JPH02102741A - 窒素酸化物分解触媒 - Google Patents
窒素酸化物分解触媒Info
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- JPH02102741A JPH02102741A JP63254251A JP25425188A JPH02102741A JP H02102741 A JPH02102741 A JP H02102741A JP 63254251 A JP63254251 A JP 63254251A JP 25425188 A JP25425188 A JP 25425188A JP H02102741 A JPH02102741 A JP H02102741A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、排ガス中に含まれる窒素酸化物を除去する方
法に関する。
法に関する。
(従来の技術)
従来排ガス中に含まれる窒素酸化物は、■窒素酸化物を
酸化しアルカリ吸収させる方法 ■窒素酸化物をNH3
+ H2+ Co等の還元剤により、N2とする方法な
どにより除去されてきた。これらの方法は■の場合、排
水処理が必要となり、■の場合はNH3等の還元剤が必
要であるため処理コストが高い。またこれらとSOxと
の反応による塩類生成による活性低下があるなどの問題
を有してきた。またそのため還元剤を添加することなく
窒素酸化物を直接分解することができる触媒が提案され
ているがこれらは活性が低く実用に供し得ないという問
題点を有してきた。
酸化しアルカリ吸収させる方法 ■窒素酸化物をNH3
+ H2+ Co等の還元剤により、N2とする方法な
どにより除去されてきた。これらの方法は■の場合、排
水処理が必要となり、■の場合はNH3等の還元剤が必
要であるため処理コストが高い。またこれらとSOxと
の反応による塩類生成による活性低下があるなどの問題
を有してきた。またそのため還元剤を添加することなく
窒素酸化物を直接分解することができる触媒が提案され
ているがこれらは活性が低く実用に供し得ないという問
題点を有してきた。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は、上記の欠点を解決し、還元剤を添加すること
なく窒素酸化物を高効率に直接分解することができる触
媒にかかるものである。
なく窒素酸化物を高効率に直接分解することができる触
媒にかかるものである。
(問題点を解決するための手段)
本発明にかかる触媒は、排ガス中に含有する窒素酸化物
を組成式H(Ml)B(M2)[(A102) ・
(S102)yコ−2H2O(ここX てM□9M2は金属、ni、n2はそれぞれの価数。A
+n、B+n2c:x)であらわせるゼオライト(モル
デナイトも含む)において、(a)Msをアルカリ金属
及びアルカリ土類金属(b)M2をRu、Rh、Pd、
Ag、Pt、Au; Co、Cu、Cr、Niから選択
される金属からなる触媒と接触させ、窒素酸化物をN2
と02に分解することが出来る触媒である。
を組成式H(Ml)B(M2)[(A102) ・
(S102)yコ−2H2O(ここX てM□9M2は金属、ni、n2はそれぞれの価数。A
+n、B+n2c:x)であらわせるゼオライト(モル
デナイトも含む)において、(a)Msをアルカリ金属
及びアルカリ土類金属(b)M2をRu、Rh、Pd、
Ag、Pt、Au; Co、Cu、Cr、Niから選択
される金属からなる触媒と接触させ、窒素酸化物をN2
と02に分解することが出来る触媒である。
本触媒は、一般に、組成式もMIB[(AlO2) ・
(S10゜〉、] ・2H2O(上記組成式て、A=O
,C=0.nIB=X)あるいは、組成式(M 1 )
(M 2 )。[(A102)X(S s O2
) yコ ・2H2O(上記組成式で、A=O,n、B
+n2C=X)であらわせる市販のゼオライトを前駆体
として、公知の方法により調製することが出来る。これ
らの市販品のうち、前者であられされるものとしては、
NX−100PCX−100P、CA−100P、NA
−100P、KA−100P、GA−100P及びNM
−100P(いづれも日本化学)などをあげることが出
来るし、又、後者であられされるものとしてはUA−1
00P(日本化学)がある。このうち前者の例として(
a)群の金属M、をNa どしたX型ゼオライ)NX
−100Pを前駆体として目的の組成のゼオライトを調
製する場合には、先ずこのNa型ゼオライトのNa
の一部を、(b)群より選択される金属M2によって置
換する。
(S10゜〉、] ・2H2O(上記組成式て、A=O
,C=0.nIB=X)あるいは、組成式(M 1 )
(M 2 )。[(A102)X(S s O2
) yコ ・2H2O(上記組成式で、A=O,n、B
+n2C=X)であらわせる市販のゼオライトを前駆体
として、公知の方法により調製することが出来る。これ
らの市販品のうち、前者であられされるものとしては、
NX−100PCX−100P、CA−100P、NA
−100P、KA−100P、GA−100P及びNM
−100P(いづれも日本化学)などをあげることが出
来るし、又、後者であられされるものとしてはUA−1
00P(日本化学)がある。このうち前者の例として(
a)群の金属M、をNa どしたX型ゼオライ)NX
−100Pを前駆体として目的の組成のゼオライトを調
