JPH02109055A

JPH02109055A - 感光体

Info

Publication number: JPH02109055A
Application number: JP26347888A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Matsuura; 松浦　克巳; Yoshiaki Takei; 武居　良明
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-04-20
Anticipated expiration: 2012-03-26
Also published as: JP2593348B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ、産業上の利用分野本発明は、感光体、例えば電子写真感光体に関するもの
である。

口、従来技術電子写真感光体としては、帯電特性および感度が良好で
更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論であるが、
加えて繰り返し使用での耐剛性、耐摩耗性、耐湿性等の
物理的性質や、コロナ放電時に発生ずるオゾン、露光時
の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好である
ことが要求される。

近年、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。このような有Ｎ電子写真感光体によれば、感
光層を塗布により形成できるので製造コストが安く、公
害や環境汚染も防止でき、また種々の形（シート状等）
に容易に加工できる。

しかし、有機電子写真感光体には、以下の欠点があり、
これらの欠点の解決が強く要望されている。

（ａｌ、例えば、低分子の有機化合物を高分子有機樹脂
（バインダー）で結着することにより層形成すると、機
械的強度が必ずしも充分ではなく、感光体の反覆使用時
に、現像ブレードの摺擦等により感光体表面に傷が生し
たり、表面が摩耗したりする。

（ｂｌ、感光体は主として負帯電用として用いられ、特
開昭６０−２４７６４７号に記載されているように支持
体上に薄いキャリア発生層を設け、この上に比較的厚い
キャリア輸送層を設ける構成がとられている。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、ホール輸送性の材料を
使用でき、光感度等の点で有利であるのに対し、電子輸
送性のｔオ料ζこは優れた特性をもつものがほとんど無
く、あるいは発がん性、催奇性を有するので使用できな
いためである。

しかし、負のコロナ放電時、帯電器による負帯電時に、
雰囲気中に発生するオゾンの量が多く、環境条件の悪化
を生ずる。このため、イオン性物實の感光体表面への吸
着や、感光体表面の材質の劣化を招くため、繰り返し使
用時に電位低下をきたし、残留電位上昇、感度低下、画
像の品質の低下の原因となり、感光体の寿命を低下させ
る。

ハ１発明の目的本発明の目的は、機械的強度が高（、帯電電位特性、感
度特性、残留電位特性に優れ、かつ耐環境性に優れた感
光体を提供することである。

二１発明の構成及びその作用効果本発明は、導電性支持体上にキャリア発生層とキャリア
輸送層とを順次積層してなる感光体において、下記一般
式（Ｉ〕で表される構造単位と下記−形式［Ｕ）で表さ
れる構造単位との少なくとも一方を繰り返し単位として
有する樹脂が前記キャリア輸送層を設けた面側の少なく
とも表面領域に含有され、前記キャリア輸送層が複数の
構成層からなり、かつこれら複数の構成層のうち前記導
電性支持体側の構成層中のキャリア輸送物質のバインダ
ー物質に対する含有量比（重量比、キャリア輸送物質／
バインダー物質）が前記表面領域側の構成層中のキャリ
ア輸送物質のバインダー物質に対する含有量比（重量比
、キャリア輸送物質／バインダー物質）よりも大きいこ
とを特（衣とする感光体に係るものである。

一般式（１１ＣＡｒ’、Ａｒ”はそれぞれ置換若しくは未置換のフェ
ニレン基を表す。

Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素原子、塩素原子、〕ソ素原子
、又は置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しく
は未置換のアリール基を表し、共同して置換若しくは未
置換の炭素環又は置換若しくは未置換の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表す、］・線式（ｎ）（Ａｒ：Ｉ、　Ａｒ’はそれぞれ置換若しくは未置換の
フェニレン基を表す。

Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、塩素原子、フッ素原子
、又は置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しく
は未置換のアリール基を表し、表す、〕「キャリア輸送層を設けた面側の表面領域」とは、感光
体の表面側の領域（導電性基体の反対側）を意味し、例
えばキャリア輸送層、表面（保護）層、表面改質層等の
感光体表面側に設けられた層の他、明確に層をなしてい
ない場合も含むものであり、キャリア輸送層の複数の構
成層のうち最表面の構成層と一致する場合もある。

