JPS61230989A - 平版印刷版の修正剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平版印刷版の修正剤に関するものであり、さら
に詳しくは平版印刷版の不要な画像部（印刷インキを受
容する領域）を消去するために使用される修正剤に関す
るものである。

（従来技術） 平版印刷版たとえば写真製版により製造されるような平
版印刷版では、必然的に生ずる不必要な画像や削除訂正
が必要な画像部が生ずることがあって、修正することが
必要となる。−例を挙げれば例えばオリジナルフィルム
の汚れ、キズ、切口等によって印刷版面に露光過不足が
起き、これにより不要の画像部が生じ、これを修正する
ことが必要となる。

このような平版印刷版の不要な画像部を除去する修正剤
としては、例えば特公昭４６−１６０４７号公報記載の
ａ）グリコール、ポリグリコール、グリコールエーテル
又はポリグリコールニー　テ＃　２０〜６０重量％、ｂ
）　ａ）で挙げた以外の中性有機溶剤ｌＯ〜５ｏＩｉｔ
％、Ｃ）水３〜２５ｆｆｉｔ％、ｄ）酸性物質０．５〜
１５重量％、・）粘稠剤５〜２５重量％を含有する組成
物、また特開昭５４−８９８０６号公報記載の１）有機
溶剤５０〜９０重量％、ｂ）界面活性剤３〜２０重ｔ％
、ｃ）アラビアガム０．５〜５重量％、ｄ）リン酸０゜
５〜１５重ｆ％を含有する組成物等がある。

ところが近年の平版印刷版の高耐刷力化（印刷の耐久性
増加）指向と画像部の強化による修正剤への溶解度低下
、これによる修正の困難性が増加してきた。具体的−例
を挙げれば、例えば従来の修正剤を用いても完全には消
去されず、画像部が残留し、印刷時にこの部分に印刷イ
ンキが付着しやすくなり、印刷物に汚れを生ずるなどで
ある。

また、加えて修正作業の迅速化が強く望まれ、従来ツマ
まの性能では不充分となっていた。

（発明の目的） そこで本発明の目的は、不要な画像部を迅速に消去する
ことができる平版印刷版の修正剤を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、画像部の強じんな高耐刷型の
平版印刷版の不要な画像部を完全に消去可能な、修正剤
を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者等は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、本発明をなすに至ったものであり、その要旨は複
素環を有しかつ二重結合を有する化合物および／または
不飽和脂肪族一価アルコールを含有することを特徴とす
る平版印刷版の修正剤である。

本発明の修正剤は、従来のものく較べて著しく消去性が
高く、しかも近接画線（°消去すべき画像部に近接する
必要な画像部）Ｋ対して°何ら悪影響を及ぼさない優れ
た性能を有していることが判明した。特に高耐刷型の平
版印刷版に従来の修正剤を用いても消去されなかりたも
のが、本発明の修正剤によって初めて完全く除去される
。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の修正剤に含有する複素環を有し、かつ二重結合
を有する化合物の具体例としては、フルフリルアルコー
ル、フラン、フリルメチルケトン、フルフリルメチルケ
トン、フルフリルアセトン、フルフリルメチルエーテル
、フルフリル６酸、酢酸フルフリルエステル、２−フラ
ンカルボン酸メチルエステル、２−フランカルボン酸エ
チルエステル、ベンゾフラン、２．３−デヒドロベンゾ
フラン等のフラン環を基本形とする化合物、ビロール、
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メ
チルビロール、Ｄｘ、−２−ピロリドン−５−カルボン
酸等のビロール環を基本形とする化合物、ピラゾール、
ピラゾロン１、ピラゾリドン、２−ピラゾリン等のピラ
ゾール環を基本形とする一化合物、ピリジン、２−ピリ
ジンメタノール、２−ピリジンエタノール、ピリジン−
３−カルボン酸等のピリジン環を基本形とする化合物、
ピリミジン等ノヒリミジン環を基本形とする化合物、キ
ノリン、８−キノリツール、２−メチルキノリン、キノ
リンカルボン酸等のキノリン環を基本とする化合物、イ
ンドール、３−インドリル酢酸等のインドール環を基本
とする化合物、チオフェン、チオフェンエタノール、２
−チオフェンアルデヒド、等のチオフェン環を基本とす
る化合物、チアゾール、チアゾリン等のチアゾリン環を
基本とする化合物、アクリジン環を基本とする（ＩＩＬ
合物等が挙げられる。以上挙げた化合物は、ベンゾフラ
ン、２−ピリジンエタノール、Ｎ−メチルピロール等の
ような環を形成する結合内に二重結合を有したものとＮ
−メチルピロリドン、ピラゾリドン等のように環を形成
する結合の外に二重結合を有したものがある。好ましく
は複素環を形成する結合内に二重結合を有する化合物で
ある。複素環化合物の環を形成する結合の外に二重結合
を有した化合物の中で、その二重結合がケトン基である
化合物は、七〇ケトン基の隣りの原子が窒素原子である
ものが好ましい。また、不飽和脂肪族一価アルコールの
具体例としては、例えば２−プロピン−１−オールなど
のように分子内に三重結合を有するものおよびアリルア
ルコール、２−ブテン−１−オール、オレイルアルコー
ル、エライジルアルコール、リルイルアルコール、リル
キルアルコール、ゲラニオールなどのように分子内に二
重結合を有するものが挙げられる。

