総重量に対
して約０．５〜約１０重量％、より好ましくは１〜５重
工％の範囲で使用できる。

乳化型版面保護剤は、前述の水相中に界面活性剤を含有
する有機溶媒からなる油相を乳化分散することにより調
製される。この場合有機溶媒としては石油留分やジブチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチル
フタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ
ノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸ジ
エステル類、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリ
コールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセ
バケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルセバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、例
えばエポキシ化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド
類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリオクチル
フォスフェート、トリスクロルエチルフォスフェートな
どの燐酸エステル類、例えば安息香酸ベンジルなどの安
息香酸エステル頚が含まれる。これらの内でも特に好ま
しいものは、臭気が少なく、かつ安全性が高いとされて
いるジオクチルアジペート、ジブチルセバケートおよび
ジオクチルアゼレートである。

有機溶媒は単独または２以上組合わせて使用でき、その
使用量は本発明の版面保護剤の総重量に対して約０．１
〜約１０重量％が適しており、特に好ましくは０．５〜
５０重量％である。

油相には更に親油性物質を溶解含有させておくことが好
ましい。これにより本発明の版面保護剤の乳化物として
の安定性がより改善される上、画像部の感脂性の低下を
より少なくすることができる。好ましい親油性物質とし
ては、平版印刷用インクのベヒクルとして使用される親
油性（耐脂がある。具体的にはフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｔ−ブチ
ルフェノールホルムアルデヒド樹脂などのノボラック型
フェノール樹脂、フェノールとキシレンとをホルムアル
デヒドで縮合させたキンレン樹脂、フェノールとメシチ
レンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カ
シヨー１！■旨、スチレンと無水マレイン酸の共重合体
の部分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン、例えば水添ロ
ジン、重合ロジンエステル、ロジンエステルなどの変性
ロジン、例えばギルツナイトなどの石油樹脂などを挙げ
ることができ、これらの内でもノボラック型フェノール
樹脂、ロジンおよび変性ロジンが好ましい。他の好まし
い親油性物質には、例えばオレイン酸、ラウリン酸、吉
草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、バルミチ
ン酸などのような炭酸数５〜２５の有機カルボン酸、ひ
まし油などが含まれる。これらの親油性物質は単独また
は２以上組合わせて使用することができ、本発明の版面
保護剤の総重量に対して、約０，０５〜約５重量％、よ
り好ましくは０．１〜１重量％の範囲で使用することが
適当である。

更に油相には乳化剤として界面活性剤が含有される。か
かる界面活性剤は種々のものを使用することができ、例
えばポリオキシエチレンアルキルエーテル頌、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類
、ポリオキシエチレンソルゴクン脂肪酸エステル類、グ
リセリン脂肪酸エステル頚などの非イオン界面活性剤、
例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、アル
キル燐酸エステル塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
類などのアニオン界面活性剤、及び例えばアルキルアミ
ン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアミン塩類などのカチオン界面活性剤を例示す
ることができる。これらの内、ポリオキンエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、
アルキル燐酸エステル塩頚およびポリオキシエチレンア
ルキルアミン塩類は前記の親油性物質と同随に、平版印
刷版の画像部の感脂性の低下を抑える働きもあるので好
ましく、その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルは特に好ましい。これらの界面活性剤は単独
または２以上組合わせて使用できる。特にホＩＪオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類とジアルキルスル
ホこはく酸エステル塩類とを組合わせた場合には、乳化
物を安定化させる効果および画像部の感脂性の低下を抑
える効果が用例的に現われるので好ましい併用例である
。界面活性剤は本発明の版面保護剤の総重量に対して約
０．５〜約１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の
範囲で使用できる。かくして得られた油相を水を日中に
撹拌しながら滴下していき、得られた混合液をホモジナ
イザーで更に乳化して本発明の版面保護剤が得られる。

本発明の版面保護剤は、種々の平版印刷版に対して使用
することができるが、特にアルミニウム板を支持体とし
、その上に感光層を有する感光性平版印刷版〈予め、啜
光性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像
露光および現像して得られた平版印刷版に対して好適に
使用できる。かかるＰＳ版の好ましいものは、例えば、
英国特許第１．３５０．５２１　号明細書に記されてい
る随なジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラ
ホルムアルデヒドとの縮合物の塩〉とシェラツクとの混
合物からなる感光層をアルミニウム版上に設けたもの、
英国特許第１．４６０．９７８号および同第Ｌ　５０５
．７３９号の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂
とヒドロキシエチルメタクリレート単位またはヒドロキ
シエチルアクリレート単位を主なる繰返し単位として有
するポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム
板上に設けたもののようなネガ型ｐｓ版、および特開昭
５０−１２５８０６号公報に記されているようなＯ−キ
ノンジアジド感光物と７ボラツク型フエノール樹脂との
混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ
型ＰＳ版が含まれる。更に米国特許第３．８６０．４．
２６号明細書の中に具体的に示されているような光架橋
性フォトポリマーの感光層をアルミニウム板上に設けた
ＰＳ版、米国特許第４．０７２．５２８号および同第４
．０７２．５２７号の各明細書に記されているような光
重合型フォトポリ７−組成物の感光層をアルミニウム板
上に設けたＰＳ版、英国特許第１．２３５．２８１号お
よび同第１．４．９５．８６１号の各明細書に記されて
いるようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる
感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。