本発明の感光体は、キャリア輸送層を２層以上の構成層
に分け、それぞれのキャリア輸送物質濃度を変えている
ことに顕著な特徴を有する。

即ち、導電性支持体側の「キャリア輸送層の構成層」に
おいてキャリア輸送物質濃度をより高くしているので、
キャリア発生層で発生した光キャリアは効率よくキャリ
ア輸送層中−・と注入される。

また、感光体表面領域側の「キャリア輸送層の構成層」
中のキャリア輸送物質４度をより低くしているので、低
分子量のキャリア輸送物質の濃度が低い分だけ、キャリ
ア輸送層の機械的強度を上げることができる。

更に、感光体においてギヤリア輸送層側の少なくとも表
面領域に上記−殻式［）、ＣＩＩ）で表される構造単位
を主要繰り返し単位として有する樹脂を含有せしめた点
が重要である。

即ち、これらの樹脂はｉ械的強度、耐傷性、耐摩耗性、
耐剛性に優れ、帯電性能も良好である。

特に、表面が硬く、かつ適度の滑り性をもつという特徴
を有しており、透明性、絶縁性が良好であり、キャリア
輸送物質との相溶性にも優れている。

しかも、これらの樹脂はオゾンを侵入させ難いため、キ
ャリア輸送物質の劣化が生じ難くなる。

これと相まって、感光体表面領域側の「キャリア輸送層
の構成層」中のキャリア輸送物質の濃度をより低くして
いるので、キャリア輸送物質の劣化の度合は更に少なく
なる。

「キャリア輸送層の構成層」は、２層又は３層以上とす
ることができる。３層以上とした場合には、導電性支持
体側から順次キャリア輸送物質の含有率を低くしてゆけ
ばよい。

次に、本発明の感光体の一最的構成を第１図〜第４図に
例示する。

第１図の感光体は、導電性支持体１上にキャリア発生層
２を設け、キャリア発生層２上に、構成層３Ａ、３Ｂか
らなるキャリア輸送層３を設けたものである。第２図の
感光体では、可撓性の基体ＩＡ上に導電層ＩＢを設ける
ことにより、導電性支持体１を形成している。第３図の
感光体では、第１図の感光体上に表面保護層５を設けて
いる。

第４図の感光体では、第１図の感光体でキャリア発生層
２と導電性支持体１との間に中間層又は下引き層６を設
けている。

最上層側のキャリア輸送層構成層（第１図〜第４図の例
では構成層３日）におけるキャリア輸送物質のバインダ
ー物質に対する含有量比（重量比、キャリア輸送物質／
バインダー物質）は、７０重量％以下、更には５〜７０
重量％とすることが好ましい。これにより、成膜強度も
大きくでき、またキャリア輸送能力も阻害されない。

最下層側のキャリア輸送層構成層（第１図〜第４図の例
では構成層３Ａ）におけるキャリア輸送物質のバインダ
ー物質に対する含有量比は、３０重量％以上、更には３
０〜３００重量％とすることが好ましい、これにより、
キャリア発生層からの光キャリア注入能を大きくできる
。特筆すべきことは、キャリア輸送物質の含有量比を例
えば３００重量％と非常に大きくできることであり、こ
れは感光体表面領域側のキャリア輸送層構成層の成膜強
度を大きくしたために可能となったのである。

最上層側のキャリア輸送層構成層におけるキャリア輸送
物質のバインダー物質ムこ対する含有量比（キャリア輸
送物質／バインダー物質、重量比）と、最下層側のキャ
リア輸送層構成層におけるキャリア輸送りＩＪ質のバイ
ンダー物質に対する含有量比とは、１０重量％以上の差
があることが好ましい。

下側構成層３Ａの厚みは５〜５０μｍが好ましく、５〜
３０μｍとするのが更に好ましい、上層構成層３Ｂの厚
みは、０．１〜１０μｍとするのが好ましく、０．５〜
５μｍとするのが更に好ましい。

ギヤリア発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍとするのが
好ましく、０．１〜５μｍとするのが更に好ましい。保
護層の膜厚は２μｍ以下が好ましく、１μｍ以下とする
のが更に好ましい。

