JPH02107672A - 導電塗料用銅粉、その製造方法および導電性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、導電塗料用銅粉の製造方法に関し。

より詳細には、銅粉の導電性と電磁波遮蔽（シールド）
効果を低下させることなく、銅粉自体および導電塗料の
貯蔵安定性および耐環境性を向上させた導電塗料用銅粉
を製造する方法に関する。

［従来の技術］ 電子機器を電磁波の妨害から保護する電磁波シールド材
料の一つとして、従来、ニッケル粉、銀粉、銅粉、カー
ボン粉などの導電性フィラーを各種の結合剤樹脂に混練
した導電塗料がある。この塗料は、プラスチックス成形
品表面にスプレーハケなどで塗布され、この塗膜が電磁
波をシールドする。各種の導電塗料のうち銅系導電性塗
料は、銀粉やニッケル粉を用いた導電塗料より廉価であ
り、シールド効果に優れた特性を有する。

しかしながら、銅粉自体および銅系導電性塗料は、塗料
中で銅粉が凝集して良好な分散状態が得られず、安定性
に劣り、しかも、熱、湿度などの環境で酸化されやすく
、従って、耐環境性および導電性の劣化（シールド効果
の減衰）を起しやすいという問題点がある。この問題点
を解決するために従来種々の提案がなされている。例え
ば、電解銅粉を有機カルボン酸で、バインダー樹脂、有
機溶剤と共に用いてなる導電性塗料組成物（特開昭６０
−２８２７３号公報）、銅粉をカップリング剤で表面処
理すること（特開昭６０−３０２００号公報）、銅粉を
有機チタネートで被覆すること（特開昭５９−１７４６
６１号公報）、銅粉を有機アルミニウムで被覆する被覆
銅粉の製造方法（特開昭５９−１７９６７１号公報）、
銅粉をカルボン酸で処理すること（特開昭６０−２５８
２７３号公報）、銅粉の表面をハンダメツキすること（
特開昭５７−１１３５０５号公報）、銅粉表面に金属銀
を置換析出させること（特開昭６０−２４３２７７号公
報）、不飽和脂肪酸および有機チタン化合物を添加する
こと（特開昭５８−７４７５９号公報）、アルカノール
アミンを添加すること（特開昭５９−３６１７０号公報
）、アントラジンを配合すること（特開昭５６−１６３
１６６号公報）などが提案されている。

［発明が解決しようとする課８］ しかしながら、従来の被覆銅粉は、ある程度の耐環境性
を示すが、実用的なレベルに至るまでの耐環境性を有し
てはいなかった。

この発明は上述の背景に基づきなされたものであり、そ
の目的とするところは、上記の従来の導電塗料用銅粉お
よび導電塗料組成物の欠点を解消して、銅粉の導電性と
電磁波シールド効果を低下させることなく、銅粉自体お
よび導電性塗料組成物の耐環境性を著しく向上した導電
塗料用銅粉およびその製造方法並びに導電性塗料組成物
を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 上記課題は、この発明による導電塗料用銅粉、その製造
方法並びに導電性組成物により達成される。すなわち、
この発明の導電塗料用銅粉は、高級脂肪酸および有機ジ
ルコネート化合物の被覆層を表面に有することを特徴と
するものである。

この発明の好ましい態様において、高級脂肪酸として、
ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、カプリン酸
、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸
、ラウリン酸、ミスチリン酸、リノール酸、リノレイン
酸または／およびリシノール酸を用いることができる。

この発明による導電塗料用銅粉の製造方法は、高級脂肪
酸溶液で銅粉を処理し、次いで、乾燥した処理銅粉を有
機ジルコネート化合物により非溶媒系で処理することを
含むものである。

この発明による導電塗料用銅粉の別の製造方法は、高級
脂肪酸と有機ジルコネート化合物との混合物で銅粉を処
理することを含むものである。

この発明の導電性組成物は、高級脂肪酸処理銅粉、結合
剤樹脂、有機ジルコネート化合物および溶剤を含む組成
物であって、組成物中で銅粉が高級脂肪酸および有機ジ
ルコネート化合物の被覆層を表面に有することを特徴と
するものである。

