JPH0194526A

JPH0194526A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0194526A
Application number: JP25145487A
Authority: JP
Inventors: Moriyuki Igami; 盛志伊神; Mikihiko Kato; 三紀彦加藤; Yasushi Endo; 靖遠藤; Toshio Kawamata; 利夫河俣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-10-07
Filing date: 1987-10-07
Publication date: 1989-04-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は　磁気記録媒体に関するものであり、特に六方
晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に磁化容易軸
を有する強磁性体を結合剤中に分散させて形成した磁性
層が設けられており、その再生出力及び走行耐久性が改
良された磁気記録媒体に関するものである。　本発明に
よる磁気記録媒体は　例えば磁気テープ、磁気ディスク
、磁気カード、磁気フロッピーなどに好適に利用される
。

〔従来技術〕

従来、磁気記録媒体としては　非磁性支持体状にｒ−Ｆ
ｅ２０３、ＣｒＯ□などの針状結晶の強磁性体微粉末が
結合剤中に分散してなる磁性層が設けられた磁気記録媒
体が広く使用されている。

そしてさらに最近では　記録媒体に対して記録の大容量
化、小型化が要求されており、そのため当技術分野では
”磁気記録媒体の記録密度の向上”が重要な課題となっ
ている。そして従来のような針状の強磁性体微粉末を用
いて　上述のような高密度記録に適する記録媒体を得る
には　針状微粉末の最大寸法を記録波長あるいは記録ピ
ッド長よりも十分小さくする必要があり、現在　針状強
磁性体微粉末としては　すでに粒径が０．３μｍ程度の
ものが実用化され゛、最短記録波長は　約１μｍにもな
っている。今後　さらに高密度の記録が可能な磁気記録
媒体を得るには　針状強磁性体微粉末の寸法をさらに小
さくする必要がある。しかしそのような小さな針状磁性
粉゛においては　太さが１００Å以下ときわめて細くな
り、粒子の体積も１０ｃｒｄ以下となってきわめて小さ
くなるため、熱擾乱、表面の効果によって磁気特性が低
下し、また磁性塗膜に磁界を加えても十分な配向が得ら
れないなどの問題があった。

近年　このような問題を解消するために、例えば特開昭
５８−６５２５号公報、同５８−６５２６号公報などに
記載されているように、強磁性体として　平板状で板面
に垂直な方向に磁化容易軸を有する六方晶フェライトを
用いる磁気記録媒体が開発された。

