JPS62275782A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、平版印刷版用版面保護剤に関するものである
。

〔従来の技術〕

平版印刷版を製版する際、その最終工程でいわゆるガム
液が塗布される。

ガム液塗布の目的は非画像領域の親水性を保護するのみ
ならず、画像領域の加筆又は消去等の画像修正、製版後
印刷するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷
機に取付ける際や取扱い中の指紋、油脂、廖埃等の付着
によって引起される汚れの防止及び傷の発生等からの保
護であり、更に酸化汚れの発生を抑えることである。従
来、平版印刷版用のガム液としては、一般的にアラビア
ガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシル基を有
する水溶性高分子物質の水溶液が使用されていた。しか
し、これらのガム液は下記の様な問題点を持っていた。

即ち、通常印刷版の最後の仕上げ工程で版上にガム液を
注ぎこれをスポンジ、又は綿タンポン等で版面全体に拡
げ、更に拭布で版面が乾燥するまで擦るが、この際画像
領域（インキを受容する領域）に水溶性高分子物質が部
分的に厚塗りに成る。厚塗りされた部分の画像部は、印
刷する過程でインキに対する着肉性が悪く所望のインキ
濃度の印刷物を得るまでには相当数の刷り枚数を必要と
する。一般にこの現象を印刷抜け（いわゆる着肉不良）
と称している。上記の様な現象が生じた時は抜けた画像
部を再現させるために一般的な手段としては版を水又は
弱酸性溶液で洗って、画像部に吸着している親水性のコ
ロイドを取り除く工程が必要である。この洗浄工程は時
間を費すため、特公昭５６−１９２７７号公報に記載さ
れているガム除去液等も開発されている。

他方、画像部の感脂性を保護するためにガム引きの前に
油脂類で画像部を被覆することが良く行われるが、これ
は工程を煩雑にし作業性を低下させると＼もに廃液汚染
及び健康上の問題から好ましくない。そのため、印刷抜
けを起こさない水溶性有機高分子化合物を版面保護剤と
して用いる試みがされてきた。例えば特開昭５２−５６
６０３号、特開昭５４−９７１０２号、西独特許第２、
５０４．５９４号、ソ連特許第６２３．７５５号にはデ
キストリン、プルラン及びプルラン誘導体、カルボキシ
含有ポリアクリルアミド誘導体、メチル（メタ）アクリ
レートグラフトポリアクリルアミド共重合体等、水溶性
有機高分子化合物が示されているがいずれも非画像部の
不感脂化力が劣っているという欠点を伴っていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕 従って、本発明の目的は平版印刷版の非画像領域を不感
脂化し同時に長期間保存しても＃像領域の印刷抜けを起
さない版面保護剤を提供することである。本発明の他の
目的は、スポンジ、綿タンポン、自動ガムコーター等を
用いても容易に版上に施こすことが出来、水での洗浄又
は印刷機の給温ローラーとの接触により平版印刷版から
容易に除去することができ、かつ非画像領域の親水性を
保持する版面保護剤を提供することである。

発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果本発明
をなすに至ったものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、皮膜形成性を有し、数個のグルコースが
環状に結合し分子内部が中空円筒のドーナツ形になって
いるサイクロデキストリンを含有する水溶液からなるこ
とを特徴とする平版印刷版用版面保護剤である。サイク
ロデキストリンは澱粉例えば馬鈴薯、甘藷、小麦、コン
スターチ、タピオカ、米等の澱粉を特殊な酵素を使って
分解したデキストリンで、グルコースの数によってα−
サイクロデキストリン（６個）、β−サイクロデキスト
リン（７個）及びｒ−サイクロデキストリン（８個）の
３タイプに一般的に分類されている。

更に本発明に使用されるサイクロデキストリンには、上
記のようなα−１β−及びＴ−サイクロデキストリンに
マルトースを結合させた分岐サイクロデキストリンも包
含される。