以下、この発明をより詳細に説明する。

この発明による被覆銅粉は、高級脂肪酸および有機ジル
コネート化合物の被覆層を表面に有する。

銅粉 この発明で用いられる銅粉の形状は、電解法、還元法、
アトマイズ法より得られる樹枝状、粒状、針状、球状で
あり、更に、これらをボールミルなどで機械的に加工し
たフレーク状などがある。また、Ｖ型ミキサーなどを用
いて樹枝状銅粉、フレーク状銅粉、粒状銅粉、および球
状銅粉を混合して用いることができる。

用いる銅粉の特性は、例えば、見掛密度０．５〜３．　
５ｇ／ｃｎｌ、タップ密度１．０〜５．０ｇ／ｃｌｌｌ
、平均粒径３〜２０μｍ（光透過法）、比表面積１．５
ゴ／ｇ以下（ＢＥＴ法）、粒度分布５０μｍ以下（光透
過法）である。

この発明において用いることができる原料の銅粉として
、銀、ニッケル、亜鉛１、パラジウムなどの金属、半田
などの合金、アミン類、アミノ酸、カルボン酸およびそ
の誘導体などの有機化合物で予め被覆していてもよい。

処理すべき銅粉は、また、前処理として必要に応じて、
無機酸、有機酸、各種還元剤などの試薬を用いて、また
水素還元により、銅粉表面からの酸化被覆を除去する。

処理すべき銅粉を、前処理として乾燥してもよい。

高級脂肪酸 この発明において銅粉表面を高級脂肪酸で被覆する。こ
の明細書において「高級脂肪酸」とは、ステアリン酸、
イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、カプリ
ン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、リノール酸、リノレ
イン酸または／およびリシノール酸などの高級脂肪酸お
よびその誘導体を指す。

有機ジルコネート化合物 この発明において導電性塗料用銅粉の表面には、有機ジ
ルコネート化合物が被覆処理される。好ましい有機ジル
コニウム化合物は、少なくとも１個の易加水分解性有機
基と少なくとも１個の難船水分解性親油基とを有するも
のである。その様な化合物として、例えば、イソプロピ
ルトリイソステアロイルジルコネート、イソプロピルト
リドデシルベンゼンスルホニルジルコネート、イソプロ
ピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）ジルコネ
ート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフェー
ト）ジルコネート、テトラオクチルビス（ジトリデシル
ホスファイト）ジルコネート、テトラ（２，２−ジアリ
ルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）
ホスファイトジルコネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）オキシアセテートジルコネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）エチレンジルコネート、
イソプロピルトリオクタノイルジルコネート、イソプロ
ピルジメタクリルイソステアロイルジルコネート、イソ
プロピルイソステアロイルジアクリルジルコネート、イ
ソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）ジルコネー
ト、イソプロピルトリクミルフェニルジルコネート、イ
ソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）ジ
ルコネート、ジクミルフェニルオキシアセテートジルコ
ネート、ジイソステアロイルエチレンジルコネートなど
およびこれらの混合物がある。性能上好ましいジルコネ
ート化合物は、ジルコニウムアルコキシドとカルボン酸
、特に高級脂肪酸との反応によって得られる。例えば、
テトラアルコキシジルコニウム１モルに対して、数倍モ
ル、例えば２〜５モルのイソステアリン酸、パルミチン
酸、ミスチリン酸、ラウリン酸、カプリン酸などの高級
飽和脂肪酸およびこれらの異性体やオレイン酸、リノー
ル酸、リルン酸などの高級不飽和脂肪酸およびこれらの
異性体を反応させて得られる。

導電塗料用銅粉の製造方法 この発明による導電塗料用銅粉の製造方法の第一の態様
は、高級脂肪酸溶液で銅粉を処理して乾燥し、得られた
銅粉を有機ジルコネート化合物により非溶媒系で処理す
ることからなる。