これらの強磁性体微粉末では　平均粒径を０．０５μｍ
以下にすることが可能となり、この強磁性体微粉末を用
いて高密度記録化が可能となってきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように六方晶フェライト強磁性粉末を用いると、強
磁性体微粉末をさらに微粒子化し、高充填化することが
できるので、磁気記録媒体の出力の向上、Ｃ／Ｎの向上
が可能となった。しかしながら　その反面、強磁性体微
粉末の微粒子化に伴って磁性層の耐久性を維持すること
がきわめて困難であった。そしてこのような問題点を解
消するため、従来　例えばイソホロン系硬化剤を用いて
磁性層を強靭化し、かつノイズを低下させ（特開昭６０
−５５５１６号公報）、結合剤の活性水素当量を規定し
てＳ／Ｎの向上をはかり　（同６０−７０５１８号公報
）、結合剤成分としてＣＢＡ、ポリウレタン樹脂及びＮ
ＢＲを混合、併用し、磁性層の諸成分の分散性を向上さ
せ（同６０−１９３１２７号公報）、特定の条件の下で
研磨剤を添加しく同６１−９４２２２号公報）、グラフ
ァイト化カーボンを添加して再生出力を向上させ（同６
１−１３９９２６号公報）、結合剤をエマルジョン化し
て形成する磁性層の耐久性を向上させ（同６１−２１０
５１７号公報）、添加するグラファイトのμ値を低下さ
せて磁性層の耐久性を向上させ（同６１−２１４１２８
号公報）、放射線感応性結合剤を使用して製造工程の効
率化をはかり（同６１−２３３４１４号公報）、研磨剤
の粒径を低下させ（同６１−２７３７３５号公報）、結
合剤を１０〜３０重景％と重量同６１−２８９５２２号
公報）、さらに比表面積を７０〜１２０ボ／ｇとする　
（同６２−３８５３１号公報）など諸々の対策が提案さ
れた。しかし、これらの対策では　例えばフロンピーデ
ィスクにおけるサーモサイクル耐久性試験〔低温（５°
Ｃ）と高温（６０℃）を２４時間でリサイクルする環境
下での連続走行耐久性試験］などにおいては　未だ十分
な結果が得られなかった。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは
　上述した従来技術における問題点に鑑み、このような
極（微粒子化された六方晶フェライトを用いた磁気記録
媒体について鋭意研究を重ねた結果、特定の比表面積の
平板状六方晶強磁性体と、特定の研磨剤の特定量を併用
すると、磁性層の出力を一層向上させ、かつ磁気記録媒
体の走行耐久性を顕著に改良できることを見出し、本発
明に至ったものである。すなわち本発明は非磁性支持体
上に、六方晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に
磁化容易軸を有する強磁性体の微粉末を結合剤中に分散
させてなる磁性層が設けられている磁気記録媒体におい
て、該強磁性体の比表面積が５０〜７０ｒｒｒ／ｇであ
り、さらに該結合剤は　極性基を少なくとも１×１０−
’当量７呂有することを特徴とする磁気記録媒体である
。

以下　本発明の詳細な説明する。

本発明における磁気記録媒体は　基本的には非磁性支持
体及びその上に設けられた磁性層からなる。

本発明における非磁性支持体としては　ポリエチレンテ
レフタレートやポリエチレン−２，６＝ナフタレートの
ごときポリエステル、ポリプロピレンのごときポリオレ
フィン樹脂、三酢酸セルローズや二酢酸セルローズのご
ときセルローズ誘導体、ポリ塩化ビニルのごときビニル
系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリサルホン樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などの
各種プラスチックあるいはプラスチック組成物のフィル
ム状体、板状体など、アルミニウム、銅、ステンレス鋼
、亜鉛などの金属材料、ガラス、磁器、陶器などのセラ
ミック等の板状体あるいは上記材料の複合体などがある
。これらの支持体の形状は　あらかしめ所望の形状に成
形したものでもよく、また磁性層や後述のバック層を形
成させた後に　例えば裁断などにより成形してもよい。

これらの支持体には　あらかじめコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、下塗処理、熱処理、金属７着処理、アルカリ
処理など各種の前処理が施されていてもよい。

この支持体上に設けられる磁性層は　基本的には　大方
晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に磁化容易軸
を有する強磁性体粉末及びそれらを結合して成層させる
ための結合剤とからなる。

この強磁性体としては　六方晶平板状で平板面に垂直方
向に磁化容易軸を有する強磁性体であり、例えば大方晶
フェライト粉末、すなわちバリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェラ
イトあるいはそれらのコバルト置換体などがあり、特に
好ましいものとしては　バリウムフェライトのコバルト
置換体、ストロンチウみフェライトのコバルト置換体な
どがある。一般に六方晶平板状の強磁性体の板径（平均
粒径）は　約０．０１〜約０．１０μｍ、板厚（平均厚
さ）は　約０．００５〜約５μｍ程度であるが、本発明
においては　比表面積が５０〜７０ｒｒｆ／ｇのものが
用いられる。比表面積が５０ｒｒｒ／ｇ未満であると　
磁性層に十分な再生出力アップが見込めず、また７０ｒ
ｄ／ｇを超えると、強磁性体微粉末の分散が困難となり
、磁性層の耐久性を最上の状態になし得ない。六方晶平
板状強磁性体の製造方法としては　いずれも公知の共沈
−加熱反応法、水熱合成法、溶融塩法、ガラス結晶化法
などを用いることができる。強磁性体微粉末の比表面積
の測定はＢＥＴ法によって測定される。例えば　カンタ
−ソーブ（米国、カンタータロム社製）を用い、温度２
５０°Ｃ１３０分間、窒素ガス雰囲気中で脱水後、ＢＥ
Ｔ−点法（分圧０．３０）で測定することができる。

