JPH02101059A - Ｎ―スルホメチルグリシネート、その製造方法及びグリホセートタイプの除草剤の製造における使用 - Google Patents
Ｎ―スルホメチルグリシネート、その製造方法及びグリホセートタイプの除草剤の製造における使用Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/14—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、化合物Ｎ−スルホメチルグリシネート、該化
合物の製造方法、及びグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａ
ｔｅ）タイプの除草剤の製造における該化合物の使用に
係わる。
合物の製造方法、及びグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａ
ｔｅ）タイプの除草剤の製造における該化合物の使用に
係わる。
１哩ガ嶺」
グリホセート（Ｎ−ホスホノメチルクリシン）及びその
塩は当業者に良く知られた広範囲の除草剤である。この
種の除草剤及びその製造方法は例えば下記の特許に開示
されている： ＵＳ ３，７９９．フ５８；ＩＩＳ ３
，８３５，０００ 、 ＵＳ ３，８６８．４０７ ；
ＵＳ ３，９５０，４０２ 。
塩は当業者に良く知られた広範囲の除草剤である。この
種の除草剤及びその製造方法は例えば下記の特許に開示
されている： ＵＳ ３，７９９．フ５８；ＩＩＳ ３
，８３５，０００ 、 ＵＳ ３，８６８．４０７ ；
ＵＳ ３，９５０，４０２ 。
ＵＳ４，０８３，８９３ 、 ＵＳ ４，１４７，７１
９及びＥＰ−＾−０．０１９，３８４゜また、Ｎ−スル
ホメチルグリシンという化合物はＵＳ ４，０６９，０
４８によって公知である。
９及びＥＰ−＾−０．０１９，３８４゜また、Ｎ−スル
ホメチルグリシンという化合物はＵＳ ４，０６９，０
４８によって公知である。
発温７と圧酌−
本発明の目的は、多くの利点、即ち経済性、限定された
操作ステップ数、大きな収率及び工業的規模への発展の
容易さ等の利点を有するグリホセートタイプ除草剤の製
造方法を提供することにある。
操作ステップ数、大きな収率及び工業的規模への発展の
容易さ等の利点を有するグリホセートタイプ除草剤の製
造方法を提供することにある。
１琲１１ＪＬ
本発明は第１に、下記の式
％式％（１）
で示されるＮ−スルホメチルグリシネートに係わる。
前記式中、Ｃ０ＯＲ，は加水分解性カルボン酸エステル
基である。
基である。
加水分解可能な基は当業者には良く知られている。本発
明における加水分解性Ｃ０ＯＲ、基は、水の存在下、場
合によっては酸性又は塩基性の媒質中で分解して、対応
する一ＣＯＯＨ酸及びＲ，ＯＲアルコールを形成し得る
総ての基を意味する。
明における加水分解性Ｃ０ＯＲ、基は、水の存在下、場
合によっては酸性又は塩基性の媒質中で分解して、対応
する一ＣＯＯＨ酸及びＲ，ＯＲアルコールを形成し得る
総ての基を意味する。
加水分解性Ｃ０ＯＲ１基といえば、Ｒ１基が特に下記の
基から選択された基であると理解されたい；線状又は分
枝Ｃ，−Ｃ，８アルキル、好ましくはＣＣｌ２アルキル
； 線状又は分枝Ｃ２−Ｃ１，アルケニル、好ましくはＣ２
−ＣＩ２アルケニル； 線状又は分枝Ｃｚ−ｃ＋ａアルキニル、好ましくはＣ２
−Ｃ，□アルキニル； 線状又は分枝Ｃ３−Ｃｌ３シクロアルキル、好ましくは
Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル： 線状又は分枝Ｃ５−Ｃｚアリール、好ましくはＣ６Ｃｌ
０アリール； 線状又は分枝Ｃ７−Ｃｌ３アラルキル、好ましくはＣ７
−Ｃｌ＋アラルキル。
基から選択された基であると理解されたい；線状又は分
枝Ｃ，−Ｃ，８アルキル、好ましくはＣＣｌ２アルキル
； 線状又は分枝Ｃ２−Ｃ１，アルケニル、好ましくはＣ２
−ＣＩ２アルケニル； 線状又は分枝Ｃｚ−ｃ＋ａアルキニル、好ましくはＣ２
−Ｃ，□アルキニル； 線状又は分枝Ｃ３−Ｃｌ３シクロアルキル、好ましくは
Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル： 線状又は分枝Ｃ５−Ｃｚアリール、好ましくはＣ６Ｃｌ
０アリール； 線状又は分枝Ｃ７−Ｃｌ３アラルキル、好ましくはＣ７
−Ｃｌ＋アラルキル。