次にＰＳ版を用いた場合に於ける本発明の版面保護剤の
一使用例を記す。

先づＰＳ版を画像露光、次いて現像して平版印刷版を作
成する。この平版印刷版を水洗し、版面上の水をスクイ
ズしたのち、本発明の版面保護剤を版面上に適量注ぎ、
これを版全面に塗布するようにスポンジでこする。これ
により、版面上の非画像領滅が保護され、平版印刷版は
保管することができる。印刷を開始する場合には、版面
上のガムを水洗して落とし、その後は通常の手」頃に従
って印刷が行なわれる。又、自動ガムコーター等を使用
しても均一に塗布をすることが出来る。

本発明の版面保護剤は他にも自動現像機を用いて現像後
、水洗せずに直ちに該版面保護剤が版面全体に供給され
て塗布される場合、現像後界面活性剤を含有する水溶液
でリンスした後直ちに、または水洗後、版面に塗布され
る場合、現像後、循環水洗水で水洗した後、版面に供給
、塗布される場合および、現像後盾環水沈水で水洗し、
界面活性剤含有水溶液で処理した後版面に塗布される場
合などいずれの場合にも好適に用いられる。

更に、画像部を強化するために平版印刷版をベーキング
した後の版面保護剤として、および印刷機上で置版する
ために用いる版面保護剤としても好適である。

また、前述のネガ型およびポジ型のＰＳ版を共通現像液
で処理した場合の版面保護剤としても好ましく用いられ
る。印刷時に於いては従来の様に数多くの不良印刷物を
出すことなく、印刷の直後から充分に満足する鮮明な印
刷物を得ることができる。以下実施例をもって説明する
。なお、％は特に指定のない限り重量％を示すものとす
る。

実施例１〜２１．比較例１〜３ 下記組成の版面保護剤を調製した。

（版面保護剤の組成） 表−１に示した種々の 尿素−リン酸化澱粉または 比較例としての３種の水溶 性有機高分子化合物　　　　・　　６０重量部ヒドロキ
シプロピル化酵素 変性デキストリン　　　　　　　　８０重量部（ベノン
ＪＥ−６６、日鍛化学＠製） イソプロピルナフタレン スルホン酸ナトリウム （３５％水溶液）　　　　　　　　　５重量部デヒドロ
酢酸ナトリウム　　　　　０．３重量部純水　　　　・
　１０００重量部 燐酸（８５％）を用いてｐＨを３．５に調整した。

次に厚さ０．２４印のアルミニウム板を６０℃の第３憐
酸す）　ＩＪウムの７％水溶液に浸漬して脱脂し、水洗
した後パミスを水に懸濁した液を流しながらナイロンブ
ラシで擦って砂目立てした。水洗後７０℃に保たれた珪
酸カリウム（Ｓ１０２／に２０モル比２．０）の５％水
溶液に３０〜６０秒浸漬した。

充分水洗した後乾燥した。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（英国
特許第１．５０５．７３９号明細書実施例１の製法で合
成したもの）２．０重量部、ｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとバラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４
−ヒドロキン−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩０
．１２重量部、オイルブルー＃６０３　（オリｘｙト化
学工業ａ８製）００３重量部、２−メトキシエタノール
１５重量部、メタノール１０重量部、エチレンクロライ
ド５．０重量部からなる感光液を前記の支持体に塗布し
、塗布乾燥重量、１．８ｇ／ｍ’の感光性平版印刷版を
得た。

この印刷版に網点ネガフィルムを用いて露光し、亜硫酸
ナトリウム３．０重量部、ベンジルアルコール３０．０
重量部、トリエタノールアミン２０．０重量部、モノエ
タノールアミン５重ｆｉ［、ｔ−ブチルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム１０重量部及び純水１０００重量部か
らなる水性現像液で現像した後、水洗し乾燥した。