この態様においては、高級脂肪酸を水、アルコール類、
エステル類、エーテル類、炭化水素類などの溶媒で希釈
した高級脂肪酸溶液で銅粉を処理する。脂肪酸の処理量
は、銅粉に対して０．０１重量％以上から徐々に防錆効
果が現われ始め、性能上、コスト上、好ましくは０．０
５〜１０重二％である。

この態様において、次いで、真空乾燥などの通常の乾燥
技術を利用して高級脂肪酸処理銅粉を乾燥し、得られた
銅粉を非溶媒系で処理する。この際の有機ジルコネート
化合物の処理量は、銅粉重量に対して、例えば０，０１
〜２０重量％である。

この非溶媒系の処理は、銅粉に所定量の有機ジルコネー
ト化合物を加えてミルやミキサーなどの混合装置を用い
て乾式で行ない、銅粉表面を有機ジルコネート化合物で
完全にかつ均一に被覆させることが望ましい。

この発明による導電塗料用銅粉の製造方法の第二の態様
は、高級脂肪酸と有機ジルコネート化合物との混合物で
銅粉を処理する。

高級脂肪酸と有機ジルコネート化合物との混合割合は、
高級脂肪酸１〜９９重量％に対して、有機ジルコネート
化合物１〜９９重量％であり、特性上好ましくは高級脂
肪酸５〜９５重量％に対して、有機ジルコネート化合物
５〜９５重量％である。

銅粉重量に対する、高級脂肪酸と有機ジルコネト化合物
との混合物の処理量は、０，０１〜１０重ｆｆ１９６、
好ましくは０．０５〜５重量％である。この処理量が０
．０５重量％未満になると耐環境性が低下し始め、０．
０１重量％未満ではその傾向が更に大きくなり、また処
理量が５重量％を超えると初期導電性が徐々に低下し始
め、１０重量％を超えるとその傾向が更に大きくなるか
らである。

この第二の態様において、被覆処理方法は、銅粉、好ま
しくは酸化被膜が除去された銅粉を、水若しくはアルコ
ールやトルエンなどの有機溶媒中に分散させて、少量ず
つその混合物を添加して被覆する方法や、銅粉と混合物
とを直接にミキサーやミルなどの混合機で乾式混合撹拌
して被覆する方法がある。

導電塗料組成物 この発明による導電性塗料組成物は、高級脂肪酸処理銅
粉、樹脂バインダー、有機ジルコネート化合物および溶
剤を含む組成物であって、組成物中で銅粉表面が高級脂
肪酸および有機ジルコネート化合物で被覆されている。

この発明において用いることのできるバインダーには、
通常、電子機器によく用いられているプラスチックスに
対して密着性良好なものである。

例えば、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネートなど
の電子機器プラスチックスに対し、アクリル系樹脂、ポ
リウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹
脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂などを用いるこ
とができる。樹脂バインダーの含有量は、銅粉重量に対
して５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。これは、１０重量％未満では徐々に導電性組成物の
形成が困難になり、５重量％未満ではその傾向が著しく
なり、完全に組成物の形成が不可能になるからである。

また、５０重量％を超えると徐々に導電性組成物の導電
性が低下し、導電性組成物としての機能が低下し始め、
６０重量％を超えるとその傾向が著しくなるからである
。

また、この発明において用いることのできる溶剤として
は、バインダーなどの添加剤を溶解できるトルエン、シ
ンナー、ヘキサン、ベンゼン、メチルエチルケトン、キ
シレン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブなどの有機溶剤の１種または２種以上の
混合物が好ましい。これらの溶剤は、作業性などを考慮
して一種の単独溶剤または二種以上の混合溶剤を使用す
る。

この組成物に配合される銅粉は、導電性組成物の固形分
に対して、４０〜９５重量％であり、好ましくは、５０
〜８５重二％である。

上記の成分以外に、目的に応じて種々の添加剤を含める
ことができる。その様なものとして、還元剤、界面活性
剤、酸化防止剤、消泡剤、増粘剤、チクットロピック剤
、沈降防止剤、防錆剤、難燃剤などある。

