RO103740B1 - Preparation method of a phosphene-glycine derivative - Google Patents
Preparation method of a phosphene-glycine derivative Download PDFInfo
- Publication number
- RO103740B1 RO103740B1 RO141304A RO14130489A RO103740B1 RO 103740 B1 RO103740 B1 RO 103740B1 RO 141304 A RO141304 A RO 141304A RO 14130489 A RO14130489 A RO 14130489A RO 103740 B1 RO103740 B1 RO 103740B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- mol
- glycine
- saturated
- preparation
- aromatic
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 title 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 11
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 claims description 9
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- QUIQKYAAGXIAFF-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonoamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNP(O)(O)=O QUIQKYAAGXIAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 12
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N trimethylmethane Natural products CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HHOSMYBYIHNXNO-UHFFFAOYSA-N 2,2,5-trimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)(C)C HHOSMYBYIHNXNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTIQERGVDQYVAK-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoic acid Chemical compound CC(C)C(O)=O.CC(C)C(O)=O OTIQERGVDQYVAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHIDNBAQOFJWCA-UAKXSSHOSA-N 5-fluorouridine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C(F)=C1 FHIDNBAQOFJWCA-UAKXSSHOSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 2
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UNDXPKDBFOOQFC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]morpholine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1N1CCOCC1 UNDXPKDBFOOQFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N aminomethanesulfonic acid Chemical compound NCS(O)(=O)=O OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)OP(O)OC(C)C NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/14—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Soil Working Implements (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru prepararea unui derivat de fosfonoglicină cu formula I:
(HO)P(=O)-CH2-NH-CH2-COOH (I) folosit ca atare sau sub formă de săruri cu erbicid cu spectru larg.
Sînt cunoscute diferite procedee de obținere a erbicidelor pe bază de fosfonoglicină.
Scopul invenției este obținerea erbicidelor de tip glifozat într-un număr restrîns de faze, cu randamente superioare.
Problema pe care o rezolvă invenția constă în asocierea materiilor prime cu condițiile specifice de reacție pentru atingerea scopului propus.
Procedeul conform invenției constă în aducerea în contact a 1 mol glicină, 0,95 moli bioxid de sulf, 0,95...3 moli formol în 0,95...1,8 moli alcool R^OH, în care R, este un radical alchil cu 1...4 atomi de carbon, la o temperatură cuprinsă între 0 și 100°C, în soivenți inerți, de preferință etanol, obținîndu-se N-sulfonometilglicinatul de alchil inferior, care reacționează cu un fosfit de formula generală (R2O)2P(=O)H ' (II) în care R2 este un radical alchil cu 1...4 atomi de carbon, într-un raport molar cuprins între 1/3 și 3, de preferință între 0,8 și 1,2, urmată de hidroliză, în mediu bazic sau acid.
în continuare se dă un exemplu de realizare a procedeului conform invenției.
într-un balon cu două gîturi, prevăzut cu termometru cu alcool, se introduc succesiv 7,5 g glicină (100 mmoli), 120 cm3 de etanol 95% și 19 g dintr-o soluție apoasă de formol de 31,5% (200 mmoli). Suspensia obținută este saturată cu SO2 pînă la dizolvare completă (creșterea temperaturii pînă la 45°C). După o perioadă de 90 min de agitare la temperatura ambiantă apare un început de precipitare. Agitarea este menținută încă trei ore și precipitatul este filtrat și spălat cu 30 cm3 de etalon, apoi 30 cm3 eter. După uscare se obțin 18,8 g de acid aminometansulfonic al glicinatului de etil, cu o puritate mai mare de 95% (determinată prin RMN la 360 MHz), adică un randament de 95,5% în raport cu glicina din start, punct topire 154°C.
într-un balon cu două gîturi, prevăzut cu termometru și refrigerent, se introduc succesiv 2,46 g de acid aminometansulfonic al glicinatului de etil (12,5 mmoli), 20 cm2 xilen și 2,07 g de diizopropilfosfit (12,5 mmoli). Suspensia este încălzită la 105°C și după evaporarea solventului sub vid la trompă de apă, se recuperează 3,81 g dintr-un ulei oranje, cu conținut de 40% de glifozat protejat, determinat prin titrare.