上記の強磁性体微粉末及び所望の諸成分を結合し、成層
させて磁性層を形成させるための結合剤は　極性基を少
なくともＩ　Ｘ　１０弓当量／ｇ有する高分子物質（樹
脂）である。この結合剤とじては　例えば−ＣＯＯＲ’
基や−５ｏ３ＲＩ基（式中、Ｒ１は　水素原子またはア
ルカリ金属原子を表す。）を有するポリウレタン樹脂、
−ＣＯＯＲ’基や−５０３ＲＩ基あるいは−ＰＯ（ＯＲ
”　’）　２基（式中、Ｒ１は　前記と同じ。ＲＸは　
水素原子、アルカリ金属原子あるいは炭化水素基を表す
。）を有する塩化ビニル系樹脂、及び−５０３Ｒ′基（
式中、Ｒ’　は　前記と同じ。）を有するポリエステル
樹脂などがある。これらの樹脂については特開昭５９−
８１２７号、同５９−９２４２２号、同５９−９２４２
３号、同５９−４０３２０号の各公報に詳細に記載され
ている。極性基含有樹脂の具体例としては　−０００Ｈ
基含有ポリウレタン樹脂ｒ　Ｔ　Ｉ　Ｍ　−３００５Ｊ
（商品名、三洋化成■製）、　ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウ
レタン樹脂ｒ　Ｕ　Ｒ−８３００Ｊ　　（商品名、東洋
紡■製）　、−ＣＯＯＨ基含有塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体ｒ　４００Ｘ１１０　ＡＪ　　（商品名、日本ゼ
オン■製）、　ＳＯ３Ｎａ基含有ポリエステル樹脂「バ
イロン５３０Ｊ　　（商品名、東洋紡■製）、−３０３
Ｎ　ａ基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体ｒＭＲ−１
１０Ｊ　　（商品名、日本ゼオン■製）などがある。な
お、樹脂中の極性基の含有量は　１×１０−Ｓ〜１×１
０−”当量／ｇ程度の量、より好ましくは１×１０−’
〜Ｉ　Ｘ　１０−’当量／ｇ、さらに好ましくは１×１
０−’〜５Ｘ１０−Ｓ当！／ｇの範囲内の量である。ま
た結合剤の高分子物質の分子量は　１０，０００〜２０
０，０００の範囲内の量が好ましい。

これらの樹脂は　単独であるいは２種以上組み合わせて
使用される。またこれらの樹脂は　従来の磁性層形成用
結合剤として用いられる熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あ
るいは反応性樹脂等左併用されてもよい。

熱可塑性樹脂としては　軟化温度が１５０°Ｃ以下、平
均分子量が約１０，０００〜約３００．０００、重合度
が約５０〜２，０００程度のものであり、具体的な樹脂
としては　例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸工ステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−スチレン共重合体、塩化ビニ２リデン
ーアクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース誘
導体（酢酸酪酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、ニトロセルロー
スなど）、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン
共重合体、ニトロセルロース／ポリアミド樹脂、ポリ弗
化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム径の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物がある。

熱可塑性樹脂または反応型樹脂としては　塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後
に加熱することにより縮合、付加などの反応により分子
量が無限大になるものである。またこれらの樹脂の中で
、樹脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しないも
のが好ましい。具体的には　例えばフェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂／イソシアネー
トプレポリマー混合物、メタクリル酸塩重合体／ジイソ
シアネート混合物、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、低分
子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタ
ントリイソシアネート混合物、ポリアミン樹脂及びこれ
らの混合物がある。