上に挙げた化合物の中でもフラン環、ビロール環、ピラ
ゾール環、ピリジン環等を基本とする化合物および分子
内に三重結合を有する不飽和脂肪族一価アルコール等は
、画像部の消去速度が高いため好ましく、以上挙げた複
素環を有しかつ二重結合を有する化合物および不飽和脂
肪族一価アルコールから選ばれる化合物（以下、単に本
発明の化合物と称す。）は、皐独もしくは２種以上組み
合わせて使用することができ本発明の修正剤の総重量に
対して２〜９０重ｔ％含有さ亡るのが適当であり、より
好ましくは５〜８５重量％、最も好ましくハエ０〜８０
重量％の範囲で含有さ虻られる。

本発明の修正剤には、さらに本発明の化合物以外の有機
溶剤系化合物、酸性物質、水、増粘剤、界面活性剤、着
色色素等を選択的に添加することができ、これにより修
正剤性能をさらに高めることができる。以下それらにつ
いて具体的に説明する。

前記本発明の化合物以外の有機溶剤系化合物とシテは、
例えばエーテル類、ケトン類、ラクトン類、アルコール
類、脂肪酸類、その他の炭化水素系溶媒等がある。エー
テル類としてはグリコールエーテル類が代表的であり、
具体的には例えばエチレングリコールのメチル−、エチ
ル−、イソプロピルー、ブチルエーテルなどのエチレン
グリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコー
ルジアルキルエーテル類、例えばジエチレングリコール
のメチル−、エチル−、イソプロピル−、イソブチルエ
ーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、例
えばトリエチレングリコールのメチル−、エチル−、ブ
チルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル類、トリエチレングリコールジアルキルエー
テル類、　例えばエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートなどのエチレングリコールモノアルキルエー
テルアセテート類、例えばポリオキシアルキレンアリー
ルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリール
エーテル類がある。

ポリオキシアルキレンアリールエーテル類およびポリオ
キシアルキレンアルキルアリールエーテル類の好ましν
、トものとしては、エチレングリコールモノフェニル（
マたはトリル）エーテル、プロピレングリコールモノフ
ェニル（マタはトリル）エーテル、ジエチレングリコー
ルモノフェニル（マたはトリル）エーテル、ジプロピレ
ングリコールモノフェニル（またはトリル）エーテル、
トリエチレングリコールモノフェニル（マたはトリル）
エーテル、トリプロピレングリコールモノフェニλ（ま
たはトリル）エーテル、トリメチレングリコール七ノフ
五ニル（またハトリル）エーテル、ジートリメチレング
リコールモノフェニル（またはトリル）エーテル、トリ
ー（トリメチレングリコール）モノフェニル（マタハト
Ｕ　Ａ／　）　：ｌ−−？／Ｌ／等を挙げることができ
る。ケトン類としては、例えばメチルエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルアミ
ルケトン、メチルへキシルケトン、ジエチルケトン、エ
チルブチルケトン、ブチロン、パレロン、ジイソプロピ
ルケトン、メシチルオキシド、アセチルアセトン、アセ
トニルアセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸エチル
、メチルフクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げら
れる。ラクトン類としては、例えばブチロラクトン、バ
レロラクトン、ヘキサノラクトンが挙げられる。アルコ
ール類としては、芳香族アルコール、脂環式アルコール
、飽和脂肪族一価アルコール、多価アルコールが挙げら
れる。

芳香族アルコールには、例えばベンジルアルコール、α
−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール　）、ｌＪルカルビノール、フタリルアルコール
、フェニルブチルアルコール、フェニルブチルアルコー
ル、ノくニリルアルコール等のように芳香族炭化水素の
側鎖が飽和しているもの及びシンナミルアルコールのよ
うに芳香族炭化水素の側鎖が不飽和結合を有しているも
のがある。脂環式アルコールには、例えばシクロヘキサ
ノール、シクロペンタノール、テルペンアルコールのほ
かラノリンのようなステリンがある。飽和脂肪族一価ア
ルコールには、例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、フロノ（ノール、フタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール
、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデ
カノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキ
サデカノール、オクタデカノールなどがある。

多価アルコールには、エチレングリコール、プロパンジ
オール、等の二価アルコール、グリセリン等の三価アル
コール等がある。

脂肪酸としては、例えば蟻酸、酢酸、無水酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カフ’ｌＪン酸、ウンデシル酸
、ラウリン酸等の飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、クロ
ト／酸、ウンデシル酸、オレイン酸、リノール酸、リシ
ノール酸、リルン酸等の不飽和脂肪酸がある。