Conform invenției, în N-sulfonometilgli15 cinatul de formula generală III:
HO3S-CH2-NH-CH2-COORt (III) adică -COORj reprezintă o grupă ester carboxilică hidrolizabilă, adică toate grupele care pot fi hidrolizate în prezență de apă, eventual în mediu acid sau bazic, pentru a da acidul -COOH și alcoolul RrOH corespunzători. Prin grupă COORj hidrolizabilă se înțelege o grupă în care radicalul Rl este ales, în special, dintre următorii radicali: C/C/ alchil liniar sau ramificat, de preferință C\-C12; C/C/ alchenil liniar sau ramificat, de preferință G,-C12; Cj-C^ alchenil liniar sau ramificat, de preferință C2-C12; C3-Clg cicloalchil liniar sau ramificat, de preferință C3-C12; C6-C14 arii liniar saii ramificat, de preferință C6-C10; C7-C15 aralchil liniar sau ramificat, de preferință C7-Cn; acești radicali fiind, eventual, substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen, radica35 Iii Q-Cg alcoxi sau alchiltio, radicalii arii sau aralchil putînd în plus să cuprindă 1 la 4 heteroatomi, selecționați dintre atomul de oxigen de sulf, de azot (de pildă furii, tiofenil, piridil, de preferință încă Rn este ales, de preferință, dintre grupele C/C/ alchil sau C6-C10 arii sau C7-CH aralchil, radicalii respectivi fiind, eventual, substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau radicali C[-C6 alcoxi.
O variantă de preparare constă în contactarea de formol, bioxid de sulf și glicinat de formula generală: H2N-CH2-COORl.
Reacția este realizată, de preferință, cu proporțiile molare următoare: glicinat = 1 mol; bioxid de sulf = 0,95 mol la saturație;
/ ί
formol = 0,95 la 3 moli, dar, de preferință, în raport superior glicinatului (1,5 la 2,5 moli). Reacția este efectuată, în general, între 0 și 100°C, de preferință între 10 șî 90°C, prin simpla amestecare a reactivilor. Formaldehidă este utilizată sub o formă sau alta accesibilă uzual și comod. Conform unei modalități obișnuite, aceasta. se folosește sub formă de soluție apoasă de concentrație cuprinsă între 1% și saturație, de preferință între 30 și 40%. Reacția poate fi efectuată în prezență de solvent inert cîteodată un astfel de solvent este inutil fiindcă mediul de reacție conține uzual apă, datorită utilizării formaldehidei în soluție apoasă, în cazul cînd formolul este folosit în formă neapoasă, se poate utiliza o multitudine de solvenți, singuri sau în amestec. Printre solvenții aprotici se pot cita hidrocarburile- alifatice, saturate, cum ar fi n-pentan, izopentan, 2-metilhexan, 2,2,5trimetilhexan, hidrocarburi aromatice, cum ar fi, benzen, toluen, xilen, etilbenzen, eteri alifatici saturați, cum ar fi, tetrahidrofuran, izopentileter, eteri aromatici, cum ar fi, benziletileter, cetonele alifatice saturate sau aromatice, cum ar fi, metiletilcetona și metilizobutilcetona, acetofenona, hidrocarburi halogenate saturate alifatice sau aromatice, cum ar fi, fluorobenzen, l-clor-2-metilpropan, clorură de izobutil, esteri alifatici saturați sau aromatici, cum ar fi, izobutirat de izobutil, acetat de etil, benzoat de metil. Toți acești solvenți pot fi prezenți, singuri sau în amestec. Printre solvenții protici se pot cita alcoolii alifatici saturați sau aromatici, cum ar fi, metanol, etanol, izopropanol, fenol, acizii alifatici saturați sau aromatici, cum ar fi, acidul acetic, acidul benzoic. ’
Conform invenției, calea de preparare constă în a reacționa formol, bioxid de sulf, un alcool de formula generală R,OH și glicina de formula H2N - CH2 - COOH. Reacția este efectuată, de preferință, în următoarele proporții molare: glicină = 1 mol, bioxid de sulf 0,95 moli la saturație, formol = 0,95 la 3 moli, dar, de preferin4 ță, în proporție superioară celei a glicinatului (1,5 la 2,5 moli), RjOH în proporție superioară la 0,95 moli, dar, de preferință, în proporție superioară celei glicinatului (superioară la 1,2 moli), în mod avantajos mai mare de 1,5 moli și foarte avantajos mai mare de 1,8 moli. Conform unei forme avantajoase, se va utiliza alcoolul R,OH drept solvent, ceilalți solvenți aprotici citați mai sus putînd fi utilizați, eventual, cu titlul de cosolvenți. De preferință, se vă alege drept solvent etanol. Reacția este, dealtfel, efectuată în aceleași condiții ca mai sus. Acest ultim procedeu este preferat, în special și dealtfel total neașteptat, fiindcă el conduce cu un randament practic cantitativ la N-sulfonometilglicÎnat.