極性基含有樹脂と上記の従来の結合剤用樹脂とを併用す
る場合、極性基含有樹脂は　５重量％以上、好ましくは
１５〜３０重量％の範囲内の割合で用いられる。また形
成される磁性層において、強磁性体微粉末と結合剤との
混合割合は　強磁性体微粉末１００重景重量対して結合
剤５〜３００重量部、より好ましくは１０〜５０重量部
、さらに好ましくは１５〜３０重量部の範囲内の量で使
用される。

磁性層を形成するために調製される塗布液中には　上記
の強磁性体微粉末及び結合剤の外、研磨剤、潤滑剤、分
散剤、帯電防止剤、防錆剤など諸々の目的のための添加
剤を加えることができる。

研磨剤としては　例えば溶融アルミナ、炭化珪素、酸化
クロム、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、
人造ダイアモンド、ざくろ石、エメリー（主成分：コラ
ンダム＋磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤は　
モース硬度が６以上であり、平均粒子径が０．３〜１．
０μｍの大きさのものが効果があり、好ましくは０．４
〜０．８μｍである。これらの研磨剤は結合剤１００重
量部に対して７〜１５重量部の量で使用される。

潤滑剤としては　ジアルキルポリシロキサン、ジアルコ
キシポリシロキサン、モノアルキルモノアルコキシポリ
シロキサン、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサンなどのごとき種々のシリコーン油、飽和
または不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、高級アルコール及びグラファイト、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、弗化黒鉛な
どのごとき無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン
重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレ
フィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素原
子数：約２０）、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪
酸と炭素原子数３〜１２の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル、フルオロカーボン、弗素アルコール、ポ
リオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル
、ポリフェニルエーテル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂
肪族アルコールなどがある。これらの潤滑剤は　結合剤
１００重量部に対して０．２〜２０重量部の量で添加さ
れる。

分散剤としては　カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロ
ール酸などの炭素原子数１０〜２２の脂肪酸、これらの
脂肪酸のアルカリ金属、またはアルカリ土類金属、銅、
鉛などによる金属石鹸、前記の脂肪酸のアミド、ポリア
ルキレンオキサイドアルキル燐酸エステル、レシチン、
トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩
、高級アルコール、該アルコールの硫酸エステル、燐酸
エステルなどがある。これらの分散剤は単独であるいは
混合して用いられる。この分散剤は　バインダー１００
重量部に対して０．５〜２０重量部の量で使用される。

帯電防止剤としては　グラファイト、カーボンブラック
、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導電性
物質の粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価
アルコール系、多価アルコールエステルなどのノニオン
界面活性剤、高級アルキルアミン、環状アミン、ヒダン
トイン誘導体、アミドアミン、エステルアミド、第四級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類。

ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸。

硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基などのア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸エステルまたは燐酸エステル類
、アルキルベタイン型などの両性界面活性剤などがある
。これらの界面活性剤は　単独であるいは混合して使用
される。これらの帯電防止剤は　強磁性体粉末１００重
量部あたり導電性微粉末は　０．２〜２０重量部の量で
、また界面活性剤は　０．１〜１０重量部の量で用いら
れる。

上記の帯電防止剤は　その目的の外、分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として作用することもあ
る。

上述した各種の添加剤は　磁性層形成用塗布液の中へ添
加される外、添加剤の種類によっては磁性層の乾燥後に
有機溶剤による溶液や分散液としであるいはそのままの
形態で磁性層表面に塗布あるいは噴霧される。