その他の炭化水素系溶媒としては、例えば沸点が１２０
〜２５０℃附近の石油留分、トルエン、キシレン、ベン
ゼン、テレピン油、ケロシンの他、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラしドロフラン、ジオキサン等、種々挙げられる。

上に挙げた本発明の化合物以外の有機溶剤系化合物の中
で、好ましいものとしてはグリコールエーテル類、ケト
ン類、ラクトン類、アルコール類、その他の炭化水素系
溶媒などである。中でもエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル
類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレング
リコールまたはジエチレングリコールまたはトリエチレ
ングリコールのモノフェニル（またはトリル）エーテル
、プロピレングリコールまたはジプロピレングリコール
またはトリプロピレングリコールのモノフェニル（また
はトリル）エーテル、ジイソプロピルケトン、メシチル
オキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン
、ブチロラクトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン
、芳香族アルコール、キシレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン
、ジオキサンは、画像部の消去速度が高いためさらに好
ましい。後述するポジ型感光性平版印刷版に適用するも
のとして最も好ましくは、エチレングリコールジアルキ
ルエーテル類、ジエチレｙ　りＩＪコールジアルキルエ
ーテル類、ジイソプロピルケトン、メシチルオキシド、
シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ブチロラ
クトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン、キシレン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
、ジオキサンである。ネガ屋感光性平版印刷“版に適用
するものとして最も好ましくは、エチレングリコールモ
ノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアル
キルエーテル類、エチレングリコールまたはジエチレン
グリコールまたはトリエチレングリコールのモノフェニ
ル（またはトリル）エーテル、プロピレングリコールま
たはジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリ
コールのモノフェニル（マたはトリル）エーテル、シク
ロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ベンジルアル
コール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニル
エチルアルコール、トリルカルビノール、プエニルプロ
ピルアルコール、フェニルブチルアルコール、シンナミ
ルアルコール、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフ
ランである。

上記本発明の化合物以外の有機溶剤系化合物は単独もし
くは２種以上組み合わせて使用でき、本発明の修正剤に
対して５〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重ｔ％、
最も好ましくは３５〜７０重ｔ％の範囲で含有させられ
る。

酸性物質としては、例えば塩酸、硫酸、過硫酸、燐酸、
硝酸、過マンガン酸、弗化水素酸、硼弗化水素酸、珪弗
化水素酸等の無機酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、蓚酸
、トリクロル酢酸、タンニン酸、フィチン酸、ジ−トル
エンスルホン酸、ホスホン酸等の有機酸、およびそれら
の塩等がある。

ホスホン酸としては、例えば１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、１．２−ジホスホン−１，２
−ジカルボキシエタン、１．２．２゜３−テトラホスホ
ノプロパン、　２　（２’−ホスホノエチル）ピリジン
、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、ビニルホスホン
酸、ポリビニルホスホン酸、２−ホスホノエタン−１−
スルホン酸、ビニルホスホン酸とアクリル酸および／ま
たは酢酸ビニルとの水溶性コポリマー等を挙げることが
できる。これらの酸性物質のうち燐酸、弗化水素酸、硼
弗化水素酸、珪弗化水素酸、ホスホン酸およびそれらの
塩が修正効果向上のため好ましく、さらに好ましくは燐
酸、硼弗化水素酸、弗化水素酸である。これら酸性物質
は単独もしくは２種以上組み合わせて使用することがで
き、修正剤の総重量に対して０．１〜１０重ｔ％、好ま
しくは０．３〜５．０重１％、特に好ましくは０．５〜
３．０重！ｔ％の範囲で含有させられる。

水は酸など、種々の成分に含有していて必然的に添加さ
れるものの他、選択的に添加してもよいものであるが、
本発明の修正剤においてはその性能に微妙に作用する。

このため好ましい添加量は修正剤総重量に対して、１〜
３０重奮％、より好ましくは３〜２０％である。

増粘剤としては、例えば珪酸微粉末等の無機増粘剤、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース・Ｎ、塩等の改質
セルロース、アラビアガム、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ビニルメチルエーテル−無水
マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体等の高分子化合物が挙げられる。中でも改質セルロ
ース、ポリビニルピロリドン、上記二糧の無水マレイン
酸共重合体が好ましく、最も好ましくは、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース等の改質セルロース、ポリビニ
ルピロリドンである。これら増結剤は単独でも、２種以
上混合して用いることもでき、希望の粘度となるよう添
加量を変えることができるが、好ましくは本発明の修正
剤に対して０．５〜２５重量％、さらに好ましくは１〜
１５重量％の範囲で用いられる。