［作　用］ 上述の構成からなるこの発明では、高級脂肪酸が銅粉粒
子表面に緻密な膜を形成し、銅粉の表面エネルギーを低
下させて安定化させる。この膜は、導電性を損なうこと
なく、熱や湿度などの外部環境から銅粉を保護するよう
に作用して防錆膜となる。また、有機ジルコネート化合
物は、ジルコニウム原子を中心とし、加水分解され易い
親水性を呈する有機基と、加水分解され難い親油性の有
機基とを有し、分子内に親水部分と疎水部分とを有する
ので、親水性基（例えばアルコキシ基）が銅粉表面吸若
水との置換反応を起こし、銅粉表面に親水部分を内側に
疎水部分を外側に有機ジルコネート化合物の分子が配列
した疎水膜を形成する。

従って銅粉表面に強固にかつ良好に疎水膜を形成させる
ことによって、銅粉表面に高い疎水性が付与される。こ
の疎水膜は、導電性を損なうことなく、導電塗料組成物
中において、樹脂バインダー分子とファンデルワールス
力、水素結合、イオン結合、共有結合などによって巧み
に絡み合い、撹拌、混線工程時に生じる剪断応力などよ
って銅粉の良好な分散状態を形成する。

［発明の効果］ 下記の例から実証されるように、請求項１および２の導
電塗料用被覆銅粉により、銅粉粒子表面が高級脂肪酸お
よび有機ジルコネート化合物で被覆されてるので、導電
性を損なうことなく耐熱性および耐湿性の耐環境性を向
上させることができる。

請求項３および４の製造方法により得られた導電塗料用
被覆銅粉を用いた請求項５記載の導電性塗料組成物は、
良好に銅粉を分散して貯蔵安定性に優れているとともに
、その塗膜に優れた耐熱性などの耐環境性を付与させる
ことができる。

［実施例コ 以下に、この発明を実施例および比較例に基づき具体的
に説明するが、この発明はその要旨を超えないかぎり以
下の例に限定されるものではない。

実験材料 実験例に用いた材料を以下に示す。

この例で用いられた樹枝状電解銅粉（三片金属鉱業（株
）　、ＭＦ−Ｄ２）を第１表に示す。

第１表　銅粉の特性 見掛密度　　　　　　０．７２ｇ／ｃｍタップ密度　　
　　　１．３０ｇ／Ｃｆｆ１比表面積　　　　　　０．
３４ば／ｇ 平均粒径　　　　　　１１．８μｍ この例で用いた高級脂肪酸を第２表に示す。

Ｎｏ。

第２表　　高級脂肪酸 高級脂肪酸 カプロン酸 エナント酸 カプリル酸 ペラルゴン酸 カプリン酸 ラウリン酸 ミリスチン酸 パルミチン酸 ステアリン酸 オレイン酸 リノール酸 リノレイン酸 リシノール酸 この実験例で用いた有機ジルコネート化合物を、下記第
３表に示す金属アルコキシドと高級脂肪酸とから調製し
た。

第３表　有機ジルコネート化合物 Ｎｏ．　　金属アルコキシド　高級脂肪酸３−１　テト
ライソプロポ キシジルコニウム イソステアリン酸 オレイン酸 ３−３　テトラ−ｎ−ブト キシジルコニウム　パルミチン酸 ３　−　４　　　　　／ｌ　　　　　　ラウリル酸３−
５　テトライソプロポ シジルコニウム　　カプリン酸 ミスチリン酸 註）高級脂肪酸と金属アルコキシドとのモル比は３：１
である。

この実験例で用いた比較サンプルを第４表に示す。

Ｎｏ。

第４表 比較サンプル イソプロビルトリドデシルベンゼンス ルホニルチタネート テトライソプロピルビス（ジオクチル ホスファイト）チタネート アセトアルコキシアルミニウムジイソ プロピレート アントラジン γーメタクリロキシプロピルトリメト キシシラン イソシアヌル酸 プロピオン酸 安息香酸 アクリル酸 フタル酸 実験例１　銅粉の耐熱耐湿性 前記第１表の樹枝状銅粉を、第２表の高級脂肪酸の溶液
（０．０１、０．５、１．０、５，０、１０、０重量％
濃度）に、１０分間、３０分間、６０分間浸漬し、分岐
し、乾燥した。更に、ステンレス製ポット中で、得られ
た処理銅粉を第３表の有機ジルコネート化合物で１、２
、３時間混合処理した。なお、各有機ジルコネート化合
物の処理量は、銅粉に対して、０．０１、０．５、１、
０、５，０、１０重量％に変えて実験した。