これらの基は任意に１つ以上のハロゲン原子、又はＣｌ
−Ｃ６アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、
アリール基又はアラルキル基は更に、酸素、硫黄及び窒
素から選択した１〜４個のへテロ原子も含み得る（例え
ばフリル、チオフェニル又はピリジル）。
−Ｃ６アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、
アリール基又はアラルキル基は更に、酸素、硫黄及び窒
素から選択した１〜４個のへテロ原子も含み得る（例え
ばフリル、チオフェニル又はピリジル）。
より好ましくは、Ｒ１をＣ，−Ｃ６アルキル、Ｃ，−Ｃ
，。
，。
アリール又はＣ７−Ｃ１１アラルキル基から選択する。
これらの基は任意に１つ以上のハロゲン原子又はＣ，−
Ｃ６アルコキシ基で置換される。
Ｃ６アルコキシ基で置換される。
本明細書では、化学化合物の式を無イオン形態で示す。
但し、当業者には明らかなように、例えば式（Ｉ）の化
合物のようなアミノ酸は双性イオン形態で存在する。
合物のようなアミノ酸は双性イオン形態で存在する。
ｍ渥
本発明の製造方法の１つは、ホルムアルデヒド、−酸化
硫黄及び式１（２Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ，のグリシネー
トを互いに接触させることからなる。
硫黄及び式１（２Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ，のグリシネー
トを互いに接触させることからなる。
この反応は好ましくは下記のモル比で生起させる：
グリシネート １モル
二酸化硫黄 ０．９５モル〜飽和ホルムアルデ
ヒド ０．９５〜３モル、但し好ましくは、グリシネ
ートの割合より大きくする（１．５〜２．５モル）。
ヒド ０．９５〜３モル、但し好ましくは、グリシネ
ートの割合より大きくする（１．５〜２．５モル）。
この反応操作は通常Ｏ〜１００℃、好ましくは１０℃〜
９０℃の温度で、試薬を単に混合することによって行う
。
９０℃の温度で、試薬を単に混合することによって行う
。
ホルムアルデヒドは入手し易い任意の形態で使用する。
最も一般的な形態は１％〜飽和濃度、好ましくは３０〜
４０％の濃度の水溶液である。
４０％の濃度の水溶液である。
この反応は不活性溶媒の存在下で生起させ得るが、この
ような溶媒が不要な時もある。これは、主にホルムアル
デヒドを水溶液の形態で使用するという理由によって、
通常は反応媒質が水を含んでいるからである。
ような溶媒が不要な時もある。これは、主にホルムアル
デヒドを水溶液の形態で使用するという理由によって、
通常は反応媒質が水を含んでいるからである。
ホルムアルデヒドを非水性形態で使用する場合には、種
々の溶媒を単独で又は混合して使用し得る。
々の溶媒を単独で又は混合して使用し得る。
非プロトン性溶媒の具体例としては、飽和脂肪族炭化水
素、例えばｎ−ペンタン、インペンタン、２メチルヘキ
サン及び２，２．５− ）リメチルヘキサン；芳香族炭
化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びエチ
ルベンゼン；飽和脂肪族エーテル、例えばテトラヒドロ
フラン及びイソペンチルエーテル；芳香族エーテル、例
えばベンジルエチルエーテル；飽和脂肪族又は芳香族ケ
トン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン及びアセトフェノン；飽和脂肪族又は芳香族ハロゲ
ン化炭化水素、例えばフルオロベンゼン、■−クロロ２
−メチルプロパン及び塩化イソブチル；並びに飽和脂肪
族又は芳香族エステル、例えばイソ醋酸イソブチル、酢
酸エチル及び安息香酸メチルが挙げられる。これらの溶
媒はいずれも単独で又は混合して使用し得る。
素、例えばｎ−ペンタン、インペンタン、２メチルヘキ
サン及び２，２．５− ）リメチルヘキサン；芳香族炭
化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びエチ
ルベンゼン；飽和脂肪族エーテル、例えばテトラヒドロ
フラン及びイソペンチルエーテル；芳香族エーテル、例
えばベンジルエチルエーテル；飽和脂肪族又は芳香族ケ
トン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン及びアセトフェノン；飽和脂肪族又は芳香族ハロゲ