製する場合には、先ずこのNa型ゼオライトのNa
の一部を、(b)群より選択される金属M2によって置
換する。
この処理は、適当量のNX−100Pを適当濃度の金属
塩溶液好ましくは塩化物溶液中に浸漬し、常温もしくは
加熱下で一定時間撹拌し、ろ別することによってなされ
るが、この操作を必要に応して繰り返すことによって所
定量の直換を行うことが出来る。こうして得られたケー
キをさらに適当濃度のNH4Cl水溶液に浸漬し、常温
もしくは加熱下で一定時間撹拌し、ろ刑する。この操作
を必要に応じて繰り返すことによって所定量のNa
をNHa で置換する。目的のゼオライトはこれらを
乾燥後、300℃〜700℃で焼成することによって得
られる。
塩溶液好ましくは塩化物溶液中に浸漬し、常温もしくは
加熱下で一定時間撹拌し、ろ別することによってなされ
るが、この操作を必要に応して繰り返すことによって所
定量の直換を行うことが出来る。こうして得られたケー
キをさらに適当濃度のNH4Cl水溶液に浸漬し、常温
もしくは加熱下で一定時間撹拌し、ろ刑する。この操作
を必要に応じて繰り返すことによって所定量のNa
をNHa で置換する。目的のゼオライトはこれらを
乾燥後、300℃〜700℃で焼成することによって得
られる。
次に、後者の例として(a)群の金属M1をNa とし
、かつ(b)群より選択される金属M2をCu とし
たA型ゼオライトUA−100Pを前駆体として目的の
組成のゼオライトを調製する場合には、前述した方法と
同様にしてNa の−部をNH4によって置換し、乾
燥、焼成をすればよい。このようにして調製されたゼオ
ライトを含有する触媒の製造法は、公知の触媒製造法を
適宜選択すればよく、又、通常触媒製造時に使用される
成形助剤、成形体補強体、無機繊維、有機バインダーな
どを適宜使用してよいのは勿論である。
、かつ(b)群より選択される金属M2をCu とし
たA型ゼオライトUA−100Pを前駆体として目的の
組成のゼオライトを調製する場合には、前述した方法と
同様にしてNa の−部をNH4によって置換し、乾
燥、焼成をすればよい。このようにして調製されたゼオ
ライトを含有する触媒の製造法は、公知の触媒製造法を
適宜選択すればよく、又、通常触媒製造時に使用される
成形助剤、成形体補強体、無機繊維、有機バインダーな
どを適宜使用してよいのは勿論である。
本発明にかかる触媒は、組成式HA(Ml)8(M2)
[(AlOQ)x・(S 102 ) yl一2
H2O(ここでMl、M2は金属、nl、n2はそれぞ
れの価数。A+n、B+n2C=C)てあられせるゼオ
ライト中のM、、fV12をそれぞれ(a)群及び(b
)群より選択することからなるが、これらの好ましい組
成比はモル比で0. 1<A/X、0.1<n 1B/
XS0.05<n2C/Xである。本発明者らは、NO
xの接触分解の素反応が 2NO+2e = 2NO(1)2NO→ N2
+2O (2) 2O −+ 02+2e (3)0
2 → 02↑ (4)からなり
、(a)群の金属M1は(1)、(2)の反応に、Hは
(3)の反応に、そして(b)群の金属M、は(4)の
反応に関与していると考えている。これらのそれぞれの
反応速度への寄与は定かではないが、これらのモル比に
おいて最も分解活性を示す結果となった。
[(AlOQ)x・(S 102 ) yl一2
H2O(ここでMl、M2は金属、nl、n2はそれぞ
れの価数。A+n、B+n2C=C)てあられせるゼオ
ライト中のM、、fV12をそれぞれ(a)群及び(b
)群より選択することからなるが、これらの好ましい組
成比はモル比で0. 1<A/X、0.1<n 1B/
XS0.05<n2C/Xである。本発明者らは、NO
xの接触分解の素反応が 2NO+2e = 2NO(1)2NO→ N2
+2O (2) 2O −+ 02+2e (3)0
2 → 02↑ (4)からなり
、(a)群の金属M1は(1)、(2)の反応に、Hは
(3)の反応に、そして(b)群の金属M、は(4)の
反応に関与していると考えている。これらのそれぞれの
反応速度への寄与は定かではないが、これらのモル比に
おいて最も分解活性を示す結果となった。
本発明の触媒が分解活性を示す温度は300〜800℃
である。また好ましい温度は400〜600℃である。
である。また好ましい温度は400〜600℃である。
この温度において本発明はS■=500〜50000に
おいて使用することができ(発明の効果) 以上の様に本発明によれば、組成式HA(Ml)
(M2) [(A102)X・(SiOC 2)、コ・2H2O<ここてM、、M2は金属、nl+
n2はそれぞれの価数。A+n I B+n 2C=
X)であられされ(a)群(b)群より選ばれた金属成
分それぞれを含有するゼオライトを主成分とする触媒を
用いることによフて、排ガス温度が300〜800℃の
温度域において窒素酸化物を還元剤を添加することなく
分解除去することが可能となったのである。
おいて使用することができ(発明の効果) 以上の様に本発明によれば、組成式HA(Ml)
(M2) [(A102)X・(SiOC 2)、コ・2H2O<ここてM、、M2は金属、nl+
n2はそれぞれの価数。A+n I B+n 2C=
X)であられされ(a)群(b)群より選ばれた金属成
分それぞれを含有するゼオライトを主成分とする触媒を
用いることによフて、排ガス温度が300〜800℃の
温度域において窒素酸化物を還元剤を添加することなく
分解除去することが可能となったのである。