界面活性剤としては　、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンボリスチＩＪルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビ
タン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸
部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エス
テル、しよ糖脂肪酸分エステル、オキシエチレンオキシ
プロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシ
エチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジ３
タノー“アミド０類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒト０ロキシ
アルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン
・トＩＪ−Ｉ−タノールアミン脂肪酸エステル、トリア
ルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂
肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスル
ホン酸塩０．アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスル
ホこはく酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシ
ポリオキシエチレンプロビルスルホン酸ｔＪ［、ポリオ
キシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ
−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−ア
ルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ボ、リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルリン酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重
合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共
重金物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホル
マリン縮合物類などのアニオレ性界面活性剤、アルキル
アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導
体などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類
、アミノカルボン［＋１、スルホベタイン類、アミノ硫
酸エステル類、イミダシリン類などの両性界面活性剤が
挙げられる。以上挙げられた界面活性剤の中でポリオキ
シエチレンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオ
キシプロピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシ
アルキレンに読み替えることもできる・ これらのうち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤が好ましく、修正剤中に含まれる金成分が良好に混合
することからＨＬＢが９以上の界面活性剤がより好まし
い。さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコボ
リマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪ｉ１１部分
エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類
、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類は、修正剤の画
像部消去効果を良好にするため好ましい。最も好ましい
ものはオキシエチレンオキシブロビレンブロックコボリ
マーである。これらの界面活性剤は単独でも２種以上混
合していても良く、本発明の修正剤の総重量に対して１
〜切重量％、好ましくは３〜２５重量うの範囲で含有さ
せる。

着色色素は視覚的コントラストを望む場合ニ含有させる
ことができ、具体的には、例えばクリスタルバイオレッ
ト、サフラニン、ブリリアントブルー、マラカイトグリ
ーン、アシドローダミンＢ等の染料を始めとして無機顔
料、有機顔料等がある。これらの着色剤は本発明に係る
修正剤の総重量に対して０．０００１〜０．０５重ｆ％
、好ましくは０．００１〜０．０１重ｔ％の範囲で用い
られる。

本発明の修正剤は、ポジ型およびネガ型感光性平版印刷
版（以下ｐｓ版という）に適用でき、特に支持体上にネ
ガ型感光層を設けたｐｓ版から製版して得られる平版印
刷版の画像部を修正消去するときに有利に用いられる。

これらＰＳ版について、以下詳細に説明する。

ｐｓ版の支持体は寸度的に安定な板状物であり、従来印
刷版の支持体とし゛Ｃ使用されたものが含まれる。この
ような支持体としては、紙、プラスチック（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネ
ートされた紙、例えばアルミニウム板（アルミニウム合
金も含む）、亜鉛板、鋼板、鉄板、複合金属板（例えば
クロム系被覆を施した鉄板）等の金属の板、例えば二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、醋酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタール等のようなプラスチックスフィルム
、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙若
しくはプラスチックスフィルム、特公昭４８−１８３２
７号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複
合シート等が含まれる。

ＰＳ版の支持体は親水性表面を有する。ここで、親水性
表面とは平版印刷版を印刷機に取り付け、標準的な条件
で印刷を行った際、湿し水で濡れて、印刷インキを反発
する性質の表面のことを意味する・支持体の表面は親水
化処理されていることが好ましい。親水化処理には槍々
の方法がある。例えばプラスチックの表面を有する支持
体の場合には、化学的処理、放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理等の方法とこれらの処理後下塗層を塗
布する方法とがある。また、前記アルミニウム等の金属
の表面を有する支持体の場合には、ブラシ研摩、電解研
摩などの砂目立て処理を始めとして珪酸ソーダ、弗化ジ
ルコニウム酸塩、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、メッ
キ、被覆、あるいは陽極酸化処理等がある。

上記支持体の中でも、砂目立て処理または陽極酸化処理
したアルミニウム表面を有する板、マたはクロム系被覆
をした鉄板が感光性層の接着性が改良されるのでよい。

陽極酸化処理浴としては塩酸、硝酸、クロム酸、硼酸、
硫酸４．２過硫戯、燐酸、スルファミン酸、蓚酸、等の
種々の酸の水溶液が挙げられる。好ましくは燐酸である
。砂目立て処理を施したうえ、更に陽極酸化処理を施し
たアルミニウム板は、さらに好ましい。ブラシ［１を施
し、さらに陽極酸化処理したアルミニウム板１またはブ
ラシ研摩および電解研摩を施し、更に陽極酸化処理した
アルミニウム板は、感光性層との接着性が特に好ましい
ため、得られるＰＳ版は耐刷力が高く、特に本発明の修
正剤が有利となる。また、支持体の親水性を表わす一方
法として、表面粗さが知られているが、この表面粗さが
感光性層の接着性をも示す尺度となることが判明した。