ン化炭化水素、例えばフルオロベンゼン、■−クロロ２
−メチルプロパン及び塩化イソブチル；並びに飽和脂肪
族又は芳香族エステル、例えばイソ醋酸イソブチル、酢
酸エチル及び安息香酸メチルが挙げられる。これらの溶
媒はいずれも単独で又は混合して使用し得る。
プロトン性溶媒の具体例としては、飽和脂肪族又は芳香
族アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパツール及びフェノール；並びに飽和脂肪族又は芳香
族酸、例えば酢酸及び安息香酸が挙げられる。
族アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパツール及びフェノール；並びに飽和脂肪族又は芳香
族酸、例えば酢酸及び安息香酸が挙げられる。
別の特に有利な方法は、意外にも、ホルムアルデヒドと
二酸化硫黄と式Ｒ１ＯＨのアルコールと式Ｈ２Ｎ−ＣＨ
２−Ｃ０ＯＨのグリシンとを反応させることからなる。
二酸化硫黄と式Ｒ１ＯＨのアルコールと式Ｈ２Ｎ−ＣＨ
２−Ｃ０ＯＨのグリシンとを反応させることからなる。
この反応は好ましくは下記のモル比で生起させるニ
グリシン １モル
二酸化硫黄 ０．９５モル〜飽和ホルムアルデ
ヒド ０．９５〜３モル、但し好ましくはグリシネー
トより大きい割合（１，５〜２．５モル）にする。
ヒド ０．９５〜３モル、但し好ましくはグリシネー
トより大きい割合（１，５〜２．５モル）にする。
Ｒ１ＯＨＯ，９５モル以上、但し好
ましくはグリシネートの割合より太きく （１，２モル
以上）し、有利には１．５モル以上、極めて有利には１
．８モル以上にする。
以上）し、有利には１．５モル以上、極めて有利には１
．８モル以上にする。
本発明の有利な実施態様の１つではＲＩＯＩＩアルコー
ルを溶媒として使用し、前記したその他の非プロトン性
溶媒を任意に補助溶媒（ｃｏｓｏｌｖｅｎｔｓ）として
使用し得る。溶媒としてはエタノールを選択するのが好
ましい。
ルを溶媒として使用し、前記したその他の非プロトン性
溶媒を任意に補助溶媒（ｃｏｓｏｌｖｅｎｔｓ）として
使用し得る。溶媒としてはエタノールを選択するのが好
ましい。
その他は前記と同じ条件で反応操作を行う。
この最後に述べた方法は、全く予想外ながら、Ｎ−スル
ホメチルグリシネートをかなり大きな収率で形成せしめ
るため、特に好ましい方法である。
ホメチルグリシネートをかなり大きな収率で形成せしめ
るため、特に好ましい方法である。
本発明は、グリホセートタイプの公知の除草剤の製造に
おける式（Ｉ）の化合物の使用にも係わる。
おける式（Ｉ）の化合物の使用にも係わる。
この使用は、式（りの化合物を下記の式：（Ｒ２Ｏ）２
ＰＨ（ｍ 嘗 ［式中（Ｒ２Ｏ） ２ Ｐ （Ｏ）は加水分解性ホスホ
ン酸エステル基である］ で示される亜リン酸エステルと接触させて、下記の式： で示される化合物を得ることからなる。
ＰＨ（ｍ 嘗 ［式中（Ｒ２Ｏ） ２ Ｐ （Ｏ）は加水分解性ホスホ
ン酸エステル基である］ で示される亜リン酸エステルと接触させて、下記の式： で示される化合物を得ることからなる。
これらの加水分解性基は当業者には良く知られている。
加水分解性（Ｒ２Ｏ） ２Ｐ （Ｏ）基は、水の作用に
より、場合によっては酸性又は塩基性の媒質中で、アル
コールＲ２ＯＨ及び酸（Ｏ）Ｐ（ＯＨ）２に分解する基
のことである。
より、場合によっては酸性又は塩基性の媒質中で、アル
コールＲ２ＯＨ及び酸（Ｏ）Ｐ（ＯＨ）２に分解する基
のことである。
加水分解性（Ｒ２Ｏ）２Ｐ（Ｏ）基とは、Ｒ２基が特に
下記の基から選択された基であると理解されたい；線状
又は分枝Ｃ＋ −Ｃ＋ ｓアルキル、好ましくはＣＣ１
□アルキル、 線状又は分枝Ｃ２−Ｃｌ３アルケニル、好ましくはＣ２
−ＣＩ２アルケニル、 線状又は分校島−ＣＩ８アルキニル、好ましくはＣ２−
ＣＩ２アルキニル、 線状又は分枝Ｃ３−Ｃｌ３シクロアルキル、好ましくは
Ｃ２−Ｃ１２シクロアルキル、 線状又は分校Ｃ６−Ｃ１４アリール、好ましくはＣ６−
ＣＯＯアリール、 線状又は分枝Ｃ，−Ｃ，５アラルキル、好ましくは０７
−Ｃ３１アラルキル。
下記の基から選択された基であると理解されたい；線状
又は分枝Ｃ＋ −Ｃ＋ ｓアルキル、好ましくはＣＣ１
□アルキル、 線状又は分枝Ｃ２−Ｃｌ３アルケニル、好ましくはＣ２
−ＣＩ２アルケニル、 線状又は分校島−ＣＩ８アルキニル、好ましくはＣ２−