キャリア輸送層の各構成層のバインダーを−・形成［Ｎ
、［１１）で表される構造単位を有する樹脂とすること
もできる。これにより、成Ｍ強度は更に大きくなる。

次に、感光体を構成する材質、処方について述べる。

最初に、一般弐〔１〕で表される構造単位と−・般弐ｒ
ｌｌ）で表される構造単位との少なくとも一方を繰り返
し単位として有する樹脂について述べる。

本発明の感光体に使用する上記樹脂としては、−綴代（
Ｉ）、（Ｉｔ）で表される種々の構造単位のうち一種類
のみを共縮合させたものでもよく、多種類を共縮合させ
たものでもよい。

・虫式（１）、（ＩＩｌ、　’ｌの構造単位として、フ
ッ素を構造内に有するものも使用できる。この際、Ａｒ
’、Ａｒ”、Ａｒ”、Ａｒ’のフェニル基をフッ素原子
により置換してもよく、フッ素原子を有する置ＩＡ基に
よって置換してもよい、フッ素原子を有する構造単位と
フッ素原子を有しない構造単位との共重合体でもよく、
この場合、含フツ素構造単位の割合は２０モル％以上が
好ましく、５０モル％以上とすれば更に好ましい。

更に、必要に応じて、物理的、化学的、電気的特性の更
なる改良等を目的として、一般弐〔Ｉ〕、（ＩＩ）で表
される構造単位以外の構造単位を少量含有せしめ、共縮
合させてもよい。

次に、一般弐（１）、［Ｉ［］で表される構造単位の内
容について述べる。

Ａｒ’、Ａｒ”、Ａｒ’、Ａｒ’の置換基としては、ハ
ロゲン原子（フッ素原子を含む。）、アルキル基、シク
ロアルキル基、了り−ル基、アルコキシ基等を例示でき
、更にこれらが置換されていてもよい。

ル基、アリール基等により置換されていてもよい。

Ｒ’−Ｒ’がフルキル基又はアリール基であるとき、こ
れらが更に塩素原子、低級アルキル基、アリール基等に
より置換されていてもよい。

一般弐ＣＩ）、ＣＩＨにおいて、Ｒ１とＲ２（又はＲ）
とＲ′）の少なくとも−・方をかさ高い（ｂｕｌｋｙ）
　６とすることができる。こうした、かさ高い基は炭素
原子数が３以上であることが望ましく、分子鎖配列を妨
げる如き立体障害作用をなすものである。

Ｒ’、Ｒ”（又はＲゴ、Ｒ４）の−・方がかさ高い基で
ある場合、他方は水素原子、フッ素原子、メチル基等の
アルキル基、ペルフルオロメチル基等であってよい。

Ｒ１とＲ２（又はＲ３とＲ’）とで環を形成している場
合には、５員又は６員の炭素環又は複素環が好ましい。

上記の樹脂は機械的強度、耐傷性、耐摩耗性、耐刷性に
優れ、帯電性能も良好である。特に、表面が硬く、かつ
適度の滑り性をもつという特徴を存しており、透明性、
絶縁性が良好であり、ＣＴＭとの相溶性にも優れている
。　また、−・般弐（１）、（１）で表される樹脂中に
フン素原子を導入した場合にも透明度を失わないことが
見出されており、感光体表面領域のバインダーとして使
用しても光透過を遮断しない。

また、Ｒ１及びＲ’　　（Ｒ’及びＲ’）の少なくとも
一方にかさ高い基を使用したり、或いは環状構造を形成
せしめた場合は、樹脂の分子鎖が特定方向に配列するこ
とを効果的に防止しうると考えられる。従って、樹脂の
結晶性を下げることができると考えられる。

以下、−・殻式（Ｂ、（ＩＩ）で表される構造争位の具
体例を挙げるが、これらに限られるものではない。

（以下余白） ■ ■ ■ Ｃ）Ｉｔ−ＣＨｌ ■ ＣＩ□ ■ ■ 【 ■ （以下余白） ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｃｌ１ｚｃｎｚ　　　　　Ｃ１ｌ□ ＣＩＩ□□Ｃ１□ ■ 次に、キャリア輸送層に含有させるキャリア輸送物質に
ついて述べる。

■−２０ ■　−２１ｌ−２２ ■　−２３事ができる。これらの化合物の代表的なものには以下の
特許中に含まれている。

特開昭５７−６７９４０号、同５７−７２１４８号、同
５７１４８７５０号、同５７−１９５２５４号、同５Ｂ
−６５４４，０号、同５８−１３４６４２号、同５８−
１６６３５４号。