そこで、中心線平均粗さａａ（μｍ〕としては０．４０
以上、さらには０．５０以上０．８０以下が好適である
。

最も好ましい接着性を示し、好ましい領域は０．６０以
上０．８０以下である。（測定器：西独ベルテン社製、
ベルトメーター、トレーサーＥｔＨＴ　３１５０ｅ　）
支持体の親水性表面の上に設けられる感光層の感光性組
成物にはジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第
１．２３５．２８１号及び同１，４９５゜８６１号各ｕ
Ａｌｆｍ書に記載されているよりなアジド化合物を含む
感光性組成物、米国特許第３，８６０゜４２６号明細書
に記載されているような光架橋性フォトポリマーを含む
感光性組成物、米国特許第４．０７２．５２８号及び同
４，０７２．５２７号各明細書に記載されているような
光重合型フォトポリマーを含む感光性組成物、特開昭５
６−１９０６３号及び同５６−２９２５０号公報に記載
されているような光導電性組成物、特開昭５２−６２５
０１号及び同５６−２９２５０号公報に記載されている
ような・・ロゲン化銀乳剤組成物等が挙げられる。これ
らの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光組成
物は感光層の保存性、現像ラチチ具−ド等の現像性能、
画質等の画儂性能、インキ着肉性、感脂性、耐摩耗性等
の印刷性能、使用する現像液の低公害性等、総合的に優
れているので好んで用いられる。

ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分けられる。

ジアゾ化合物を含むネガ屋感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及び好ましくは高分子化合物を含有するもので
、感光性ジアゾ化合物としては従来知られているものが
使用できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジ
アゾ樹脂の塩、例えばｐ−ジアゾジツエエルアミンとホ
ルムアルデヒド又はアセトアルデヒド又はベンズアルデ
ヒドの縮合物とへキサフルオロ燐酸塩との塩、トルエン
スルホン酸塩との塩、２−ヒドロキク−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルフォン酸塩トノ塩等が挙げられ
る〇 さらに好ましい例としては、下記一般式■：６（式中、
ａ、　、　ａ、及びａ、は水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基又はフェ
ニル基を示し、ＸはＰＦ・又はＢＦ４を示し、ｍは１〜
２００の数を示す）で表わされ、かつ紋穴におけるｍが
５以上である樹脂を加モル％以上、好ましくは２０〜６
０モル％含有するもの等が挙げられる。

感光性組成物中のジアゾ樹脂の含有量は、１〜７０重量
％、好ましくは３〜６０重量％である。

高分子化合物としては、例えばアクリル酸又はメタクリ
ル酸共重合体、クロトン酸共重合体、イタコン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有す
るセルロース肪導体、側鎖Ｋ　力Ｊ／ボキシル基を有す
るポリビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル基
を有するヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリ
レート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和ポリエ
ステル樹脂等が好んで用いられる。より好ましくは酸価
が１０〜３００の高分子化合物である。また、さらに好
ましくは特開昭５０−１１８８０２号公報に記載されて
いる下記一般式（ＩＩ）で示される構造単位及び下記一
般式（１１）で示される構造態位を含む重合体、特開昭
５７−１９２９５１号明細書に記載されているよ５な芳
香族性水酸基を有する単量体単位及び一般式（［）で示
されている構造単位を含む重合体が用いられている。

Ｒ。

（ｎ）　　　　　　　　　　（ｍ） （一般式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ，
ハ水素原子、メチル基、エチル基又はクロルメチル基を
示し、Ｒ８は水素原子又はメチル基を示し、ｌは１〜ｌ
Ｏの整数を示す） ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られているものが使用できるが代表的なものとし
ては０−キノンジアジド類カ挙げられ、好ｔしくは０−
ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。０−ナフト
キノンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ
化合物の〇−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
又は〇−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及
び芳香族アミン化合物の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミド又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸
アミドが好適である。好ましいヒドロキシ化合物として
はフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂
が挙げられる。このフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、レゾルシン及びピロガロール等が挙げられ
、上記カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。

好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセト７１を脂、レゾルシン・ベン
ズアルデヒド樹脂が挙げられる。

ｏ−キノンジアジド化合物の代表的な異体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公
報に記載されているナフトキノン−（１，−，２）−ジ
アジド−（２）−５−スルホン酸トレシルシン−ベンズ
アルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３．６３５，
７０９号明細書に記載されているナフトキノン−（１゜
２）−ジアジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹
脂とのエステル、％Ｎ昭５５−７６３４６号公報に記載
されているナフトキノン−（１，２）−ジアジドー（２
）　−５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロ−〃−ア
セトン共重縮合物とのエステルが挙げられる。その他有
用な０−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−
１１７５０３号公報に記載されている末端にヒドロキシ
ル基を有するポリエステルＫｏ−ナフトキノンジアジド
スルホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特
開昭５０−１１３３０５号公報に記載されているような
ｐ−ヒドロヤシスチレンのホモポリマー又は他の共重合
し得るモノマーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジ
ドスルホニルクロライドをエステル化反応させたもの、
特公昭５４−２９９２２号公報に記載すれているビスフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−キノンジアジド
スルホン酸とのエステル、米国特許第３，８５９．０９
９号明細書に記載されでいるアルキルアクリレート、ア
クロイルオキシアルキルカルボネート及ヒヒドロキシル
アルキルアクリレートの共重合体と０−キノンジアジド
スルホニルクロライドとの縮合物、特公昭４９−１７４
８１号公報に記載されているスチレンとフェノール誘導
体との共重合生成物と０−キノンジアジドスルホン酸と
の反応生成物、米国特許第３．７５９．７１１号明細書
に記載されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重
合し得る七ツマ−との共重合体と０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸又は０−ナフトキノンジアジドカルボン
酸とのアミド、及びその池にポリヒドロキシベンゾフェ
ノンと０−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライド
とのエステル化物等が挙げられる。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物は単独で使用
することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、こ
の混合物を感光層として設ける方が好ましい。好適なア
ルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が
含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールホル台アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８
４１号公報に記載されているようなフェノール・クレゾ
ールホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が含まれる。