ＣＩ２アルキニル、 線状又は分枝Ｃ３−Ｃｌ３シクロアルキル、好ましくは
Ｃ２−Ｃ１２シクロアルキル、 線状又は分校Ｃ６−Ｃ１４アリール、好ましくはＣ６−
ＣＯＯアリール、 線状又は分枝Ｃ，−Ｃ，５アラルキル、好ましくは０７
−Ｃ３１アラルキル。
これらの基は任意に１つ以上のハロゲン原子又はＣ，−
Ｃ，アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、ア
リール基又はアラルキル基は更に酸素、硫黄及び窒素か
ら選択した１〜４個のへテロ原子も含み得る（例えばフ
リル、ピリジル及びチオフェニル）。
Ｃ，アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、ア
リール基又はアラルキル基は更に酸素、硫黄及び窒素か
ら選択した１〜４個のへテロ原子も含み得る（例えばフ
リル、ピリジル及びチオフェニル）。
より好ましくは、Ｒ２をＣ，−Ｃ６アルキル、Ｃ６−Ｃ
，。
，。
アリール又はＣｔ−Ｃ＋＋アラルキル基から選択する。
これらの基は任意に１つ以上のハロゲン原子又はＣｌ−
０６アルコキシ基で置換される。
０６アルコキシ基で置換される。
この反応はバルクで（ｉｎ ｔｈｅ ｂｕｌｋ ｐｈａ
ｓｅ）又は不活性溶媒中で生起させる。
ｓｅ）又は不活性溶媒中で生起させる。
非プロトン性溶媒の具体例としては、飽和脂肪族炭化水
素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、２−メチルヘ
キサン及び２，２．５− ）リメチルヘキサン；芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びエ
チルベンゼン；飽和脂肪族エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン及びイソペンチルエーテル；芳香族エーテル、
例えばベンジルエチルエーテル；飽和脂肪族又は芳香族
ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン及びアセトフェノン；飽和脂肪族又は芳香族ハロ
ゲン化炭化水素、例えばフルオロベンゼン、１−クロロ
−２−メチルプロパン及び塩化イソブチル、並びに飽和
脂肪族又は芳香族エステル、例えばイソ酪酸イソブチル
、酢酸エチル及び安息香酸メチルが挙げられる。これら
の溶媒はいずれも単独で又は混合して使用し得る。
素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、２−メチルヘ
キサン及び２，２．５− ）リメチルヘキサン；芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びエ
チルベンゼン；飽和脂肪族エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン及びイソペンチルエーテル；芳香族エーテル、
例えばベンジルエチルエーテル；飽和脂肪族又は芳香族
ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン及びアセトフェノン；飽和脂肪族又は芳香族ハロ
ゲン化炭化水素、例えばフルオロベンゼン、１−クロロ
−２−メチルプロパン及び塩化イソブチル、並びに飽和
脂肪族又は芳香族エステル、例えばイソ酪酸イソブチル
、酢酸エチル及び安息香酸メチルが挙げられる。これら
の溶媒はいずれも単独で又は混合して使用し得る。
プロトン性溶媒の具体例としては、飽和脂肪族又は芳香
族アルコール、例えばメタノール、インプロパツール及
びフェノール；並びに飽和脂肪族又は芳香族酸、例えば
酢酸及び安息香酸が挙げられる。
族アルコール、例えばメタノール、インプロパツール及
びフェノール；並びに飽和脂肪族又は芳香族酸、例えば
酢酸及び安息香酸が挙げられる。
反応温度は５０℃〜２５０℃もしくは溶媒沸点の範囲に
し、好ましくは１００〜２Ｏ０℃にする。
し、好ましくは１００〜２Ｏ０℃にする。
１つの試薬を他の試薬よりかなり過剰な量（モル比で３
７１〜１／３）で使用することは可能ではあるが、実際
の操作では化学量論量から２Ｏ％以上ずれないようにす
るとより有利である。
７１〜１／３）で使用することは可能ではあるが、実際
の操作では化学量論量から２Ｏ％以上ずれないようにす
るとより有利である。
式（ＩＩＩ）の化合物はＥＰ Ｏ，１３５，４５４に記