また、同様に第４表に示す比較サンプルについても同様
に銅粉を処理した。

表面被覆が形成された銅粉を、８５℃の温度、６０℃／
９５％ＲＨの湿度環境で１０００時間放置して、銅粉の
変色および緑青の発生状況を観察した。

その結果、８０℃の高温環境において、第２表に示す高
級脂肪酸および第３表に示した有機ジルコネート化合物
で処理した銅粉は殆ど変色しなかった。他方、第４表の
比較サンプルで処理した銅粉は著しく変色した。また、
６０℃／９５％ＲＨの湿度環境において、第２表に示す
高級脂肪酸および第３表に示した有機ジルコネート化合
物で処理した銅粉は、全く変色せず、また緑青の発生も
なかった。これに対して、第４表の比較サンプルで処理
された銅粉は、著しく黒褐色に変色し、部分的に緑青が
発生した。

上記の結果より、この発明の被覆銅粉は、高温、高湿に
おける耐熱耐湿エージング性に優れていることが判る。

実験例２　塗膜の初期導電性 実験例１で用いた表面被覆処理銅粉から、アクリル系樹
脂（固形分量６０重量％）および溶剤のトルエンを用い
て、導電塗料を調製した。得られた導電性塗料をスクリ
ーン印刷機でアクリル板に縦２ｃｍ，横２ｃＬＩ＋、膜
厚５０±１０μｍの導体回路を形成した。この回路の体
積固有抵抗を測定した。

その結果、第２表に示す高級脂肪酸および第３表に示し
た有機ジルコネート化合物で処理したこの発明による被
覆銅粉を含む導電性塗料から得られた回路は、１×１０
　〜３Ｘ１０−４Ω・ｍの体積固有抵抗を有していた。

他方、比較サンプルで処理された銅粉を含む導電性塗料
から得られた回路は、８．ＯＸ１０’〜３Ｘ１０’Ω・
印の体積固有抵抗を示した。

この結果から、この発明による被覆銅粉を含む導電塗料
は、良好な初期導電性を示すことが判る。

実験例３　塗膜の耐熱耐湿性 実験例２で調製した導体回路基板を、８５℃の温度、６
０℃／９５％ＲＨの湿度環境で１０００時間放置して塗
膜の抵抗変化率を３１１１定した。

その結果、８５℃の高温環境では、第２表に示す高級脂
肪酸および第３表に示した有機ジルコネート化合物で処
理したこの発明による被覆銅粉を含む導電性塗料から得
られた塗膜は、初期値１、８Ｘ１０　　Ω・（２）から
２．５Ｘ１０−’Ω・印に変化するに過ぎなかった。他
方、比較サンプルで処理された銅粉を含む導電性塗料か
ら得られた塗膜は、初期値８．３Ｘ１０’Ω・（至）か
ら２、ｌＸ１０−３Ω・σに、初期値１×１０−３Ω・
備から３．３Ｘ１０’Ω拳（至）に、初期値２．５Ｘ１
０−３Ω・■から８．４Ｘ１０’Ω・（至）のように大
幅な変化を示した。６０℃／９５％ＲＨの湿度環境では
、第２表に示す高級脂肪酸および第３表に示した有機ジ
ルコネート化合物で処理したこの発明による被覆銅粉を
含む導電性塗料から得られた塗膜は、初期値１．７Ｘ１
０−４Ω・印から１．９Ｘ１０’Ω・印に変化するに過
ぎなかった。

他方、比較サンプルで処理された銅粉を含む導電性塗料
から得られた塗膜は、初期値 ８．０Ｘ１０−’Ω・印から１．２Ｘ１０−３Ω・（至
）に、初期値１．３Ｘ１０’Ω・印から２．３×１０−
３Ω・■に、初期値２．３Ｘ１０’Ω・印から６゜２Ｘ
１０’Ω・畑のように大幅な変化を示した。