以下に実施例とともに比較例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるもの
ではない。
実施例1
組成式(Ml) [(AlO2)X・(SiO2)
Y]・2H2Oであられされ、金属M1がCaであるX
型ゼオライトの市販品CCX−100P500を1 /
2 Na度のCuC12溶液5免中に浸漬し、還流器付
三ツロフラスコ中で温度90〜100℃にて5時間撹拌
した後、ろ別した。この操作を必要に応じて繰り返す。
Y]・2H2Oであられされ、金属M1がCaであるX
型ゼオライトの市販品CCX−100P500を1 /
2 Na度のCuC12溶液5免中に浸漬し、還流器付
三ツロフラスコ中で温度90〜100℃にて5時間撹拌
した後、ろ別した。この操作を必要に応じて繰り返す。
これらケーキは最終的に100℃にて8時間乾燥し、さ
らに300℃にて3時間焼成し冷却後サンプルミルにて
粉砕した。こうして、調製された組成式HA(M。
らに300℃にて3時間焼成し冷却後サンプルミルにて
粉砕した。こうして、調製された組成式HA(M。
) (M2) [(AlO2)X・(SiOC
2)Yコ −2H2O(ここでMlはCa、M2はCu
、n、=2、n2=2、A+2B+2C=X)であられ
されるゼオライトのそれぞれの成分の組成比(モル比、
以下同様)を、最終的にA/X=0.40.2B/X=
0.40.2C/X=0゜2Oとなるようにした。次に
、セラミックスファイバー製基材をこれらゼオライトを
含有するスラリー中(a度500g/+1)に浸漬し過
剰のスラリーを除去し、乾燥後600℃にて3時間焼成
し、し、ゼオライト担持触媒を調製した。このとき、セ
ラミックスファイバー基材に担持されたゼオライトは、
基材重量の約2倍であった。
、n、=2、n2=2、A+2B+2C=X)であられ
されるゼオライトのそれぞれの成分の組成比(モル比、
以下同様)を、最終的にA/X=0.40.2B/X=
0.40.2C/X=0゜2Oとなるようにした。次に
、セラミックスファイバー製基材をこれらゼオライトを
含有するスラリー中(a度500g/+1)に浸漬し過
剰のスラリーを除去し、乾燥後600℃にて3時間焼成
し、し、ゼオライト担持触媒を調製した。このとき、セ
ラミックスファイバー基材に担持されたゼオライトは、
基材重量の約2倍であった。
実施例2
実施例1において、最終的にその組成比が、A/X=0
.10.2B/X=0.70.2C/X=0.2Oとな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と全く
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
.10.2B/X=0.70.2C/X=0.2Oとな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と全く
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例3
実施例1において、最終的にその組成比が、A/X=0
.70.2B/X=0.10.2C/X=0.2Oとな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と屈託
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
.70.2B/X=0.10.2C/X=0.2Oとな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と屈託
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例4
実施例1において、最終的にその組成比が、A/X=0
.40.2B/X=0.50.2C/X=0.10とな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と屈託
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
.40.2B/X=0.50.2C/X=0.10とな
るようにしたゼオライトを得た以外は、実施例1と屈託
同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例5
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに1/2N
濃度のRuCl3溶液を用い、組成式H(Ml) (
M2) [A102)x・(SBC 102)Y]・2H2O(ここでM、はCa、M2はR
u、n、=2.n2=3.A+2B+3C=X)であら
れされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終
的にA/X=0.40.2B/x=o、40,3C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
濃度のRuCl3溶液を用い、組成式H(Ml) (
M2) [A102)x・(SBC 102)Y]・2H2O(ここでM、はCa、M2はR
u、n、=2.n2=3.A+2B+3C=X)であら
れされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終
的にA/X=0.40.2B/x=o、40,3C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例6