さらに特開昭５０−１２５８０６号公報に記載されてい
るように、上記のようなフェノール樹脂とともにｔ−ブ
チルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数
３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまたはクレ
ゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、
より一層好ましい。

０−キノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物全固
形分に対し、５〜８０重量％が好ましく、特に好筐しく
はｌＯ〜５０重ｆ％である。アルカリ可溶性樹脂の含有
量は感光性組成物の全固形分に対し３０〜９０重量％が
好ましく、特に好ましくは５０〜８５重量％である。

感光性組成物は多層に分けて設けることもでき、また必
要に応じてさらに染料、可朦剤、プリントアウト性能を
与える成分等の添加剤を加えることができる。

支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は０．
１〜７１／ｒｒｌが好ましく、より好ましくは０．５〜
４９／ｍである。１．５９〜４１１７ゴにおいて本発明
の修正剤がより有効となり、もつとも有効となるのは２
．０〜３．Ｏ９／ｒｌである。

このようにして得られるＰＳ版は透明原画を通してカー
ボン７−り灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タング
ステンランプ、キセノンランプ等の活性光線の豊富な光
源により露光され、ついで現像される。

使用される現像液は、ｐｓ版罠用いられる感光性組成物
の種類等により種々変化し得るが、好ましくはアルカリ
剤及び有機溶剤の少なくとも一つを含有するものであり
、感光層の種類により種々選択される。このことは特開
昭５９−５８４３１号公報に詳細に記載されている。広
く用いられているネガ凰ジアゾ感光層を有するＰＳ版の
現像液としテハ、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、ベンジルアルコールを含有しているものが一般的
であり、ポジ型２８版の現像液としてはモル比で（ｓｔ
ｏｗ　：ｌ／ＣＭ　）　＝　ｏ、ｓ〜１．５　（（ｓｔ
ｏｗ　）　−ＣＭ〕はそれぞれＳｔＯ，のモル濃度と、
［、Ｎａ、Ｌｌ等の総アルカリ金属のモル濃度を示す）
であり、かつ８１０、を０．８〜８重量％含有するもの
が一般的である。

上述のような現像液で画像露光されたｐｓ版を現像する
方法としては、多数のノズルから現像液を噴出する方法
、現像液中に浸漬する方法、現像液で湿潤したスポンジ
で拭う方法等、従来公知の也々の方法が可能である・ 上記の如く、ｐｓ版に画像露光および現像を施して得ら
れた平版印刷版に不必要な画像部がある場合に、その画
像部の上に本発明の修正剤を施して画像部が消去される
〇 本発明の修正剤を平版印刷版の画像部に施す場合、現像
後水洗して、この水洗水をスキージしてから消去を行な
うのが好ましい。消去の具体的方法としては修正剤を毛
筆に含ませ、これを画像部へ塗布し、約１０秒ないし数
分間放置せしめ、あるいは塗布後軽く毛筆でこすった後
、水洗により修正剤を流し去る方法または流し去ると同
時にスポンジ等でこする方法等が一般的である。

このようにして不要の画像部が消去された平版印刷版は
通常の現像インキ盛りまたはガム引等の処理工程を終え
た後、印刷に供される。

本発明の修正剤は、不要画像部を完全に消去することが
でき、消去不完全による印刷時のトラブルをなくすこと
ができるので、印刷の能率が向上する。また本発明の修
正剤は不要画像部を容易に迅速に消去することができる
ので、製版作業の能率が向上する。さらに本発明の修正
剤は、支持体と感光性層の接着力が高く、しかも耐刷性
の高い印刷版の消去が著しく高い。

以下、本発明を実施例により具体的に記載するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、下記実施例においで「部」は重量部を表わし「％
」は重量％を意味する。

実施例１゜ 厚さ０．３０．０アルミニウム板をナイロンブラシ研摩
し、これをリン酸浴（て陽極酸化した。このときアルミ
ニウム板上の酸化皮膜量は１１り／−でありた。さらに
メタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔処理し、平版印刷版
用支持体を得た。このものの中心線平均粗さａｍは０．
６２〜０．６７であった。