în continuare se aduce în contact un compus de formula generală II cu un fosfit de formula generală:
(R2O)2-PH
II di) o
(R2O)2P(O) fiind o grupare ester fosfonică hidrolizabilă, pentru a obține compusul de formula generală III:
O
I (ΠΙ) (R2O)2P-CH2-NH-CH2-COCR1 Prin gruparea (R2O)2P(O) hidrolizabilă se înțelege o grupă care, sub acțiunea apei, eventual în mediu acid sau bazic, este hidrolizată în alcool R2OH și acid (O)P(OH)2. Prin gruparea (R2O)2P(O) hidrolizabilă se înțelege o grupă al cărui radical R2 este ales, în special, dintre următorii radicali: CrClg alchil liniar sau ramifk^ de preferință Ct-C12; C2-CIg alchenil liniar sau ramificat, de preferință C2-C12, C2-Clg alchinil liniar sau ramificat, de preferință C2-C12; C3-Clg cicloalchil liniar sau ramificat, de preferință C3-C12, C6-C14 arii liniar sau ramificat, de preferință C6-C10, C7-C15 aralchil liniar sau ramificat, de preferință C7-Cu, acești radicali fiind C,-C6 alcoxi sau alchiltio, radicalii arii sau aralchil fiind capabili să cuprindă 1 la 4 heteroatomi selecționați dintre atomul de oxigen, sulf, azot (de pildă furii, piridil, tiofenil). De preferință, mai departe R, este ales dintre grupele Cj-Cg alchil sau C6-C10 arii sau C7-Cn aralchil, radicalii respectivi fiind eventual substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau radicalii Cj-Cg alcoxi. Reacția este efectuată în masă sau în solvent inert. Dintre solvenții aprotici se pot cita hidrocarburile alifatice saturate, cum ar fi, n-pentan, izopentan, 2-metilhexan, 2,2,5-trimetilhexan, hidrocarburile aromatice, cum ar fi, benzenul, toluenul, xilenul, etilbenzenul, eteri alifatici saturați, cum ar fi, tetrahidrofuran, izopentileter, eteri aromatici, cum ar fi, benzii, etileter, cetone alifatice saturate sau aromatice, cum ar fi, metiletilcetona, metilizobutilcetona, acetofenona, hidrocarburile halogenate saturate alifatice sau aromatice cum este fluorbenzen, l-clor-2-metilpropan, clorura de izobutil, esteri alifatici saturați sau aromatici, cum ar fi, izobutirat de izobutil, acetat de etil, benzoat de metil. Toți acești solvenți pot fi prezenți singuri sau în amestec. Printre solvenții protici se pot cita alcoolii alifatici saturați sau aromatici, cum ar fi, metanol, izopropanol, fenol, acizii alifatici saturați sau aromatici, cum ar .fi, acidul acetic, acidul benzoic, temperatura de reacție este cuprinsă între 50 și 250°C sau temperatura de fierbere a solventului și, de preferință, între 100 și 200°C. Cu toate că un exces larg 3//1 la 1/3 în proporții molare aunuia dintre reactivi față de celălalt, este posibil, în practică, este mai avantajos să nu depășească mai mult de 20% față de raportul stoechiometric. Compusul de formula gene5 rală III poate fi hidrolizat în mod cunoscut pentru a furniza erbicidul N-fosfonometilglicină sau glifozat.