既述したように、磁性層形成用塗布液は　基本的には上
記の各成分を選択し、選択された結合剤を溶解し得る溶
剤に所望の結合剤及びその他の溶解し得る成分を所定量
溶解し、その溶液中に強磁性体粉末を添加して撹拌し、
これを均一に分散処理することによって調製される。こ
の溶剤としては　例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフランなどのケトン系溶剤、例えば
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルシクロヘキサノールなどのアルコール系溶剤、例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
、酢酸イソプロピル、酪酸エチル、乳酸エチル、酢酸グ
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
アセテートなどのエステル系溶剤、例えばエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノメチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾ
ール、クロルベンゼン、スチレンなどの芳香族炭化水素
系溶剤、例えば塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサン等があり、選択した結合
剤に対応して適宜選択し、あるいは２種以上を組合せて
使用することができる。これらの有機溶剤は　溶解すべ
き成分を完全に溶解し得るように選択され、また混合溶
剤の場合は　溶剤の選択と共に各々の量比が適宜決定さ
れる。またこれらの溶剤は　磁性層の主要な成分である
強磁性体微粉末の特性を劣化させるものであってはなら
ない。

混練にあたっては　強磁性体微粉末及び上記の各成分は
　全て同時にあるいは個々順に混練機に投入される０例
えば分散剤を含む溶剤中に強磁性体微粉末を加え、所定
の時間混練を続けて塗布液とする方法などがある。

諸成分の有機溶剤への溶解、分散には　例えば２本ロー
ルミル、３本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリアトライター
、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝
撃ミル、デイスパー、ニーダ−１高速ミキサー、リボン
ブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タン
ブラ−、ブレンダー、ディスパーサ−、ホモジナイザー
、超音波分散機など各種の混練機が使用される。そして
混練、分散の技術は　ティー、シー、パソトン著「塗料
の流動と顔料分散Ｊ　　（１９７５年刊）に記載されて
いるごとく、多層同時塗布方法によって同時に２層以上
の磁性層を塗布してもよい。

分散処理が完了した磁性層形成用塗布液には例えばエア
ドクターシート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、クラビアコート、キャス
トコート、スプレーコートなどの各種塗布方法により支
持体上に塗布される。塗布する磁性層の厚さは　乾燥厚
さで約０．５〜１２μｍの範囲内の厚さとなるように塗
布する。重層の場合は　合計の厚さで上記の範囲内の厚
さとされる。またこの乾燥厚さは　磁気記録媒体の形状
、用途、規格等により決められる。

前記の各種方法により支持体上に塗布された磁性層には
　通常は乾燥の途中で磁場配向処理を施し、磁性層内の
強磁性体微粒子を配向させた後、乾燥を完了させる。

これら磁性層形成用塗布液の塗布、磁場配向処理、乾燥
などの技術は　従来公知であり、適宜本発明のために利
用あるいは応用することができる。

特に磁気記録媒体の表面滑性化処理を施すと、表面が平
滑で耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得られる。この表
面滑性化処理は　乾燥前のスムーズニング処理、あるい
は乾燥後のカレンダリング処理によって行われる。

また塗布物、特にプラスチックフィルムを支持体とする
テープ状体（磁気テープ）の場合にはその裏面に適宜所
望の組成によるバック層が形成されていることが望まし
い。バック層形成用塗布液の成分としては　磁性層形成
用塗布液の成分として例示し、詳述した結合剤、有機溶
剤あるいは無機物質系潤滑剤があり、それらを適宜選択
して構成させることができる。無機物質系潤滑剤は微細
な粉末であり、その平均粒径は　０．８μｍ以下であり
、特に好ましくは０．４μｍ以下である。

バック層における結合剤と無機物質系潤滑剤との混合比
率は１：０．１〜１：４　（重量比）の範囲内の比率で
ある。そして磁性層を形成させる場合と同様に　結合剤
の有機溶剤中に潤滑剤である無機物質の微細な粉末を均
一に分散させてバック層形成用塗布液とする。そしてこ
の塗布液を前記支持体の磁性層を形成させたあるいは形
成させるべき面の裏面に塗布し、乾燥させてバック層を
形成させる。なお、磁気記録媒体における塗布層は　磁
気記録媒体の単位あたりの記録密度を上げるためにでき
るだけ薄くすべきであり、そのためバック層の厚さも好
ましくは０．３〜１．５μｍ程度とする。