キャリア発生層に使用できるキャリア発生物質としては
、多環キノン系、アゾ系、フタロンアニン系等を用いる
事ができるが、これらの代表的な化合物は以下の特許に
示されている。

特開昭５７−６７９３４号、同５７−１８２７４．７号
、同５７１８２１４８号、同５８−７０２３２号、同５
Ｂ　−１１５４４７号、同５８−１４０７４５号、同５
８−１９４０３５号、同５Ｂ−１８２６３９号。

導電性支持体の材料としては、例えばアルミニウム、ニ
ッケル、銅、亜鉛、パラジウム、恨、イまた、絶縁性基
体上に導電層を設けて導電性支持体を構成することもで
きる。この場合において、絶縁性基体としては紙、プラ
スチックシート等の可撓性を有し、しかも曲げ、引張り
等の応力に対しても十分な強凌を有するものが適当であ
る。又、導電層は、金属シートをラミネー１−　Ｌ或い
は金属を真空蒸着せしめることにより、又はその他の方
法によって設けることができる。

キャリア発生層は、キャリア発生物質（ＣＧＭ）単独に
より、又はこれに適当なバインダー樹脂を加えたものに
より、或いは更に特定乃至非特定の極性のキャリアに対
する移動度の大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添
加したものにより形成することができる。

具体的な形成方法としては、前記支持体上にＣＧＭを真
空蒸着せしめる方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独で若し
くは適当なバ・インダー樹脂と共に溶解若しくは分散せ
しめたものを塗布（若しくは浸漬塗布）して乾燥せしめ
る方法を挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バ・インダー樹脂：キャリア輸送物
質の割合は、重量比で１：（Ｏ〜１００）二　（０〜５
００）、特に１：　（０〜１０）：（０〜５０）である
ことが好ましい。

また、キャリア輸送層の各構成層は、キャリア輸送物質
とバインダー樹脂とを溶媒中に溶解、分散せしめた溶液
又は分散液を、キャリア発生層上又は他のキャリア輸送
層構成層上に塗布、乾燥して形成することができる。

第１図〜第４図において、キャリア輸送層３の構成層３
Ａ、３Ｂは、同一バインダー樹脂により形成してもよく
、互いに異なるバ・インダー樹脂により形成してもよい
６例えば、上側ｔｉ構成層Ｂを一般式［１）、（ＩＩ）
で表される構造単位を有する樹脂により形成し、下側構
成層３ＡをビスフェノールＡ型ポリカーボネートにより
形成すると、光怒度向上の点で好ましい。

上側構成層３Ｂを塗布形成するための溶媒に対し、下側
構成層３Ａを塗布形成するためのバインダー樹脂があま
り溶けない（溶解度が低い）ようにすることもできる。

この場合は、下側構成層３Ａへのキャリア輸送物質の拡
散、下側構成層３Ａの膨潤を防止することができる。

また、上側構成層３Ｂと下側構成層３Ａとの塗布形成方
法を異ならせることもできる。例えば、構成層３Ａを浸
漬塗布により形成し、構成層３Ｂをスプレー塗布により
形成すれば、下側構成層３Ａの溶解、膨潤を防止できる
。

感光体の各層は浸漬塗布、スプレー塗布、ブレード塗布
、ロール塗布、スバ・イラル塗布等の種々の塗布方法に
より形成できる０例えば、構成層３Ｂを浸漬塗布により
形成すれば、構成層３Ｂからオゾン等の気体が一層透過
しＬこくくなり、キャリア輸送物質の劣化防止の点で−
・層有利である。

保護層、中間層又は下引き層は、バインダー樹脂を溶媒
中に溶解せしめた溶液を塗布、乾燥して形成することが
できる。

上記方法で使用する溶媒或いは分散媒としては例えばｎ
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、モノエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロホルム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ−・ル、エ
タノール、イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル
、ジメチルスルホキシド、その他を用いることができる
。