載の公知の物質である。この物質は、Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシン即ちグリホセート除草剤を得るべく、公知の
方法で加水分解し得る。
載の公知の物質である。この物質は、Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシン即ちグリホセート除草剤を得るべく、公知の
方法で加水分解し得る。
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
グリシン（７，５ｇ 、 １００ミリモル）と９５％エ
タノール（１２Ｏｃｃ）とホルムアルデヒドの３１．５
％水溶液（１９ｇ、２Ｏ０ミリモル）とを、アルコール
温度計付き二首フラスコ内に順次導入する。得られた懸
濁液をＳＯ□で飽和し、ＳＯ□を完全に溶解させる（温
度が４５℃に上昇する）。室温で１時間３０分撹拌する
と、沈澱物が形成し始める。撹拌を更に３時間続け、沈
澱物を濾過し、エタノール（３０ｃｃ）及びエーテル（
３０ｃｃ）で順次洗浄する。乾燥後にスルホメチルグリ
シンエチル（１８，８ｇ）が９５％以上の純度（３６０
ＭＨｚでのＮＭＲで測定）で得られる。これは、出発グ
リシンに対して９５．５％の収率に相当する。
タノール（１２Ｏｃｃ）とホルムアルデヒドの３１．５
％水溶液（１９ｇ、２Ｏ０ミリモル）とを、アルコール
温度計付き二首フラスコ内に順次導入する。得られた懸
濁液をＳＯ□で飽和し、ＳＯ□を完全に溶解させる（温
度が４５℃に上昇する）。室温で１時間３０分撹拌する
と、沈澱物が形成し始める。撹拌を更に３時間続け、沈
澱物を濾過し、エタノール（３０ｃｃ）及びエーテル（
３０ｃｃ）で順次洗浄する。乾燥後にスルホメチルグリ
シンエチル（１８，８ｇ）が９５％以上の純度（３６０
ＭＨｚでのＮＭＲで測定）で得られる。これは、出発グ
リシンに対して９５．５％の収率に相当する。
融点（Ｋｏｆ Ｉｅｒ）は１５４℃である。
Claims (12)
- （１）下記の式 ＨＯ＿３Ｓ−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＯＯＲ＿１
（ I ） ［式中、ＣＯＯＲ＿１は加水分解性カルボン酸エステル
基である］ で示されるＮ−スルホメチルグリシネート。 - （２）ＣＯＯＲ＿１基のＲ＿１が下記の基：線状又は分
枝Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル、好ましくはＣ＿１−Ｃ
＿１＿２アルキル； 線状又は分枝Ｃ＿２−Ｃ＿１＿８アルケニル、好ましく
はＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルケニル； 線状又は分枝Ｃ＿２−Ｃ＿１＿８アルキニル、好ましく
はＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルキニル； 線状又は分枝Ｃ＿３−Ｃ＿１＿８シクロアルキル、好ま
しくはＣ＿３−Ｃ＿１＿２シクロアルキル； 線状又は分枝Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４アリール、好ましくは
Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０アリール； 線状又は分枝Ｃ＿７−Ｃ＿１＿５アラルキル、好ましく
はＣ＿７−Ｃ＿１＿１アラルキルから選択され、これら
の基が任意に１つ以上のハロゲン原子、又はＣ＿１−Ｃ
＿６アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、ア
リール基又はアラルキル基が更に、酸素、硫黄及び窒素
から選択した１〜４個のヘテロ原子も含み得る請求項１
に記載のＮ−スルホメチルグリシネート。 - （３）ＣＯＯＲ＿１基のＲ＿１がＣ＿１−Ｃ＿６アルキ
ル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０フェニル又はＣ＿７−Ｃ＿１＿
１アラルキル基から選択され、これらの基が任意に１つ
以上のハロゲン原子又はＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基も
しくはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルチオ基で置換される請求