これらバック層形成用塗布液の調製、塗布、乾燥などは
　磁性層の場合と同様である。このとき、支持体に磁性
層を先に設けるかバック層を先に設けるかは　実施者が
適宜法めればよく、いずれの場合も当業者は　従来技術
を利用しあるいは応用して、本発明の磁気記録媒体を容
易に製造することができる。

〔実施例〕

以下　本発明をその実施例及び比較例に基づいて具体的
かつ詳細に説明する。なお、各側における試料の測定結
果については　末尾にまとめて説明する。また各例中の
”部”はすべて重量部である。

また結合剤の［酸価Ｊの測定方法は　次の通りである。

蔗１１η吐定試料１ｇをテトラヒドロフランに溶解し、フェノールフ
タレインを指示薬として水酸　化カリウムのエチルアル
コール／水（９５：５容量比）溶液で滴定し、要した水
酸化力　リウムのｍｇ数を”酸価”とした。

実施班上下記のごとくして磁性層形成用塗布液を調製した。

磁性層形成用塗布液の調１ｙ下記組成の各成分をボールミルで約５０時間処理して十
分混合、分散させた。

組成強磁性体微粉末二Ｃｏ置換Ｂａフェライト（比表面積：
６０イ／ｇ、平均粒径：０．０４μｍ、板状比：４）−
・・−−−−−３００部結合剤：　Ｓ　０３　Ｎ　ａ基
含有アジペー、ト型ポリウレタン樹脂（分子ｉ１　：　
７０，０００、極性基１×１０−Ｓ当量７ｇ含有）６８
部レシチン−・−−−−−−−−・−・−・−・−−−
−−・−・−・・−・・−１，２部グラファイト微粉末
（平均粒径：３０μｍ）−・−・−−−−ｍ−−・・−
・−・−−−−−−−−−−−−・−・−−−−−６部
研磨剤二酸化クロム（モース硬度：８〜９、平均粒径：０．５μｍ）　−３０部メチルエチ
ルケトン−・−・−・・・・−一−−−〜・・〜・・　
３６部トルエン・・−−一一−−−・−ｍ−−−−−・
・−・−・−−−−−−・・・−−−−−−−一・−・
　３６部さらに下記組成の各成分を添加し、６０分間処
理して十分混合、分散させた。

Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ基含有ポリエステルポリウレタン（分子
Ｒ７７０，０００，ｉ性基１５０　ｅｒｇ／１０ｈｇ）
・−−〜−−−−−−−・−−−−−一−−−−・・−
−−−−−−−−−・−・−・２０部メチルエチルケト
ン−・−・−−−−−−・−・−・−・−２５０部トル
エン・・−・−−−−−・・・−−一−−−・・−・・
−−−−−−−・−・・−・・−−−−−２５０部次い
でさらに次の成分を添加し、２０分間処理して十分混合
、分散させた。

ポリイソシアネート”コロネート３０４”（商品名：日
本ポリウレタン■製ン２５部ステアリン酸ブチル−・−
−−−−一一一一一・・・−・・−−−−４部オレイン
酸−・・−・・−・−−−ｍ−−・・・−−−−−一一
−−−・・・−・−・−・−４部トルエン−−−−−−
一・−・−・−・−・−・・〜・・−−−−−−一・−
一−−−−−−−−−−・２７０部上記のごとく調製し
た磁性層形成用塗布液をグラビアロールにより支持体と
しての厚さ７５μｍの放電処理したポリエチレンテレフ
タレートフィルムの両面に塗布し、コバル＋−ｉ石を用
いて磁場配向処理を施したのち、温度６０°Ｃの雰囲気
中に３０秒間通して乾燥し、カレンダー処理を施して厚
さ３μｍの磁性層を形成させた。この磁性フィルムを用
いて３．５インチ型フロッピーディスクを作成した。こ
れを試料１とする。