本発明の版面保護剤ではどの種類に限定することな（使
用でき、又混合物でも使用できる。本発明の版面保護剤
中のサイクロデキス）　ＩＪンの含有量としては、好ま
しくは０．５〜４０重量％で、より好ましくは２〜２５
重量％である。これらのサイクロデキストリンは水に溶
解させ均一な水溶液として使用する。本発明に於いては
サイクロデキストリンを他のデキス）　ＩＪン等の澱粉
又は変性澱粉と混合使用しても構わない。更に他の水溶
性高分子化合物を添加してもよい。例えばアラビアガム
、Ｉ維素誘導体く例えば、カルボキシメチルセルローズ
、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等）
及びその変性体、ポリビニルアルコール及びその誘導体
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共
重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体、等が挙げられる。

版面保護剤は一般的には酸性領域ｐＨ３〜６の範囲で使
用する方が有利である。ｐＨを３〜６にするためには一
般的には版面保護剤中に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添
加し調節する。その添加量は０．０１〜２重量％である
。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リン酸等が挙げられ
る。有機酸としてはクエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レ
ブリン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無筬塩とし
ては硝酸マグネシウム、第１リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、硫酸ニッケル、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。鉱
酸、有機酸又は無機塩等の少なくとも１種もしくは２種
以上併用してもよい。

又本発明の版面保護剤中に界面活性剤を添加することに
より塗布層の面状等が良化する。使用出来る界面活性剤
としてはアニオン界面活性剤および／またはノニオン界
面活性剤である。アニオン界面活性剤としては脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコールリン酸エ
ステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類
、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩類、ホルムアルデヒド縮合ナフタリンスルホン酸
塩類等が用いられる。ノニオン界面活性剤としてはポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレング
リコールアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステ
ル類、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンエーテ
ル類等が用いられる。これらの界面活性剤は二種以上併
用することもできる。使用量は特に限定する必要はない
が好ましい範囲としては版面保護剤の０．０１〜１０重
量％である。

上記成分の他必要により湿潤剤としてグリセリン、エチ
レングリコール、トクエチレングｒＪコール等の低級ア
ルコールも使用することもできる。

これら湿潤剤としては組成物中にＯ，１〜５．０重量％
でより好ましい！囲としては０．５〜３．０重量％であ
る。以上の他に本発明の版面保護剤には、防腐剤などを
添加することが出来る、例えば安息香酸及びその誘導体
、フェノール、ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウム等
を０．００５〜２．０重量％の範囲で添加できる。

〔発明の効果〕

本発明の版面保護剤を用いることにより製版工程におい
て従来画像部の感脂性を保持するために用いられてきた
油性保護インキを用いる必要がなく、又自動ガム盛り機
等の使用に於いても均一に塗布をすることが出来る。印
刷時に於いては従来の様に数多くの不良印刷物を出すこ
となく印刷の直後から充分に満足する鮮明な印刷物を得
ることができる。

〔実施例〕

以下実ａ例をもって説明する。

実施例１ 水可溶性サイクロデキストリン（商品名トヨゾリンＰ東
洋醸造＠製）を８０重量部とクリームデキストリン（溶
焼デキストリン）を１５０重量部とを純水７２６．５重
量部に溶解した。その水溶液にアラビアガム水溶液１４
°ボーメ液３０重量部を添加し、その中にアニオン界面
活性剤のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩（
商品名サンデッドＢＬ三洋化成＠製）１０重量部、安息
香酸エチル０．２重量部、デヒドロ酢酸ナトリウム０．
３重量部、リン酸（８５％）３．０重量部を添加して本
発明の版面保護剤を作製した。

厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板を６０℃の第３燐
酸す）　ＩＪウム７％水溶液に浸漬して脱脂し、水洗し
た後パミスを水に懸濁した液を流しながらナイロンブラ
シで擦って砂目立てした。水洗後７０℃に保たれた珪酸
カリウム（ＳｉＯ□／に２０モル比２．０）の５％水溶
液に３０秒〜６０秒浸漬した。

充分水洗した後乾燥した。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体く英国
特許第１．５０５．７３９号明細書実施例１の製法で合
成したもの）２．０重量部、ｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとバラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４
−ヒドロオキノー５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩
０．１２重量部、オイルブルー＃６０３（オリエント化
学工業■製”）　０．０３重量部、２−メトキシエタノ
ール１５４を置部、メタノール１０重量部、エチレンク
ロライド５．０重量部からなる感光液を前記支持体に塗
布し乾燥後重量１．８　ｇ　／　ｍ’の感光層を有する
感光性平版印刷版を得た。この印刷版に網点ネガフィル
ムを用いて露光し、亜硫酸ナトリウム３．０重量部、ペ
ンジルアルコール　３０．０重量部、トリエタノールア
ミン２０．０　重量部、モノエタノールアミン５．０重
量部、ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム１０
．０重量部及び純水１０００重量部からなる水性現像液
で現像した後水洗し乾燥した。