バ・インダー樹脂としては、−最式（１）、（ロ）で表
される構造単位を主要繰り返し単位として有する樹脂の
他に、例えば上記以外のポリカーボネト、ポリエステル
、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテー
ト、メラミン樹脂、ポリウレタン、スチレン−アクリル
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリ
デンアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ・イン
酸共重合体、シリコン樹脂、シリコンアルキッド樹脂、
フェノール樹脂、スチレン−アルキ、ド樹脂、ポリーＮ
−ビニル力ルバヅール、ポリビニルブチラール等から選
ばれた一種以上の１２脂又はこれらの混合物を使用でき
る。

必要に応じて設けられる保護層のバ・インダー樹脂とし
ては、本発明の樹脂を用いることができる。

これ以外に併用できる樹脂としては、体積抵抗１０ｆｌ
Ω・１以上、好ましくは１０１０Ω・ＣＤ１以上、より
好ましくは１０′１Ω・Ｃ以上の透明樹脂が用いられる
。

又前記バインダーは光又は熱により硬化する樹脂を用い
てもよく、かかる光又は熱により硬化する樹脂としては
、例えば熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂
、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又はこれらの共
重合若しくは縮合樹脂があり、その他電子写真材料に供
される光又は熱硬化性樹脂の全てが利用される。又前記
保護層中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性
付与等）を目的として必要により熱可塑性樹脂を５０重
量％未満含有せしめることができる。かかる熱可塑性樹
脂としては、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はこれらの共重合
樹脂、ポリＮ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。

中間層又は下引き層に用いるバインダー樹脂、材質とし
ては、酸化アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化
物、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−耐酸
ビニルー無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を
用いることができる。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る、こうした高分子有機半導体のうちポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール又はその誘導体が硬化が大であり、好まし
く用いられる。かがるポリＮ−ビニルカルバゾールＦ４
体とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカル
バゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニトロ
基、アミノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によって
置換されたものである。

また、感光層内に悪魔の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少な（とも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、）、素糸
界面活性剤を存在させてもよい、また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外、線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸
収剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその
誘導体、トリ゛Ｙゾール化合物、イミダヅール化合物、
トリアジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール
化合物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化
合物類が用いられる。

キャリア輸送層、キャリア発生層、感光層中に酸化防止
剤を含有せしめることができる。これにより放電で発生
するオゾンの影響を抑制でき、繰り返し使用時の残留電
位上昇や帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン
及びそれらのｍ８体、有機硫黄化合物、有Ｒ燐化合物等
が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭δ１．−１６２
８６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８
７８号、同６１−１５７６４４号、同６］−１９５８７
９号、同６１−１．６２８６１号、同６］　−２０４４
６９号、同６に一２１７４９３号、同６１−２１７４９
２号及び同６１２２１５４１号に記載がある。

本発明の感光体は、電子写真複写機、レーデ−ビームプ
リンター、ＣＲＴプリンター、電子写真ｊ、′ｃ製版シ
ステム等に用いることができる。

その際、光源として、１．１　ｅ　−Ｎ　ｅレーザー、
半導体レーザー（７８０ｎｒ１．６８０ｎ＋ｗ等）、Ｌ
ＥＤ、ハロゲンランプ等の各種光源が使用できる。

ホ、実施例以下、本発明の詳細な説明するが、本発明の実施の態様
がこれにより限定されるものではない。

〈樹脂の製造〉 −・般式（１）で示されるフェノキシ樹脂、及び−形式
［１１）で示されるスルホン樹脂は以下のようにして製
造される。

〔合成法〕

とエピクロルヒドリンとのモル比を等しくして、カセイ
ソーダの存在下に、フェノキシ樹脂合成の常法に従って
合成した。

〔合成法〕

のすｌ・リウム塩とを、スルホン樹脂の常法に従って共重合させて合成し
た。

尤將（社）上人８０ｆＩＩＩｌφのドラム状アルミニウム製導電性法体
（アルミニウムシリンダー）上に、塩化ビニル酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体「エスレ、りＭＦｌｏ」（漬水
化学工業社製）より成る厚さ約０．１μｍの中間層を設
けた０次に、下記構造式（ＸＩ３）で示す多環キノン顔
料４ｇをボールミルで２４時間粉砕し、これにビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネート「バンク・（）　Ｌ　−１
２５０Ｊ　　（奇人化成社製）２ｇを１．２−ジクロロ
エタン１３０ｍｊ！に：ｌ＠解した溶液を加えて、更り
こ２４時間分散し、得られた分散液を前記中間層上に浸
漬塗布し、十分乾燥して厚さ約０．５μｍのＣＧＬを形
成した。