実施例1において、CuC12溶液のかわりに1/2N
a度のRuC1s ・3H2O溶液を用い組成式H(M
l) B(M2)。[Al02)X・(S 102
) yl ・2H2O(ここでMユはCa、M2はRh
、nt=2.n、、=3.A+2B+3C=X)であら
れされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終
的にA/X=0.40.2B/X=0.40.3C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
a度のRuC1s ・3H2O溶液を用い組成式H(M
l) B(M2)。[Al02)X・(S 102
) yl ・2H2O(ここでMユはCa、M2はRh
、nt=2.n、、=3.A+2B+3C=X)であら
れされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終
的にA/X=0.40.2B/X=0.40.3C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例7
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに1/2N
a度のPdCl2溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的(::A/X=0.40.2B/X=0
.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、
実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製し
た。
a度のPdCl2溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的(::A/X=0.40.2B/X=0
.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、
実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製し
た。
実施例8
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに172N
濃度のAg (No3)溶液を用い、常温にて処理し、
H(Ml) (M2)。[AIOB 2)X・ (S IO2) Yコ ・2H2O(ここで
M、はCa、M2はPd、n1=2.n2=1.A+2
8+C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比が、最終的にA/X=0゜45.2B/X=
0.45.C/X=0.1となるようにした以外は、実
施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
濃度のAg (No3)溶液を用い、常温にて処理し、
H(Ml) (M2)。[AIOB 2)X・ (S IO2) Yコ ・2H2O(ここで
M、はCa、M2はPd、n1=2.n2=1.A+2
8+C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比が、最終的にA/X=0゜45.2B/X=
0.45.C/X=0.1となるようにした以外は、実
施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
実施例9
実施例1において、CuC12m液のかわりに1/2N
濃度のptc+a溶液を用い、組成式8式%)( =X>てあられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的C,mA/X=0.40.2B/X=0
.40.4C/X=0.2Oとなるようにした以外は、
実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒をyIi
+、、た。
濃度のptc+a溶液を用い、組成式8式%)( =X>てあられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的C,mA/X=0.40.2B/X=0
.40.4C/X=0.2Oとなるようにした以外は、
実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒をyIi
+、、た。
実施例1O
実施例1において、CuC12溶液のかわりに1/2N
濃度のAuCl3溶液を用い、組成式H(M、) B(
M2)。[Al0a)x・(S” 2 ) y] ・2
)(2O(ここでMlはCa、M2はAu、n 、=
2.n2=3.A+2B+3C=X)であられされるゼ
オライトのそれぞれの成分の組成比が、最終的CmA/
X=0.40.2B/X=0.40.3C/X=0.2
Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同様にして
ゼオライト担持触媒を調製した。
濃度のAuCl3溶液を用い、組成式H(M、) B(
M2)。[Al0a)x・(S” 2 ) y] ・2
)(2O(ここでMlはCa、M2はAu、n 、=
2.n2=3.A+2B+3C=X)であられされるゼ
オライトのそれぞれの成分の組成比が、最終的CmA/