上記印刷版を３分し１方には従来版面保護剤として用い
られている７°ボーメアラビアガム（約１５％水溶液）
を塗布し余剰を布で拭き取った。

（試料Ａ） もう一方には先に作製した本発明の版面保護剤を塗布し
同様に余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保護剤を用いなかった。（試料Ｃ）
。

Ａ、Ｂ、Ｃの３つの試料を温度４５℃、湿度８５％の恒
温恒湿槽で３日間保管した後、ハイデルベルグＫＯＲ−
Ｄ印刷機で通常の方法に従って印刷を行った。鮮明な印
刷物を得るまでの不良印刷枚数はΔが１００枚以上、Ｂ
が１０枚、Ｃが８枚であった。印刷中の汚れ易さはＡＳ
Ｂは汚れることはなかったがＣは極めて汚れ易かった。

本発明による版面保護剤を用いた試料Ｂは画像部の感脂
性、及び非画像部の不感脂性双方に優れたものであった
。

実施例２ 水溶性α−サイクロデキストリン１５０重１部、カルボ
キシメチルセルローズ（商品名セロアン６Ａ第１工業薬
品（ｍｌ）２０重量部、クリームデキストリン３０重量
部、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル
（商品名ノイゲンＥＡ１４３第１工業薬品■製）５重量
部、アルキルジフェニルエーテルの４０％水溶液５重量
部、フェノール０．５重量部、デヒドロ酢酸ナトリウム
０．３重量部、第１リン酸アンモン１０重量部を純水７
７９、２重量部に溶解し本発明の版面保護剤を作製した
。この版面保護剤の粘度は２５℃に於いてＸ９．０セン
チポイズであった。

一方特公昭４３−２８４０３号公報に記載されているア
セトンとピロガロールの縮重合により得られたポリヒド
ロキシフェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸エステル１重量部と７ボラγり型クレゾー
ルホルム・アルデヒド樹脂２重量部を４０重量部のメチ
ルセロソルブに溶解して感光液を作製した。厚さ０．２
皿の砂目立てされたアルミニウム版をよく洗滌した後に
乾燥し、その上に上記感光液を回転塗布機によって塗布
乾燥し約２．０　ｇ　／　ｍ’の感光層を有するポジー
ポジ型感光性印刷版を作製し、網点ポジフィルムを用い
て露光し３％珪酸ソーダ水溶液で現像した後水洗、乾燥
した。

上記の印刷版を３分し１方には従来版面保護剤として用
いられる１４”ボーメアラビアガム（アラビアガムの約
２７％水溶液）を塗布し余剰を布で拭き取った。（試料
Δ） もう一方には先に作製した本発明の版面保護剤を塗布し
同様に余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

Ａ、ＢおよびＣの３つの試料を温度４５℃、湿度８５％
の恒温恒湿槽で７日間保管した後ハイデルベルグＫＯＲ
−Ｄ印刷機で通常の方法に従い印刷を行った。

鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが３５枚、
Ｂが５枚、Ｃが３枚であった。印刷中の汚れ易さはＡ、
Ｂについては汚れることはなかったが、Ｃは極めて汚れ
易かった。本発明による版面保護剤を用いた試料Ｂは画
像部の感脂性、及び非画像部の不感脂性双方にすぐれた
ものであった。

実施例３ 純水６８３゜２重量部に溶焼デキストリン（クリームデ
キストリン）１３０重量部、サイクロデキストリン混合
物（商品名トヨゾリンＰ東洋醸造■製）〔αサイクロデ
キストリン３０％、β、ｒサイクロデキストリン２０％
、その他はデキストリン〕を５０重量部、アラビアガム
１４°ボーメ水溶液５０重量部、を加温溶解した。次に
グリセリン２５重量部、リン酸３．５重量部、リン酸ア
ンモニウム５．０重量部、デヒドロ酢酸ナトリウム１．
０重量部、安息香酸エチル０．３重量部を攪拌溶解しこ
れをＡ液とした。