次に、下記構造式ｔｌ−３５で示すスチリル化合物（キ
ャリア輸送物質）８ｇとポリカーポネ−１−［パンライ
トＬ−１２５０４１０ｇとを１．２−ジクロロエタン１
００ｍ１に溶解して得た溶液を上記キャリア発生層上に
浸漬塗布し、温度８Ｑ’ｃにて１時間乾燥して厚さ１８
μｍの下層側の構成層を形成した。

ここで、キャリア輸送物質のバインダー樹脂に対する含
有量比（＠量比、キャリア輸送物質／バインダー樹脂）
は、８０％である。

次に、構造式５Ｗ−３５で表されるスチリル化合物６ｇ
と、ｉ　−２の樹脂ＩＱｇとを１，２−ジクロロエタン
１００ｍ１に溶解し、得られた溶液を下層側の構成層上
に浸漬塗布し、Ｍ厚４μｍの上層側構成層を得た。この
層において、キャリア輸送物質のバインダー物質に対す
る含有量比は６０％である。

ＩＢ〜ＩＥ、　　　　ＩＢ、１．Ｃ実施例ＩＡにおいて、下層側構成層、上側構成層のバイ
ンダー樹脂、ＣＴＭの含有率、膜厚をそれぞれ第５図に
示すようにした。他は実施例ＩＡと同様にして各電子写
真感光体を作成した。但し、実施例ＩＤでは下記構造式
（’１２）を上側構成層、下側構成層のキャリア輸送物
質として用い、実施例ＩＥでは（■−２２）をキャリア
輸送物質として用いた。

ル較銖上人実施例１と同様にして中間層、キャリア発生層を形成し
た。

次に、構造式■〜３５で示すキャリア輸送物質８ｇとポ
リカーボネート「バンク・イｌ−Ｌ−１２５０コ１０ｇ
とを１，２−ジクロロエタン１００ｍ１こ？８解して得
た溶液をキャリア発生層上に浸漬塗布し、単層のキャリ
ア輸送層（膜厚２２μｍ）を形成し、比較用の感光体を
得た。

去−ジしし戊キャリア発生物質を下記構造式Ｘ■−７１のフルオレノ
ン化合物に変え、これ以外は実、晦例１と同様にして中
間層、キャリア発生層を形成した。

次に、ｎ−２の樹脂］、、Ｏｇとキャリア輸送物質（構
造式〜ｍ−３８）　１０ｇとをモノクロルベンゼン１．
００ｍ１中に溶解し、この溶液を上記キャリア発生層上
５二塗布して膜厚１５μｍの下側構成層を形成した。

次に、上記の下側構成層用溶液において、キャリア輸送
物質の含有量を７ｇとし、これ以外は上記と同Ｉわこし
て上側構成層用溶液を調製した。この溶液を下側構成層
上にスプレー塗布し、膜Ｉ！！５μｍの上側構成層を形
成した。

ル９２Ｂ、２Ｃ１”ｒ１２Ｂ実施例２Ａにおいて、上側構成層、下側構成層のバイン
ダー樹脂、ＣＴＭの含有率、膜厚を第５図に示すように
した。他は実施例２Ａと同様にして各電子写真感光体を
作成した。

形成した。

次うこ、実施例２人におけるキャリア輸送層の下層構成
層用′ｌ′８液（キャリア輸送物質含有量１０ｇ）をキ
ャリア発生層上に浸漬塗布し、膜厚２０μｍの単層のキ
ャリア輸送層を形成し、電子写真感光体とした。

ス１」［ＬＮ実施例ＩＡと同様にして中間層を形成した。

次に、実施例ＩＡにおいてキャリア発生物質を下記構造
式Ｘ■−５のビスアゾ化合物に変え、またバインター樹
脂をポリエステル樹脂［バ・イロン２００Ｊ（東洋紡社
製）に変え、これ以外は実施例１人と同様にしてキャリ
ア発生層を形成した。

次に、下記構造式Ｘ−２のキャリア輸送物質１゜ｇとポ
リ−Ｎ−ビニルカルバ”ソ°−ル「ルビカンＭ１’ｌＯ
Ｊ　　ＣＢＡＳＦ社製）１０ｇとをテトラヒドロフラン
（Ｔ　ＨＦ）　１００　ｍｊ２中を真岩屑し、この３容
ン夜をキャリア発生層上に浸漬塗布してＪＦＩ！！−１
８μｍの下側構成層を形成した。