Procedeul conform invenției prezintă avantajul obținerii cu randamente superi10 oare a unui erbicid cu spectru larg.
Claims (1)
- Procedeu pentru prepararea unui derivat15 de fosfonoglicină cu formula I:v (HO)P(=O)-CH2-NH-CH2-COOH (I) caracterizat prin aceea că, în scopul obținerii de randamente superioare, se aduc în contact 1 mol glicină, 0,95 moli bioxid20 de sulf, 0,95...3 moli formol în 0,95...1,8 moli alcool R,OH, în care Rt este un radical alchil cu 1...4 atomi de carbon, la o temperatură cuprinsă între 0 și 100°C, în solvenți inerți, de preferință etanol, obți25 nîndu-se N-sulfonometilglicinatul de alchil inferior care reacționează cu un fosfinat de formula generală II:(R2O)2P(=O)H (II)- într-un raport molar cuprins între 1/3 și 3,30 de preferință între 0,8 și 1,2, urmată de hidroliză în mediu bazic sau acid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8811141A FR2635522B1 (fr) | 1988-08-18 | 1988-08-18 | N-sulfonomethylglycinate procede de preparation, utilisation dans la preparation d'herbicides de type glyphosate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO103740B1 true RO103740B1 (en) | 1993-01-20 |
Family
ID=9369474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO141304A RO103740B1 (en) | 1988-08-18 | 1989-08-16 | Preparation method of a phosphene-glycine derivative |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5117043A (ro) |
| EP (1) | EP0356353B1 (ro) |
| JP (1) | JPH02101059A (ro) |
| KR (1) | KR900003114A (ro) |
| CN (2) | CN1040362A (ro) |
| AT (1) | ATE82256T1 (ro) |
| AU (1) | AU622212B2 (ro) |
| BG (2) | BG50724A3 (ro) |
| BR (1) | BR8904242A (ro) |
| CS (1) | CS275034B2 (ro) |
| DD (1) | DD283992A5 (ro) |
| DE (1) | DE68903455T2 (ro) |
| DK (1) | DK405389A (ro) |
| FI (1) | FI893866A (ro) |
| FR (1) | FR2635522B1 (ro) |
| GR (1) | GR3006300T3 (ro) |
| HK (1) | HK21693A (ro) |
| HU (1) | HUT51599A (ro) |
| IL (1) | IL91344A0 (ro) |
| MA (1) | MA21612A1 (ro) |
| NZ (1) | NZ230344A (ro) |
| OA (1) | OA09426A (ro) |
| PL (1) | PL284406A1 (ro) |
| PT (1) | PT91483B (ro) |
| RO (1) | RO103740B1 (ro) |
| TR (1) | TR24158A (ro) |
| YU (1) | YU161389A (ro) |
| ZA (1) | ZA896293B (ro) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2126870T3 (es) * | 1993-11-18 | 1999-04-01 | Mobil Oil Corp | Una composicion catalitica para la copolimerizacion de etileno. |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3950402A (en) * | 1972-05-31 | 1976-04-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US3835000A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine |
| US3868407A (en) * | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| JPS5854381B2 (ja) * | 1975-02-17 | 1983-12-05 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−カクサンテンシヤヨウシヤシンザイリヨウ |
| NL7713959A (nl) * | 1976-12-20 | 1978-06-22 | Monsanto Co | Werkwijze voor het bereiden van n-fosfono- methylglycinezouten. |
| EP0019384B1 (en) * | 1979-05-15 | 1984-08-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Pesticidal formulations |
-
1988
- 1988-08-18 FR FR8811141A patent/FR2635522B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-01 US US07/388,570 patent/US5117043A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-07 CN CN89105602A patent/CN1040362A/zh active Pending
- 1989-08-10 AT AT89420302T patent/ATE82256T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-10 DE DE8989420302T patent/DE68903455T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-10 EP EP89420302A patent/EP0356353B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-11 KR KR1019890011468A patent/KR900003114A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-08-14 TR TR89/0833A patent/TR24158A/xx unknown
