JPH02107657A - アクリル系ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリル系ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

アクリルゴムは機械的性質、電気絶縁性、耐油性等に優
れるので自動車部品等に貸用されている。

しかるに、この種のゴムはロール作業性に劣るという欠
点があり、また、加硫速度が遅く、加硫を完結するため
には１次加硫後長時間の２次加硫を行オ〕なければなら
ないという欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果１本発明を完成させるに至った。

本発明の目的は、ロール作業性に優れ、かつ。

加硫速度が速く、２次加硫を必要としないアクリル系ゴ
ム組成物を提供するにある。

〔発明の構成とその作用〕

かかる本発明は （Ａ）　　アクリル系ゴム　　　　　　　１００重量部
、（Ｂ）　　アミノ基含有ケイ素化合物を含む粉粒状シ
リコーン硬化物　　　　　　　０．５〜３０重量部、（
Ｃ）　　補強性充填剤　　　　　１０〜１５０重量部、
および （Ｄ）　　（Ａ）成分を加硫するのに十分な１よの加硫
剤からなるアクリル系ゴ１１組成物に関する。

これを説明するに、本発明に使用される（Ａ）成分のア
クリル系ゴムは、アクリル系アルキルエステルを主成分
とし、硬化によりゴム状弾性体となり得るものである。

かかるアクリル系ゴムとしては、アクリル酸ブチル等に
代表されるアクリル酸アルキルエステルゴム、アクリル
酸エステルと２−クロロエチルビニルエーテルとの共重
合体、アクリル酸エステルとアクリロニトリルとの共重
合体がある。

本発明に使用される（Ｂ）成分のシリコーン硬化物は、
本発明の特徴をなす成分であって、アミノ基含有ケイ素
化合物を含有することが必要である。

かかるアミノ基含有ケイ素化合物は、シリコーン硬化物
あるいはこれを構成するオルガノポリシロキサンと相溶
性があるものであればよく、特に限定されない。かかる
アミノ基含有ケイ素化合物としては、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ジブチル
アミノエチルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オル
ガノアルコキシシランまたはこれらの部分加水分解縮合
物からなるオルガノポリシロキサン、オルガノポリシロ
キサンの分子鎖末端あるいは側鎖にアミノアルキル基を
有するオルガノポリシロキサンがある。

また、　その配合量は０．１〜１０重量％の範囲内であ
り、好ましくは０．５〜５重量部の範囲内である。

シリコーン硬化物を構成するシリコーンとしてはシリコ
ーンゴム、シリコーンゲル、シリコーンレジンがある。

シリコーンゴムとしては付加反応硬化型シリコーンゴム
、有機過酸化物硬化型シリコーンゴムおよび縮合反応硬
化型シリコーンゴムがある。シリコーンゲル、シリコー
ンレジンにっても同様である。付加反応硬化型シリコー
ンゴムの代表例は、ケイ素原子結合アルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原子含有オ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触媒とを
主成分とし、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリ
コーンゴム組成物を硬化させてなるものである。有機過
酸化物硬化型シリコーンゴムの代表例は、ビニル基含有
オルガノポリシロキサンと有機過酸化物とを主成分とし
、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリコーンゴム
組成物を硬化させてなるものである。縮合反応硬化型シ
リコーンゴムの代表例は、シラノール基含有オノポリシ
ロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロキサンもし
くはアルコキシシランと硬化触媒とを主成分とし、必要
に応じて補強性充填剤を含有するシリコーンゴム組成物
を硬化させてなるものである。

本発明に使用される（Ｂ）成分のシリコーン硬化物の大
きさは平均径１００趣以下であることが好ましい。また
、その配合量は（Ａ）成分のアクリル系ゴム１００重量
部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１．０〜２
０重量部の範囲内である。これは、０．５重量部未満に
なると（Ｂ）成分を配合したことによる作用効果の発現
が認められず、一方、３０重量部を越えると逆にロール
加工性が損われるからである。