この支持体に下記組成を有する感光液を塗布し、ついで
９０℃の温度で２分間乾燥し感光層膜厚２３り／　ｄｉ
”とし、感光層と支持体の接着性の良い、高耐性のネガ
型ｐｓ版を得た。

（感光液） 共重合体　　　　　　　　　　　　　　３２０部ジアゾ
樹脂　　　　　　　　　　　　　　２６部ビクトリアビ
ニアープルー８０Ｈ６部 （採土ケ谷化学■社製） ジュリマーＡＣ−１０Ｌ６部 （日本紬薬■製アク・リル酸ポリマー）メチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　３０００部但シ、上記共重合体
樹脂はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／アク
リロニトリル／エチルアクリレート／メタクリル酸＝８
／２４１５９．５／８．５の組成（モル比）を有し、平
均分子量（Ｍｙ　）＝　５．８　Ｘ　１０であり、上記
ジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルアミンとバラフォル
ムアルデヒドの縮合物のへキサフルオロ燐酸塩（Ｍｙ　
＝　２．８０　Ｘ　１０３、前記一般式ＣＩ］のｍ　＝
　５以上があモル％）である。

この上に網点写真透明陰画を密着させて上記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン２０００を用いて０．８ｍ
の距離から閏秒露光を行ない、次の現像液にて現像し、
印刷版を得た。

（現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　５．０部炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５部亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．５部３−メチル−
３−メトキシブタノール　　　２６．５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　部次
に不要な画像部を次の本発明の修正剤にて消去したとこ
ろ、（９）秒にて消去が可能であった。

（本発明の修正剤） フラン　　　　　　　　　　　　　　　１８　部シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　５２　部ヒドロキシグ
ロビルメチルセルロース　　　　８　部５５％７フ化水
素酸　　　　　　　　　　　１．８部７部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１　部実施例２゜ 厚さ０．２４ｍのアルミニウム板を２０％リン酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを０．２Ｎ塩酸浴中
で３　ｋ／ｄの電流密度で電解研摩した後硫酸浴中で陽
極酸化した。このとき陽極酸化量はａ、ｏ　１／／ｒｒ
ｔであった。さらにメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔
処理し、平版印刷版用支持体を得た。

コノアルミニウム板に下記組成を有する感光液を塗布し
た。ついで９０℃の温度で２分間乾燥し、膜厚１８　ｍ
９　／　ｄｉとし、消去の容易なネガ型２８版を得た。

（感光液） 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　５．０部ジア
ゾ樹脂　　　　　　　　　　　　　　０．５部０．１部 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００　　部但
し、上記共重合体樹脂およびジアゾ樹脂は実施例１．と
同じ物を使用した。

この上に網点写真透明陰画を密着させて実施例１、と同
様の露光を行ない、同様の現像を行なった。

得られた印刷版の不要な画像部を実施例１．の修正剤に
て消去したところ、５秒以内に消去された。

比較例１゜ 実施例１．で用いた修正剤の成分中、７ランをシクロヘ
キサノンにとりかえて実施例２．と同様に得られた印刷
版に試みたところ、消去に約加秒を要した。さらにこの
修正剤を用いて実施例１．で用いた高耐刷性の印刷版の
画像部を消去したところ、５分経過しでも完全に消去が
できなかった。

実施例３゜ 厚さ０．３０ｍのアルミニウム板をナイロンブラシ研摩
し、これをリン酸浴にて陽極酸化した。このとき板上の
酸化皮膜量は１３〜／ｄｉとなり、中心線平均粗さｆｔ
＆　＝　０．４９〜０．６０となった。この支持体に下
記組成を有する感光液を塗布、実施例１゜と同様に乾燥
し、感光層膜厚１５　ｍｙ／　ｄｉ’とし、感光層と支
持体の接着性の高いネガ型２８版を得た。

（感光液） 共重合体　　　　　　　　　　　　　　３２０部ジアゾ
樹脂　　　　　　　　　　　　　　２６部ビクトリアピ
ュアーブルーＢＯＨ６部 ジェリマーＡＣ−１ＯＬ（日本紬薬■製）　　　　６部
メチルセロノルプ　　　　　　　　　　３０００部上記
、共重合体およびジアゾ樹脂は実施例１と同様である０
実施例１．と同様に露光し、下記の現像液にて現像し、
印刷版を得た。

（現像液） ジェタノールアミン　　　　　　　　　　２５・０部亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０．０部ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　　２．０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５２　部
次に不要な画像部を次の本発明の修正剤にて消去したと
ころ、１５秒にて消去が可能であった。

（本発明の修正剤） ピリジン−３−カルボン酸　　　　　　２０　部シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　５０　部ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース　　　　８　部５５％５％フッ
素酸　　　　　　　　　　　１．８部７部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１　部色素（食用前１０１）　　　　　　　　　０．
００２部なお、２−フランカルボン酸エチルエステル、
ピリジン、Ｎ−メチルピロール、プロパルギルアルコー
ルについて、ピリジン−３−カルボン酸に替えて、同様
に実験したところ、同様に本発明の効果が得られた。