実験例４　塗膜の導電性 前記第１表の樹枝状銅粉を、第２表の高級脂肪酸の溶液
（０，０１，０，５，１，０，５，０，１０，０重量％
濃度）に、１０分間、３０分間、６０分間浸漬し、分岐
し、乾燥した。得られた処理銅粉を、樹脂バインダー（
アクリル系樹脂；アクリボンドＢＣ−４１５Ｂ、三菱レ
イヨン（株）、フェノール樹脂、ＰＬ、−２２１０、群
栄化学工業（株））、第３表の有機ジルコネート化合物
、溶剤のトルエンと混合して導電性組成物を調製した。

なお、各有機ジルコネート化合物の添加量は、銅粉に対
して、０．０１．０．５．１．Ｏ１５，０，１０重量％
に変えて実験した。

比較のために、高級脂肪酸に替えて第４表に示す比較サ
ンプルに用いて同様に導電性組成物を調製した。更に、
有機ジルコネート化合物に替えて第４表に示す比較サン
プルに用いて同様に導電性組成物を調製した。得られた
導電性塗料をスクリーン印刷機でフェノール板に縦２ｃ
ｍ、横２ｃｍ、膜厚５０±１０μｍの導体回路を形成し
て乾燥後、この回路の体積固有抵抗を測定した。

その結果、第２表に示す高級脂肪酸および第３表に示し
た有機ジルコネート化合物で処理したこの発明による被
覆銅粉を含む導電性塗料から得られた回路は、ｌＸｌ０
　〜３Ｘ１０−４Ω・（至）の体積固有抵抗を有してい
た。

他方、比較サンプルで処理された銅粉を含む導電性塗料
から得られた回路は、８．０Ｘ１０’〜３Ｘ１０−３Ω
・印の体積固有抵抗を示した。

また、比較サンプルが添加された導電性組成物から得ら
れた回路は、 ８．０Ｘ１０　〜３Ｘ１０−３Ω・印の体積固有抵抗を
示した。

この結果から、この発明による高級脂肪酸被覆銅粉およ
び添加有機ジルコネート化合物を含む導電塗料は、良好
な導電性を示すことが判る。

実験例５　塗膜の耐熱耐湿エージング性実験例４の塗膜
基板を８５℃の高温、６０℃／９５％ＲＨの湿度環境下
に２０００時間放置して塗膜の抵抗変化率を測定した。

その結果、８５℃の高温において、第２表に示す高級脂
肪酸および第３表に示した有機ジルコネート化合物で処
理したこの発明による被覆銅粉を含む導電性塗料から得
られた塗膜は、少なくとも１％、多くても６％で殆どが
３〜５％であった。

他方、比較サンプルで処理された銅粉を含む導電性塗料
から得られた塗膜は、少なくて５０％、多くて２００％
以上で殆どが１００〜１５０％であった。また、６０℃
／９５％ＲＨの湿度環境において、第２表に示す高級脂
肪酸および第３表に示した有機ジルコネート化合物で処
理したこの発明による被覆銅粉を含む導電性塗料から得
られた塗膜は、少なくとも一５％、多くても２％で殆ど
が０％であった。他方、比較サンプルで処理された銅粉
を含む導電性塗料から得られた塗膜は、少なくて２０〜
３０％、多くて５０〜７０％以上で殆どが４０〜５０％
であった。