本発明に使用される（Ｂ）成分を製造する方法としでは
数多くの方法があるが、本発明においてはいずれの方法
を採用してもよい、これらの方法の１例を示せば、例え
ば、上記のようなシリコーンゴム組成物に上記のような
アミノ基含有ケイ素化合物を配合し、アミノ基含有ケイ
素化合物を含むシリコーンゴム組成物を調製する。次い
で、この組成物を水の中に投入し、コロイドミルやホモ
ミキサー等の混合手段により均一に混合することにより
、アミノ基含有ケイ素化合物を含むシリコーンゴム組成
物の水分散液を調製する。しかる後、この水分散液を５
０℃以上の水の中に分散せるか、あるいは高温度の熱風
中に噴霧し、前記アミノ基含有ケイ素化合物を含有する
シリコーンゴム組成物を硬化させることによって製造さ
れる。また、前記アミノ基含有ケイ素化合物を含むシリ
コーンゴム組成物をそのまま硬化し、得られた硬化物を
機械的手段により粉砕することによっても製造可能であ
る。

本発明に使用される（Ｄ）成分の加硫剤は、（Ａ）成分
を加硫させ得るものであれば特に限定されないが、通常
、アンモニウム系化合物、カルバミン酸系化合物、アミ
ン系化合物、金属石けん類、イオウ、スルホン酸アミド
誘導体、鉛丹、メルカプトイミダシリン、有機過酸化物
等の通常のアクリル系」１１の加硫剤として使用されて
いる各種加硫剤が使用可能である。かかる加硫剤の具体
例としては、アンモニウムベンゾエート、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、
スルホン酸アミド誘導体、ヘキサメチレンジアミンカル
バメート、Ｎ、Ｎ’−ジシアナミルインデンー１，６−
ヘキサンジアミン、２−メルカプトイミダリン、ヘキサ
メチレンテトラミン、鉛丹、２−メルカプトイミダシリ
ン、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
ジクミルパーオキサイド、α、α′−ビス（ターシャリ
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ヘ
キサン、硫黄、塩化硫黄、二硫化硫黄が例示される。ま
たその配合量は（Ａ）成分を加硫するのに十分な量であ
るが通常（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１５
重量部である。　なお、上記のような加硫剤は単独でも
使用可能であるが、数種の混合系で使用してもよい。ま
たは加硫剤によっては加硫助剤を併用することが好まし
いものもある。

また、本発明においては上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え
て、通常のゴムの老防剤を配合してもよい。

かかる老防剤は従来周知のものであればよく特に限定さ
れない。かかる老防剤としては２，２．４＝トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリンの重合体、Ｎ、Ｎ’−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン誘導
体、　Ｎ−フェニル−Ｎ′インプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、４．４′−ビス（４，２，２’−ジメチル
ベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ−（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、ジブチルカルバミン酸ニッケル、
２−メルカプトベンゾイミダゾールが例示される。

また、本発明においては」−ＩＥ　（Ａ　）〜（Ｄ）成
分に加えてゴム用の軟化剤を添加配合してもよい。かか
る軟化剤は通常のゴム用の軟化剤として使用されている
ものであればよく特に限定されない。かかる軟化剤とし
ては、プロセスオイル、潤滑油、合成潤滑油、パラフィ
ン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなど
の石油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチな
どのコールタール系軟化剤、トール油、サブ、密ロウ、
カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸
、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸
カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸
塩、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロン
インデン樹脂、ポリエステル系樹脂、オルガノポリシロ
キサン等のシリコーン樹脂などの合成高分子物質、ある
いはジオクチルアジペート、ジオクチルフタレートなど
のエステル系可塑剤その他マイクロクリスタリンワック
スが例示される。

本発明のアクリル系ゴム組成物は上記（Ａ）〜（Ｄ）成
分を均一に混合することによって容易に製造できる。例
えば、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分あるいは必要に応じてこ
れらの各種の添加剤を配合し、バンバリーミキサ−を使
用し８０〜１７０℃の温度条件下で３〜２０分間混練し
た後、オープンロールを使用して、加硫剤および加硫助
剤を配合した後、これを分出しリボン状またはシート状
の加硫性ゴム組成物として調製される。本発明のアクリ
ル系ゴム組成物の加硫方法としては、上記のように調製
されたアクリル系ゴム組成物を押出成形機、カレンダー
ロール、プレス等により意図する形状に成形され、１５
０〜２７０℃の温度で１〜２０分間加熱することによっ
て容易に加硫される。