比較例２゜ 実施例３．で用いた修正剤のピリジン−３−カルボン酸
を同量のジエチレングリコール七ツメチルエーテルに替
えて、実施例３．で得られた印刷版の画像部を消去した
ところ、３分経過しても消去することができなかりた。

実施例４゜ 実施例１．と同様に得られた印刷版の不要な画像部を、
次の本発明の修正剤にて消去したところ、６０秒にて消
去可能であった。

（本発明の修正剤） エチレングリコールモノフェニルエーテル　１８　部プ
ロパルギルアルコール　　　　　　　５５　部ヒドロキ
シグロビルメチルセルロース　　　　４．５部５５％フ
ッ化水素酸　　　　　　　　　　　２．７部７部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１、　部色素（食用前１０１）　　　　　　　　　０
．００２部実施例５゜ 実施例１．と同様に得られた印刷版の不要な画像部を、
次の本発明の修正剤にて消去したところ、６０秒にて消
去可能であった。

（本発明の修正剤） ベーンシフラン　　　　　　　　　　　　　１８　部β
−フェニルエチルアルコール　　　　　　５６．８部ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース　　　　５　部５５
％５％フッ素酸　　　　　　　　　　　２・２部７部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１　部比較例３゜ 特公昭４６−１６０４７号公報（例６ン記載の組成に酷
似した下記の修正剤を用意し、実施例２．で得られた印
刷版の画像部を消去したところ、５分経過しても消去す
ることができなかった。

（公知修正剤） トリエチレングリコール　　　　　　　４３　部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　３４　部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９　部４
０％弗化水素酸　　　　　　　　　　　　２　部珪酸　
　　　　　　　　　　　　　　　１２部部色素食用ｆ１
０１）　　　　　　　　　０．００２部実施例６゜ 厚さ０．３絽のアルミニウム板を硝酸溶液中で電気化学
的に粗面化し、よく洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸化を
行りて２．５９部ｍの酸化皮膜を上記アルミニウム板表
面上に形成させた。

水洗、乾燥後、特開昭５６−１０４４号公報の実施例に
従って合成したレゾルシンベンズアルデヒド樹脂とナフ
トキノン１．２−ジアジド−５−スルホニルクロライド
とのエステル化物３部とクレゾールホルマリンノボラッ
ク樹脂９部ならびにビクトリア・ピュア・ブルー〇〇Ｈ
（保土谷化学工業株式会社製）０．１２部を２−メトキ
シエタノール１００部に溶解した感光液を回転式塗布機
で上記支持体上に塗布乾燥し、２．８Ｅ／ｎ？の感光性
層を有するポジ型ｐｓ版を得た４ この上に網点写真透明陽画を密着させて、０．８ｍの距
離から実施例１．で用いたメタルハライドランプにて６
０秒間露光し、次の現像液には現像し、印刷版を得た。

（現像液） ８６％水酸化カリウム　　　　　　　　　　１５．５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
００　　部次に不要な画像部を下記の本発明の修正剤に
で消去し、現像インキ盛り（サクシ５ＰＯ−１■小西六
写真工業製）したところ、（９）秒にて完全に消去され
ていることが判明した。

（本発明の修正剤） フリルメチルケトン　　　　　　　　　２５　部ジエチ
レングリコールジメチルエーテル　　１５　部キシレン
　　　　　　　　　　　　　　　５　部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　２０部ヒドロキシプロピルメチル
セルロース　　１．８部オキシエチレンオキシブロビレ
ンブロック１２部 ８５％リン酸　　　　　　　　　　　　　　　２．１部
珪酸微粉末　　　　　　　　　　　　　　６．５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０　部なお、上記本発明の修正剤中のフリルメチルケト
ンを例示化合物Ｎ−メチルピロリドンに替えて、同様に
実験したところ、同様の結果が得られた。

比較例４゜ 特公昭４６−１６０４７号公報（例２）記載の組成に酷
似した下記の修正剤を用意し、実施例６．と同様に得ら
れた印刷版の不要な画像部を消去し、実施例６．と同様
に現像インキ盛りしたところ、完全に消去されるのに７
０秒以上要し°Ｃいることが判った。

（公知修正剤） トリエチレングリコール　　　　　　　３０　部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　３５　部８５％リン酸
　　　　　　　　　　　　　　　８　部珪酸微粉末　　
　　　　　　　　　　　　９　細氷　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９　部（発明の効果
） 以上で示した様に、本発明の修正剤によれば、不要な画
像部を迅速に、かつ完全に消去できることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 複素環を有しかつ二重結合を有する化合物および／また
   は不飽和脂肪族一価アルコールを含有することを特徴と
   する平版印刷版の修正剤。