- 1989-08-15 JP JP1210538A patent/JPH02101059A/ja active Pending
- 1989-08-15 MA MA21865A patent/MA21612A1/fr unknown
- 1989-08-16 PL PL28440689A patent/PL284406A1/xx unknown
- 1989-08-16 FI FI893866A patent/FI893866A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-08-16 RO RO141304A patent/RO103740B1/ro unknown
- 1989-08-17 AU AU40028/89A patent/AU622212B2/en not_active Ceased
- 1989-08-17 CS CS894851A patent/CS275034B2/cs unknown
- 1989-08-17 BG BG89562A patent/BG50724A3/xx unknown
- 1989-08-17 DK DK405389A patent/DK405389A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-08-17 BG BG95878A patent/BG60104B2/bg unknown
- 1989-08-17 ZA ZA896293A patent/ZA896293B/xx unknown
- 1989-08-17 IL IL91344A patent/IL91344A0/xx unknown
- 1989-08-17 YU YU01613/89A patent/YU161389A/xx unknown
- 1989-08-17 NZ NZ230344A patent/NZ230344A/en unknown
- 1989-08-18 HU HU894243A patent/HUT51599A/hu unknown
- 1989-08-18 PT PT91483A patent/PT91483B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 OA OA59625A patent/OA09426A/xx unknown
- 1989-08-18 BR BR898904242A patent/BR8904242A/pt unknown
- 1989-08-18 DD DD89331920A patent/DD283992A5/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-04-17 CN CN92102843A patent/CN1064868A/zh active Pending
- 1992-11-20 GR GR920400199T patent/GR3006300T3/el unknown
-
1993
- 1993-03-11 HK HK216/93A patent/HK21693A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU843755A3 (ru) | Способ получени сложных триэфиров -фОСфОНОМЕТилглициНА | |
| RU2674023C9 (ru) | Способ синтеза n-(фосфонометил)глицина | |
| RO103740B1 (en) | Preparation method of a phosphene-glycine derivative | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| Fanizzi et al. | Irreversible addition of carbon nucleophiles to ethylene in cationic platinum (II) complexes | |
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
| Kisanga et al. | The synthesis of 2, 6, 7‐trioxa‐1, 4‐diphosphabicyclo [2.2. 2] octane revisited: the synthesis of 2, 6, 7‐triphenyl‐2N, 6N, 7N‐triaza‐1, 4‐diphosphabicyclo [2.2. 2] octane and the synthesis of 1λ5‐phosphiranol | |
| RU2311420C2 (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| MXPA02006081A (es) | Metodo y produccion de n-fosfonometilglicina. | |
| Miller et al. | Reactions of carbonyl compounds with tervalent phosporus reagents. Part 8. Acetyldiphenylphosphine oxide | |
| KR100235372B1 (ko) | (2R,3S)-β-페닐이소세린 및 그의 염, 그의 제조 및 사용 | |
| US5187292A (en) | N-sulfomethylglycinate, use in the preparation of herbicides of the glyphosate type | |
| Pankowski et al. | Synthesis via a cyclic dioxatrichlorophosphorane of 1, 3-dibenzyl-2-phosphonooxy citrate | |
| SU1141096A1 (ru) | Эфиры моно- и дифенил-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)метилфосфоновой кислоты в качестве термостабилизаторов ударопрочного полистирола | |
| US3962378A (en) | Preparation of phosphorus-organic esters | |
| RU1796630C (ru) | Способ получени о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината | |
| WO2007066529A1 (ja) | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造法 | |
| Dai et al. | A facile synthesis of phenyl 1-benzyloxycarbonylamino arylmethylphosphinopeptide derivatives | |
| Pasechnik et al. | The Structures of Bis (3-aminophenyl) phosphinic Acid and Its Derivatives in Solutions | |
| US6191295B1 (en) | Stable trimeric isopropoxyalane, method of producing the same, and use thereof | |
| SU1337390A1 (ru) | Способ получени S-(1-диэтоксифосфорил-2-бутен-2-ил)овых эфиров дитиобензойной кислоты | |
| JP3735662B2 (ja) | ヒドロキシエステル化合物とその製造方法 |