X=0.40.2B/X=0.40.3C/X=0.2
Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同様にして
ゼオライト担持触媒を調製した。
実施例11
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに1/2N
f4度のCuC12・6H2O溶液を用い組成式H(M
l)B (M2)c [AlO2)x・ (S!0□)
Y]・2H2O(ここでM、はCa、M2はCo、n、
=2.n2=2.A+2B+2C=X)であられされる
ゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終的にA/
X=0.40.2B/X=0.40.2C/X=0.2
Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同様にして
ゼオライト担持触媒を調製した。
f4度のCuC12・6H2O溶液を用い組成式H(M
l)B (M2)c [AlO2)x・ (S!0□)
Y]・2H2O(ここでM、はCa、M2はCo、n、
=2.n2=2.A+2B+2C=X)であられされる
ゼオライトのそれぞれの成分の組成比が、最終的にA/
X=0.40.2B/X=0.40.2C/X=0.2
Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同様にして
ゼオライト担持触媒を調製した。
実施例12
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに1/2N
a度のCrCl2溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的t、1mA/X=0.40.2B/X=
0.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は
、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製
した。
a度のCrCl2溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的t、1mA/X=0.40.2B/X=
0.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は
、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製
した。
実施例13
実施例1において、CuCl2溶液のかわりに1/2N
濃度のNiCl2・6H2O溶液を用い組成式H(M
s ) B (M 2 )。[A10.)えA 拳 (S i O2) Y] φ21(、、O(ここで
M工はCa、M2はNi、n、=2.n2=2.A+2
B+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの
成分の組成比が、最終的にA/X=0.40.2B/X
=0.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外
は、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調
製した。
濃度のNiCl2・6H2O溶液を用い組成式H(M
s ) B (M 2 )。[A10.)えA 拳 (S i O2) Y] φ21(、、O(ここで
M工はCa、M2はNi、n、=2.n2=2.A+2
B+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの
成分の組成比が、最終的にA/X=0.40.2B/X
=0.40.2C/X=0.2Oとなるようにした以外
は、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調
製した。
実施例14
実施例1において、CX−100PのかわりにA型ゼオ
ライトの市販品CA−100Pを用いる以外は、実施例
1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
ライトの市販品CA−100Pを用いる以外は、実施例
1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例15
実施例1において、CX−100Pのかわりに組成式(
Ml) [:(A102)X・(Si02)Yコ2
H2Oであられされ、金属M1がNaであるX型ゼオラ
イトの市販品NX−100Pを用いて、最終的に組成式
H(M 1) a (M 2 )。
Ml) [:(A102)X・(Si02)Yコ2
H2Oであられされ、金属M1がNaであるX型ゼオラ
イトの市販品NX−100Pを用いて、最終的に組成式
H(M 1) a (M 2 )。
[(AlO2) ・ (S h O2) yコ
2H2O(ここでM、はNa、M2はCu Hn 1
= 1 t n 2=2.A+B+2C=X) てあ
りわされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比がA/
X=0.40、B/X=0.40,2C/X=0.2O
となるようにした以外は、実施例1と全く同様にしてゼ
オライト担持触媒を調製した。
2H2O(ここでM、はNa、M2はCu Hn 1
= 1 t n 2=2.A+B+2C=X) てあ
りわされるゼオライトのそれぞれの成分の組成比がA/