次に、構造式７１２のキャリア輸送物質６ｇと、Ｕ−２
の樹脂１０ｇとを１．２−ジクロロエタン１００ｍ１中
に溶解し、この溶液を下側構成層上に塗布し、膜厚４μ
ｍの上側構成層を形成した。

３Ｂ、３Ｃ１・　３Ａ実施例３Ａにおいて、上側構成層、下側構成層のバイン
ダー樹脂、ＣＴＭの含有率、膜厚を第５図に示すように
変えた。他は実施例３Ａと同様にして各電子写真感光体
を作成した。

走較貫主旦実施例３Ａと同様にして中間層、キャリア発生層を形成
した。

次に、実施例３Ａにおける、キャリア輸送層の下側構成
層用溶液と同様の塗布液を調製し、この塗布液をキャリ
ア発生層上に浸漬塗布して単層のキャリア輸送層を形成
した（膜厚２２μｍ）。

構造式％式％）〈感光体特性の評価〉以上の様にして得た電子写真感光体試料をコニカ社製Ｕ
　−Ｉ３　ｉχ１５５０ＭＲに装着し、５万回コピーの
実写テストを行うと共に、黒紙電位■５、白紙電位Ｖ工
を測定した。また５万回コピー後の膜Ｉ！ｆ−減耗量と
画像傷の発生状況を調べた。但し、図にはＶ、、Ｖ、（
初期値及び５万回コピー後）と、５万回コピー後のそれ
ぞれの変動量ΔＩＶ、ｌ、ΔＩＶ　、１とを示す。

尚、ここでいう黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原稿
とし、上述の復写す・イクルを実路した時の感光体の表
面電位を表し、白紙電位とは白紙を原稿としたときの感
光体の表面電位を表す。この測定結果を第５図に示す。

但し、第５図中、「実−」は実施例を、「比−」は比較
例を示す。

第５図に示す結果より、実施例の電子写真感光体は耐摩
耗性、耐傷性に優れ、黒紙電位、白紙電位共に良好な値
を示し、かつ連続して多数枚の複写を行っても黒紙電位
、白紙電位の変動が少なく、安定した複写画像が得られ
ることが理解される。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図はそれぞれ実施例の電
子写真感光体の一例を示す一部断面図である。第５図は各感光体の電子写真特性を示す表であ机なお、図面に示す符号において、１　−　　導電性支持体２−−一　キャリア発生層３−−−−・・−キャリア輸送層３Ａ　・−下側構成層３Ｂ−−〜−−上側構成層５−　・・−表面（保護）層６一−中間層である。代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性支持体上にキャリア発生層とキャリア輸送層
とを順次積層してなる感光体において、下記一般式〔
I 〕で表される構造単位と下記一般式〔II〕で表される
構造単位との少なくとも一方を繰り返し単位として有す
る樹脂が前記キャリア輸送層を設けた面側の少なくとも
表面領域に含有され、前記キャリア輸送層が複数の構成
層からなり、かつこれら複数の構成層のうち前記導電性
支持体側の構成層中のキャリア輸送物質のバインダー物
質に対する含有量比（重量比、キャリア輸送物質／バイ
ンダー物質）が前記表面領域側の構成層中のキャリア輸
送物質のバインダー物質に対する含有量比（重量比、キ
ャリア輸送物質／バインダー物質）よりも大きいことを
特徴とする感光体。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒ＾１、Ａｒ＾２はそれぞれ置換若しくは未置換の
フェニレン基を表す。Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、塩素原子、フッ素
原子、又は置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若
しくは未置換のアリール基を表し、共同して置換若しく
は未置換の炭素環又は置換若しくは未置換の複素環を形
成するのに必要な原子群を表す、〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒ＾３、Ａｒ＾４はそれぞれ置換若しくは未置換の
フェニレン基を表す。Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ水素原子、塩素原子、フッ素
原子、又は置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若
しくは未置換のアリール基を表し、共同して置換若しく
は未置換の炭素環又は置換若しくは未置換の複数環を形
成するのに必要な原子群を表す。〕