このように作成した平版印刷版の表面に前述の版面保護
剤試料を各々スポンジにふくませて、塗布し、余剰分を
布で拭き取り、印刷用試料とした。

これらの印刷用試料のインキ着肉性と不感脂化力を評価
するために予め試料を３５℃８５％の条件下に３日間放
置した。それらの試料を印刷機ハフダスター９００ＣＤ
−Ｘオフセツト印刷機に取り付は通常の方法に従って印
刷を開始した。その時のインキが画像部に付着して良好
な印刷物が得られるまでの印刷枚数を表−１のインキ着
肉性の瀾に記した。更に続けて１０００枚印刷した後、
湿し水と印刷用紙の供給を停止し、印刷版試料全面にイ
ンキを付着させてから再び通常の印刷条件に戻して印刷
した。この評価法によればアラビアガムのように不感脂
化力の強い版面保護剤を用いた印刷版試料では非画像部
上のインキは直ちに払えて（すなわち除去されて）良好
な印刷物が得られた。しかし、比較例２，３では非画像
部上のインキがなかなか払えず良好な印刷物が得られる
までに２５枚の印刷を要した。その反面アラビアガムの
インキ着肉性は大きく劣り、良好な印刷物を得るのに４
０枚の印刷を要した。

尿素−リン酸澱粉はインキ着肉性に優れており、不感脂
化力も結合リンの低いものや粘度の低いものを除いて良
好であった。

次に版面保護剤の低温保存性を調べるため表−１の２４
種の版面保護剤をポリビンに詰めて、２４時間のサイク
ルで冷凍、解凍を５回繰り返した。比較例４０版面保護
剤では、白色のゲル状物が生成した。

実施例２０ 尿素−リン酸化澱粉（原料馬鈴薯４殿粉：尿素添加量１
５重量％、結合リン１．１重量％、２０重量％水溶液の
粘度が４５ｃｐｓ（３０℃）のもの）５０重量部、Ｄ−
ツルピント９０重量部、アルキルジフェニルエーテルジ
スルホン酸ナトリウムの４０％水溶液５．０重量部、ｐ
−オキシ安息香酸エステル０．２重量部、くえん酸２．
０重量部、第２燐酸アンモニウム２，０重量部を純水７
９０．８重１部に溶解し版面保護剤を調製した。

一方特公昭４３−２８４０３号公報に記載されているア
セトンとピロガロールの縮重合により得られたポリヒト
０キシフエニルのナフトキノン−１，２〜ジアジド−５
−スルホン酸エステル１重ｌとノボラック型クレゾール
ホルム・アルデヒド樹脂２重量部を４０重量部のメチル
セロソルブに溶解して感光液を調製した。

厚さ０．２　ｍａ＋の砂目立されたアルミニウム版をよ
く洗浄した後に乾燥し、その上に上記感光液を回転塗布
機によりて塗布乾燥し約２．０ｇ／ｍ’の感光層を有す
るポジーポジ型感光性印刷版を調製し、網点ポジフィル
ムを用いて露光し３％珪酸ソーダ水溶液で現像した後、
水洗、乾燥した。

上記の印刷版を２分割し、一方には上記の版面保護剤試
料を、他方には比較例＝１のアラビアガムからなる版面
保護剤試料を塗布した。

２つの試料を温度４５℃、湿度８５％の恒温恒湿隋で７
日間保管した後、ハイデルベルグＫＯＲ−Ｄ印刷機で通
常の方法に従い印刷を行った。

その結果両者とも、全く汚れることなく１０万枚の印刷
物を与え、本発明による版面保護剤を用いた試料は、ア
ラビアガムからなる版面保護剤と同等の不感脂化力をも
っていることがわかった。

実施例２１ 尿素−リン酸化澱粉（原料：ワキシーコーン澱粉、尿素
添加量２０％、結合リン０．６０％で２０％水溶液の粘
度が８０ｃｐｓ）５０重量部と黄色デキストリン（クリ
ームデキストｖン＃５、松谷化学側製）１００重量部、
ｐ−オキシ安息香酸エステル０゜２重量部を７２０重量
部の純水に溶解し、燐酸（８５％）を用いてｐＨを３．
５に調整し水相とした。

次にジブチルセハケー）１２重１、ジラウリルスルホこ
はく酸ナトリウム２５重ｆｆｉ部、ソルビタンモノラウ
レート５重量部からなる油相をつくり、先の水相に徐セ
に添加して乳液としてホモジナイザーを用いて乳化して
、版面保護剤試料とした。この乳化液は一週間経時して
も安定しており分離することはなかった。

実施例２０て用しまた感光性平版印刷版を網点ポジフィ
ルムを用いて露光し３％珪酸ソーダ水溶液で現像した后
水洗、乾燥した。

このようにして作成した印刷版に上記の版面保護剤試料
を塗布した後、ハイデルベルグＫＯＲＤ印刷機で通常の
方法に従い印刷を行った。その結果、刷り出しから全く
汚れることなく１０万枚の印刷物が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の版面保護剤は不感脂化力に（多れており、また
画像おの感脂性を劣化させにくいので印刷開始時のイン
キ着肉性が良好であり、 も（浸れている。

低温保存性に

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 結合リン０．０１〜３重量％を有し、かつ２０重量％水
   溶液の粘度が３０℃で１５〜３００ｃｐｓである水可溶
   性の尿素−リン酸化澱粉を含有することを特徴とする平
   版印刷版用版面保護剤。