X=0.40、B/X=0.40,2C/X=0.2O
となるようにした以外は、実施例1と全く同様にしてゼ
オライト担持触媒を調製した。
実施例16
実施例15において、NX−100PのかわりにA型ゼ
オライトの市販品NA−100Pを用いる以外は、実施
例15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
オライトの市販品NA−100Pを用いる以外は、実施
例15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
実施例17
実施例15において、NX−100Pのかわりにモルデ
ナイトの市販品NM−100Pを用いる以外は、実施例
15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
ナイトの市販品NM−100Pを用いる以外は、実施例
15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例18
実施例1において、CX−100Pのかわりに組成式(
M I) B [(A 102 ) x・(SiO□)
Y]2H2Oであられされ、金属M、がKであるA型ゼ
オライトの市販品KA−100Pを用いて、最終的に組
成式HA(Mt) B(M2)。[(A 102 )
x・ (SiO2) Y] 2f(2O(ここでM、は
に、M2はCu、H,==l、n2=2、A+B+2C
=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比がA/X=0.40゜B/X=0.40.2C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼすライト担持触媒を調製した。
M I) B [(A 102 ) x・(SiO□)
Y]2H2Oであられされ、金属M、がKであるA型ゼ
オライトの市販品KA−100Pを用いて、最終的に組
成式HA(Mt) B(M2)。[(A 102 )
x・ (SiO2) Y] 2f(2O(ここでM、は
に、M2はCu、H,==l、n2=2、A+B+2C
=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比がA/X=0.40゜B/X=0.40.2C/X
=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1と全く同
様にしてゼすライト担持触媒を調製した。
実施例19
実施例1において、CX−100Pのかわりに組成式(
M□) [(AIO□)X・(Si02)Y]2H
2Oであられされ、金属M1がKであるA型ゼオライト
の市販品GA−100Pを用いて、最終的に組成式H(
Ml)s (M2)。[(A102) ・(SiO
2)yl 2H2O(ここでMlはMg、M2はCu、
n、=2.n2=2、A+2B+2C=X) であられ
されるゼオライトのそれぞれの成分の組成比がA/X=
0.40.2B/X=0.40.2C/X=0.2Oと
なるようにした以外は、実施例1と全く同様にしてゼオ
ライト担持触媒を調製した。
M□) [(AIO□)X・(Si02)Y]2H
2Oであられされ、金属M1がKであるA型ゼオライト
の市販品GA−100Pを用いて、最終的に組成式H(
Ml)s (M2)。[(A102) ・(SiO
2)yl 2H2O(ここでMlはMg、M2はCu、
n、=2.n2=2、A+2B+2C=X) であられ
されるゼオライトのそれぞれの成分の組成比がA/X=
0.40.2B/X=0.40.2C/X=0.2Oと
なるようにした以外は、実施例1と全く同様にしてゼオ
ライト担持触媒を調製した。
実施例2O
実施例15において、調製したゼオライトを、さらに1
/2Ni1度の5rC12・6HzCIV液を用いて、
同様の追加処理を行いN&を全量Srによって置換し、
最終的に組成式HA(Ml)B(M2) [(A
102)x ・ (S IO2)Yコ2H,、O(ここ
でMlはSr、M2はCu、nu=2.n2=2.A+
2B+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれ
の成分の組成比がA/X=0.40.2B/X=0.4
0.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施
例15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
/2Ni1度の5rC12・6HzCIV液を用いて、
同様の追加処理を行いN&を全量Srによって置換し、
最終的に組成式HA(Ml)B(M2) [(A
102)x ・ (S IO2)Yコ2H,、O(ここ
でMlはSr、M2はCu、nu=2.n2=2.A+
2B+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれ
の成分の組成比がA/X=0.40.2B/X=0.4
0.2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施
例15と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した
。
実施例21
実施例15において、調製したゼオライトを、さらに1
/2 N1度のBaC12e6H2O溶液を用いて、