項２に記載のＮ−スルホメチルグリシネート。 - （４）ホルムアルデヒドと、二酸化硫黄と、式Ｈ＿２Ｎ
−ＣＨ＿２−ＣＯＯＲ＿１ ［式中、ＣＯＯＲ＿１は請求項１に記載の意味を表す］
で示されるグリシネートとを互いに接触させることを特
徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のＮ−
スルホメチルグリシネートの製造方法。 - （５）化合物を下記のモル比： グリシネート１モル 二酸化硫黄０．９５モル〜飽和 ホルムアルデヒド０．９５〜３モル で接触させる請求項４に記載のＮ−スルホメチルグリシ
ネートの製造方法。 - （６）ホルムアルデヒドと二酸化硫黄と式Ｒ＿１ＯＨの
アルコールとグリシンとを接触させることを特徴とする
請求項１から３のいずれか一項に記載のＮ−スルホメチ
ルグリシネートの製造方法。 - （７）化合物を下記のモル比： グリシン１モル 二酸化硫黄０．９５モル〜飽和 ホルムアルデヒド０．９５〜３モル Ｒ＿１ＯＨ０．９５モル以上 で接触させる請求項６に記載のＮ−スルホメチルグリシ
ネートの製造方法。 - （８）Ｒ＿１ＯＨのモルの割合が１．２モルより大きく
、有利にはＲ＿１ＯＨを溶媒として使用する請求項７に
記載のＮ−スルホメチルグリシネートの製造方法。 - （９）反応を０〜１００℃で、任意に不活性溶媒（又は
補助溶媒）を用いて生起させる請求項４又は６に記載の
Ｎ−スルホメチルグリシネートの製造方法。 - （１０）グリホセートタイプ除草剤の製造における請求
項１から３のいずれか一項に記載の式（ I ）のＮ−ス
ルホメチルグリシネートの使用であつて、式（ I ）の
Ｎ−スルホメチルグリシネートを下記の式：（Ｒ＿２Ｏ
）＿２Ｐ（Ｏ）Ｈ（II） ［式中（Ｒ＿２Ｏ）＿２Ｐは加水分解性ホスホン酸エス
テル基である］ で示されるホスホン酸エステルすなわち亜リン酸エステ
ルと接触させて、下記の式（III）： （Ｒ＿２Ｏ）＿２−Ｐ（Ｏ）−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿
２−ＣＯＯＲ＿１で示される化合物を得、次いでこの化
合物を任意に公知の方法で加水分解することからなる使
用。 - （１１）Ｒ＿２基が下記の基： 線状又は分枝Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル、好ましくは
Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル、 線状又は分枝Ｃ＿２−Ｃ＿１＿８アルケニル、好ましく
はＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルケニル、 線状又は分枝Ｃ＿２−Ｃ＿１＿８アルキニル、好ましく
はＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルキニル、 線状又は分枝Ｃ＿３−Ｃ＿１＿８シクロアルキル、好ま
しくはＣ＿３−Ｃ＿１＿２シクロアルキル、 線状又は分枝Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４アリール、好ましくは
Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０アリール、 線状又は分枝Ｃ＿７−Ｃ＿１＿５アラルキル、好ましく
はＣ＿７−Ｃ＿１＿１アラルキルから選択され、これら
の基が任意に１つ以上のハロゲン原子又はＣ＿１−Ｃ＿
６アルコキシもしくはアルキルチオ基で置換され、アリ
ール基又はアラルキル基が更に酸素、硫黄及び窒素から
選択した１〜４個のヘテロ原子も含み得る請求項１０に
記載の使用。 - （１２）（ I ）：（II）のモル比を１／３〜３にし、
有利には０．８〜１．２にする請求項１０に記載の使用
。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8811141A FR2635522B1 (fr) | 1988-08-18 | 1988-08-18 | N-sulfonomethylglycinate procede de preparation, utilisation dans la preparation d'herbicides de type glyphosate |