以上の結果より、この発明による銅粉は、塗膜の耐熱性
および耐湿エージング性を向上させることがわかった。

以下の実験例で用いた有機ジルコネート化合物を、下記
第５表に示す。

Ｎｏ。

第５表有機ジルコネート化合物 有機ジルコネート化合物 イソプロピルトリイソステアロイルジルコネートイソプ
ロピルトリドデシルベンゼンスルホニルジルコネート イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
ジルコネート テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフェート）ジ
ルコネート テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）ジル
コネート テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトジルコネートビス
（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートジ
ルコネート ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンジルコ
ネート イソプロビルトリオクタノイルジルコネートイソプロビ
ルジメタクリルイソステアロイルジルコネートイソプロ
ビルイソステアロイルジアクリルジルコネートイソプロ
ビルトリ（ジオクチルホスフェート）ジルコネート イソプロピルトリクミルフェニルジルコネートイソプロ
ビルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）ジルコネ
ート ジクミルフェニルオキシアセテートジルコネートジイソ
ステアロイルエチレンジルコネートｎ−ブチルトリイソ
ステアロイルジルコネートｎ−ブチルトリオレイルジル
コネート イソブチルトリバルミチルジルコネートイソブチルトリ
ラウリルジルコネート 実験例６　銅粉の耐熱耐湿エージング性第１表に示す銅
粉を、第２表に示す高級脂肪酸１０、３０，５０、７０
、９０重量％に対して、それぞれ第５表に示す有機ジル
コネート化合物９０、７０、５０、３０、１０重量％の
混合物で被覆処理した。なお、この混合物の処理量は銅
粉重量に対して０，０１、０，１、１．０、３．０、５
、０重量％とした。表面被覆が形成された銅粉を、８５
℃の温度、６０℃／９５％ＲＨの湿度環境で２０００時
間放置して、銅粉の変色および緑青の発生状況を観察し
た。観察の結果、この発明による表面被覆銅粉は全く変
色しなかった。

次いで比較のために、前記第１表の樹枝状銅粉を、第２
表、第４表および第５表の化合物で、それぞれ単独に、
上述の試験と同様に行なった。

その結果、８５℃の高温において、第２表および第５表
に示す試薬で処理された銅粉は若モの変色が見られた。

また、第４表に示す被覆剤では銅粉は著しく茶褐色に変
色した。６０℃／９５％ＲＨの湿度環境では、第５表に
示す試薬で処理された銅粉は若干の変色が見られ、第２
表および第４表に示す被覆剤で処理した銅粉は著しく緑
青が発生した。

以上の結果より、この発明による銅粉は耐熱耐湿エージ
ング性に優れていることかわかる。

実験例７　塗膜の導電性 実験例６で用いた表面被覆処理銅粉から、アクリル系樹
脂（固形分：６０重量％）および溶剤のトルエンを用い
て、導電塗料を調製した。得られた導電性塗料から導体
回路を形成し、導体回路基板を、８５℃の温度、６０℃
／９５％ＲＨの湿度環境で１０００時間放置して塗膜の
抵抗変化率を測定した。

その結果、第２表に示す高級脂肪酸および第３表に示し
た有機ジルコネート化合物で処理したこの発明による被
覆銅粉を含む導電性塗料から得られた塗膜は、８５℃の
高温、６０℃／９５％ＲＨの湿度環境において、殆ど変
化せず、多くても１０％であった。他方、単独で処理さ
れた銅粉を含む導電性塗料から得られた塗膜は、少なく
て３７％、多くて１８５％であった。

以上の結果より、この発明による銅粉は、塗膜の耐熱お
よび耐湿エージング性を向上させることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高級脂肪酸および有機ジルコネート化合物の被覆層
   を表面に有することを特徴とする、導電塗料用銅粉。 ２、高級脂肪酸が、ステアリン酸、パルミチン酸、オレ
   イン酸、カプリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリ
   ル酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、リノ
   ール酸、リノレイン酸または／およびリシノール酸であ
   る、請求項１記載の導電塗料用銅粉。 ３、高級脂肪酸溶液で銅粉を処理し、次いで、乾燥した
   銅粉を有機ジルコネート化合物により非溶媒系で処理す
   ることを含む、導電塗料用銅粉の製造方法。 ４、高級脂肪酸と有機ジルコネート化合物との混合物で
   銅粉を処理することを含む、導電塗料用銅粉の製造方法
   。 ５、高級脂肪酸処理銅粉、結合剤樹脂、有機ジルコネー
   ト化合物および溶剤を含む組成物であって、組成物中で
   銅粉が高級脂肪酸および有機ジルコネート化合物の被覆
   層を表面に有することを特徴とする導電性組成物。