同様の追加処理を行いNaを全flBaによって置換し
、最終的に組成式弘(Ml)8(M2)。[(A102
)X・(S i O2) y12H2O(ここでMlは
Ba、M2はCu、n1=2.n、=2.A+2B+2
C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の
組成比がA/X=0.40.2B/X=0.40.2C
/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施例15と
全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
/2 N1度のBaC12e6H2O溶液を用いて、
同様の追加処理を行いNaを全flBaによって置換し
、最終的に組成式弘(Ml)8(M2)。[(A102
)X・(S i O2) y12H2O(ここでMlは
Ba、M2はCu、n1=2.n、=2.A+2B+2
C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の
組成比がA/X=0.40.2B/X=0.40.2C
/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施例15と
全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
実施例22
実施例1において、CX−100Pのかわりに組成式(
Ml) [(AIO□)X・(S10□)Y]2H
2Oであられされ、金属M1がNa。
Ml) [(AIO□)X・(S10□)Y]2H
2Oであられされ、金属M1がNa。
金属M2がCuであるA型ゼオライトの市販品UA−1
00Pを用い、CuCl 2溶液による処理を省略し、
最終的に組成式H(Ml) B (M2)。[(AlO
2)X・ (S 102 ) y]2 H2O(ここで
M、はNa、M2はCu、nt=1゜n、=2.A+B
+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比がA/X=0.30.B/X=0.33,2
C/X=0.47となるようにした以外は、実施例1と
全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
00Pを用い、CuCl 2溶液による処理を省略し、
最終的に組成式H(Ml) B (M2)。[(AlO
2)X・ (S 102 ) y]2 H2O(ここで
M、はNa、M2はCu、nt=1゜n、=2.A+B
+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比がA/X=0.30.B/X=0.33,2
C/X=0.47となるようにした以外は、実施例1と
全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
比較例1
実施例15において、調製したゼオライトを、さらに1
/2M1度のZnC12溶液を用いて、同様の処理を行
いNaを全jlZnによって置換し最終的に組成式〇
(Ml) 8(M2)。[(A102)x会 (S
t O2) Y] 2 H2O(ここてMlはZn、M
2はCul n 1 =2+ n 2 ;2゜A+2B
+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比がA/X=0.40゜2B/X=0.40,
2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1
5と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
/2M1度のZnC12溶液を用いて、同様の処理を行
いNaを全jlZnによって置換し最終的に組成式〇
(Ml) 8(M2)。[(A102)x会 (S
t O2) Y] 2 H2O(ここてMlはZn、M
2はCul n 1 =2+ n 2 ;2゜A+2B
+2C=X)であられされるゼオライトのそれぞれの成
分の組成比がA/X=0.40゜2B/X=0.40,
2C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施例1
5と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
比較例2
実施例1において、CuC12溶液のかわりに1/2N
濃度のCeC12溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分(7
)!酸比が、最終的C:A/X=0.40.2B/X=
0.40,3C/X=0.2Oとなるようにした以外は
、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を:A
製した。
濃度のCeC12溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分(7
)!酸比が、最終的C:A/X=0.40.2B/X=
0.40,3C/X=0.2Oとなるようにした以外は
、実施例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を:A
製した。
比較例3
実施例1において、CuCl 2溶液のかわりに172
N濃度のInCl3溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的にA/X=0.40.2B/X=0.4