以上のように本発明のアクリル系ゴム組成物はロール加
工性に優れ、加硫に際しては、加硫速度が速く、２次加
硫が不要であり、硬化後は機械的強度、耐熱性、耐油性
に優れたシリコーンゴムとなり得るので、シール、ガス
ケット、ホース、チューブ、ダイヤスラム、ブーツその
他一般工業用○−リング、オイルシール、ガスケット、
ホース。

チューブ用途として好適に使用される。

〔実施例〕

次に実施例にて本発明を説明する。なお、実施例におい
て部とあるのは重量部を示す。

実施例１ 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖された粘度８０セ
ンチボイズのジメチルポリシロキサン（水酸基含有量１
．３重量％）９５部、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン５部。

および粘度１０センチストークスの両末端ジメチルハイ
ドロジエンシロキシ基封鎖のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量１．５重
量％）２０部を混合し、混合物（Ａ）を得た。

次に上記と同じジメチルポリシロキサン９５部とγ−（
２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン
５部にジブチル錫ジオクトエート１．０部を加えて混合
し、混合物（Ｂ）を得た。

この混合物（Ａ）と混合物（Ｂ）を各々別の貯蔵タンク
に入れ、これらのタンクを一１０℃に冷却した。

次に混合物（Ａ）５００部と混合物（Ｂ）５００部を各
々スタチックミキサーに送り込み均一に混合した。

次いで、これをコロイドミルに移送し、同時に界面活性
剤（トリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物
、ユニオンカーバイドコーポレーション製）２０部とイ
オン交換水６０００部とを流し込み、１４００回転／回
転量隙０．１ｍｉ条件下でミルし、シリコーン組成物の
水分散液を得た。

この分散液を室温にて３時間放置後、スプレーを使用し
て温度３００℃の空気中に吐出量３１ＨＲの条件下で噴
霧し、前記シリコーンゴム組成物を噴霧状態で硬化を完
結させ、平均粒子径５μｓのシリコーンゴム粒状物を１
９００　ｇ得た。

次に、アクリル酸ブチルゴム〔日本合成ゴム■製、　Ａ
ＲＩＯＩ）　１００部、ＨＡＦカーボン＜Ｍカーボン■
製、　ｉ＃７０）　５０部、Ｍ化亜鉛５部、ステアリン
酸１部および上記シリコーンゴム粒状物３部をバンバリ
ーミキサ−に仕込み１００〜１５０℃で１０分間混棟し
た。次いでこの混合物に加硫剤として硫黄０．４部、加
硫助剤としてテトラエチルチウラムジスルフィド０．７
５部を２本ロールにて混練し、ロール作業性を調べると
ともにアクリル系ゴム組成物を得た。

次に、　このアクリル系ゴム組成物を１７０℃で１０分
間プレス加硫（１次加硫）し、厚さ２薗のゴムシートを
作成した後、得られたゴムシートを第１表に示す加熱条
件下で加熱処理（２次加硫）シ。

加硫特性を調べた。これらの結果は第１表に示した通り
であった。また、この１次加硫後のシートおよび２次加
硫後のシートについてＪ　Ｉ　Ｓ　Ｋ６３０１に規定す
る方法にしたがって物理特性を測定した。

これらの測定結果は第２表に示した通りであった。

次に、比較のため、上記においてシリコーンゴム粒状物
を使用しない以外は上記と同様にして得たアクリル系ゴ
ム組成物について上記と同様にロール作業性、加硫特性
および物理特性を測定した結果を第１表および第２表に
併記した。

（以下余白） 第１表 第 表 〔発明の効果〕 本発明のアクリル系ゴム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分からなり、特に、（Ｂ）成分としてアミノ基含有ケ
イ素化合物を含む粉粒状シリコーン硬化物を含有してい
るので、ロール作業性に優れ、かつ、加硫速度が速く、
２次加硫を必要としないと云う特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）アクリル系ゴム１００重量部、 （Ｂ）アミノ基含有ケイ素化合物を含む粉粒状シリコー
   ン硬化物０．５〜３０重量部、 （Ｃ）補強性充填剤１０〜１５０重量部、 および （Ｄ）（Ａ）成分を加硫するのに十分な量の加硫剤 からなるアクリル系ゴム組成物。