一方ジオクチルフクレート１２重量部にジラウリルスル
ホコハク酸ナトリウム２０重量部、ポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテル（商品名エマルゲン＃９０３
花王アトラス■製）１５重量部、ソルビタンモノラウレ
ート５重量部を溶解しＢ液とした。次に上のようにして
調製したＡ液中に攪拌しながらゆっくりとＢ液を滴下し
、分散した後フィッシャー・サイエンティフィック（Ｆ
ＩＳＨＥＲ５ＣＩＥＮＴＩＦｒＣ＞社製ノホモジナイサ
ーヲ通して乳化液を作成した。

この版面保護剤の粘度は２５℃で２７センチポイズであ
った。実施例１と同様な方法で得た感光性印刷版を露光
、現像水洗し乾燥した後この印刷版を３分にした。

その１つには１４６ボーメアラビアガムを塗布し余剰を
布で拭き取った（試料Ａ）。もう１方には先に作製した
版面保護剤を塗布し余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

実施例１と同様にＡ、ＢおよびＣ３つの試料を温度４５
℃、湿度８５％の恒温恒湿槽に７日間保管した后ハイデ
ルベルグＫＯＲ印刷機で印刷を行った。

鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが１００枚
以上、Ｂが８枚、Ｃが５枚であったがＣは極めて汚れ易
かった。已に用いた版面保護剤は極めて満足すべきもの
であった。

実施例４ 純水６４７．５重量部、水溶性ポリオキシエチレン変性
澱粉１００重量部、溶焼デキストリン８０重量部、サイ
クロデキストリン混合物８０重量部、を６０〜７０℃で
加温溶解した。次にグリセリン２５重量部、リン酸４重
量部、クエン酸アンモニウム５．０重量部、フェノール
０．５重量部を攪拌溶解しＡ液とした。

一方ジブチルセバケート１２重量部、ベンジルアルコー
ル３重量部、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム１８
重ＩＩ、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
（商品名エマルゲン＃９０３花王アトラス＠製）２０重
量部ソルビタンモノオレート５重量部を溶解しＢ液とし
た。

実施例３と同様に調製したＡ液中に撹拌しながらゆっく
りとＢ液を滴下し分散した後ホモジナイザーを通して乳
化液を作成した。

実施例２に用いたポジ型感光性印刷版の版面保護剤とし
てこれを用いたところ、温度４５℃湿度８５％のもとて
７日間保管された後でも鮮明な印刷物を１昇るまでの不
良枚数は７枚で汚れは全く発生せず、版面保護剤として
極めて満足な性能であった。

実施例５ 純水６４７．５重量部、水溶性ポリオキシエチレン変性
澱粉１００重量部、溶焼デキス）　ＩＪン８０重量部、
分岐サイクロデキストリン（商品名イソエリート、塩水
泡精糖■製）８０重量部、を６０〜７０℃で加温溶解し
た。次にグリセリン２５重量部、リン酸４重量部、クエ
ン酸アンモニウム５．０重量部、フェノール０．５重量
部を攪拌溶解しＡ液とした。

一方ジブチルセバケート１２重量部、ベンジルアルコー
ル３重量部、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム１８
重量部、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
（商品名エマルゲン＃９０３花王アトラス■製）２０重
量部ソルビタンモノオレート５重量部を溶解しＢ液とし
た。

実施例３と同様に調製したＡ液中に攪拌しながらゆっく
りとＢ液を滴下し分散した後ホモジナイザーを通して乳
化液を作成した。

実施例２に用いたポジ型感光性印刷版の版面保護剤とし
てこれを用いたところ、温度４５℃湿度８５％のもとて
７日間保管された後でも鮮明な印刷物を得るまでの不良
枚数は７枚で汚れは全く発生せず、版面保護剤として極
めて満足な性能であった。

昭和　　年　　月　　日 １．事件の表示　　昭和６２年特許願第２３２４６号２
、発胡の名称　　　　平版印刷版用版面保護剤３、補正
をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 ５４補正命令の日付　　自　　発 臼）同書第１６頁第８行の“溶焼デキス）　ＩＪン“を
「焙焼デキストリン」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 皮膜形成性を有するサイクロデキストリンを含有する水
   溶液からなることを特徴とする平版印刷版用版面保護剤
   。