0.3C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施
例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
N濃度のInCl3溶液を用い、組成式8式%)( =X)であられされるゼオライトのそれぞれの成分の組
成比が、最終的にA/X=0.40.2B/X=0.4
0.3C/X=0.2Oとなるようにした以外は、実施
例1と全く同様にしてゼオライト担持触媒を調製した。
参考例
モーピル石油製23M−5,500gを1/2Ni1度
のCuCl 2溶液に浸漬し、還流器付三ツロフラスコ
中で90〜100℃で5時間撹拌した後、ろ別した。こ
の操作を繰り返し、Cuの置換量が10.0%(重量)
となるようにした。以後N)(CI 、溶液による処理
を省略し、実施例1と同様にして23M−5担持触媒を
調製した。
のCuCl 2溶液に浸漬し、還流器付三ツロフラスコ
中で90〜100℃で5時間撹拌した後、ろ別した。こ
の操作を繰り返し、Cuの置換量が10.0%(重量)
となるようにした。以後N)(CI 、溶液による処理
を省略し、実施例1と同様にして23M−5担持触媒を
調製した。
実施例1〜22、比較例1〜3及び参考例により得られ
た触媒を用いて以下の試験条件にて試験を行った。
た触媒を用いて以下の試験条件にて試験を行った。
(1)ガス組成
No 2O0ppm
02 2%
82O 10%
N2 バランス
(2)SV 1,000
(3)反応温度
300℃、400℃、500℃
試験結果を第1表に示した。
なお、第1表中の値はN2への転換率を表している。
第1表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 窒素酸化物を含有するガスと接触して、窒素酸化物を分
解除去する触媒において、その主たる成分を、組成式H
_A(M_1)_B(M_2)_C[(AlO_2)_
X・(SiO_2)_Y]・2H_2O(ここでM_1
、M_2は金属、n_1n_2はそれぞれの価数。 A+n_1B+n_2C=X)であらわせるゼオライト
とし、 (a)M_1をアルカリ金属及びアルカリ土類金属(b
)M_2をRu、Rh、Pd、Ag、Rt、Au、Co
、Cu、Cr、Niから選択される金属からなることを
特徴とする窒素酸化物分解触媒。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63254251A JPH02102741A (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 窒素酸化物分解触媒 |
DE89202506T DE68912262T2 (de) | 1988-10-07 | 1989-10-04 | Katalysatoren und Verfahren zur Denitrierung. |
EP89202506A EP0362966B1 (en) | 1988-10-07 | 1989-10-04 | Catalysts and methods for denitrization |
US07/417,423 US5169814A (en) | 1988-10-07 | 1989-10-05 | Catalysts for denitrization |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63254251A JPH02102741A (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 窒素酸化物分解触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02102741A true JPH02102741A (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=17262386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63254251A Pending JPH02102741A (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 窒素酸化物分解触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02102741A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101362845B1 (ko) * | 2010-12-06 | 2014-02-14 | 그린프라 주식회사 | 아산화질소 제거용 직접분해 촉매의 제조방법 |
-
1988
- 1988-10-07 JP JP63254251A patent/JPH02102741A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101362845B1 (ko) * | 2010-12-06 | 2014-02-14 | 그린프라 주식회사 | 아산화질소 제거용 직접분해 촉매의 제조방법 |
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