| FR8811141 | 1988-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02101059A true JPH02101059A (ja) | 1990-04-12 |
Family
ID=9369474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1210538A Pending JPH02101059A (ja) | 1988-08-18 | 1989-08-15 | Ｎ―スルホメチルグリシネート、その製造方法及びグリホセートタイプの除草剤の製造における使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0356353B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02101059A (ja) |
| KR (1) | KR900003114A (ja) |
| CN (2) | CN1040362A (ja) |
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| AU (1) | AU622212B2 (ja) |
| BG (2) | BG60104B2 (ja) |
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| CS (1) | CS8904851A3 (ja) |
| DD (1) | DD283992A5 (ja) |
| DE (1) | DE68903455T2 (ja) |
| DK (1) | DK405389A (ja) |
| FI (1) | FI893866A (ja) |
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| GR (1) | GR3006300T3 (ja) |
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| NZ (1) | NZ230344A (ja) |
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Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US3950402A (en) * | 1972-05-31 | 1976-04-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3835000A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine |
| US3868407A (en) * | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| JPS5854381B2 (ja) * | 1975-02-17 | 1983-12-05 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−カクサンテンシヤヨウシヤシンザイリヨウ |
| NL7713959A (nl) * | 1976-12-20 | 1978-06-22 | Monsanto Co | Werkwijze voor het bereiden van n-fosfono- methylglycinezouten. |
| EP0019384B1 (en) * | 1979-05-15 | 1984-08-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Pesticidal formulations |
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1992
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- 1992-11-20 GR GR920400199T patent/GR3006300T3/el unknown
-
1993
- 1993-03-11 HK HK216/93A patent/HK21693A/xx unknown
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