ヌ３ｆｉ％Ｉ　　２実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
＠粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：Ｃｏ置換Ｂａフェライト（比表面積：５０ｎｆ／ｇ、平均粒径：０．０５μｍ、
板状比：４）この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料２とする。

２脂炭−主実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：Ｃｏ置換Ｂａフェライト（比表面積：６７ｒｒｒ／ｇ、平均粒径：０．０３μｍ
、板状比：３）この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料３とする。

ス】ｌ引−土実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の結合剤を
下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同様にして
実施し、同様に磁性層を形成させた。

結合剤：ＳＯ２Ｎ　ａ基含有アジペート型ポリウレタン
樹脂（分子ｉ１　：　７０，０００、極性基５Ｘ１０−
’当量／ｇ含有）この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料４とする。

ル較拠−よ実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末及び結合剤とその量比を下記のように代え、他は
　実施例１の場合と同様にして実施し、同様に磁性層を
形成させた。

強磁性体：Ｃｏ置換Ｂａフェライト（比表面積：３５ｒＴＩ／ｇ、平均粒径：０．０６μｍ
、板状比：３）結合剤：・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体ｒＭＰＲ−ＴＭＪ　　
（商品名、日清化学■製）重合度４５０）・−・−・・
・・・・・−・−・−・・・−・−−−−−−−−３０
部・ポリウレタン樹脂「クリスボン？２０９　Ｊ（商品
名、大日本インキ化学工業■ 製）　・−・・−−−−−・−・−・〜・・−・・−・
・・・・・−・−・−・−・−・・−・　２０部この磁
性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーディスク
を作成した。これを比較試料１とする。

此ＭＪＬ−１実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の結合剤を
比較例１のものに代え、他は　実施例１の場合と同様に
して実施した。

この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを比較試料２とする。

此ｔぴＢ実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の結合剤を
下記のように代え、他は　実施例１の場合と同様にして
実施した。

結合剤：　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ基含有アジペート型ポリウレ
タン樹脂（分利＠　：　７０，０００、極性基５×１０
−ｂ当量／ｇ含有）この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを比較試料３とする。

此惠」Ｌ−± 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
を比較例１のものに代え、他は　実施例１の場合と同様
にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロンピーデ
ィスクを作成した。これを比較試料４とする。

以上の各側において作成した各試料をフロッピーディス
クドライブＦ　Ｄ　−１１３５−Ｄ　”（商品名二日本
電気■製）にかけて、温度５℃／相対湿度１０％〜温度
５０°Ｃ／相対湿度３０％の環境条件の下、２４時間サ
ーモサイクルを実施し、各試料フロッピーディスクの走
行耐久性試験を実施した。

その結果、第１表に示されているごとき結果が得られた
。

第１表第１表に示されているように、本発明の実施例である各
試料は　再生出力も良く、走行耐久性も良好であるが、
比較試料２及び同３は　極性基の含有率が少ないために
試験途中でケズレが生じ、耐久性がきわめて低く、また
比較試料１及び同４は　走行耐久性は良好であるが、比
表面積が小さいため、再生出力が十分とれないことが明
瞭であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば　磁気記録媒体の製造過程において　結
合剤として所定の含有率の極性基を含有する樹脂を用い
ると比表面積が５０〜１０ｎｆ／ｇの六方晶平板状の強
磁性体微粉末の結合剤中への分散性を向上させることが
できるので、得られる磁気記録媒体は良好な走行耐久性
を示し、また再生出力も高いという効果が奏せられるの
で、本発明は　きわめて優れた発明である。

手続補正書昭和６３年　４月　ｆ１日

Claims

【特許請求の範囲】

非磁性支持体上に、六方晶平板状をなし、その平板面に
垂直な方向に磁化容易軸を有する強磁性体の微粉末を結
合剤中に分散させてなる磁性層が設けられている磁気記
録媒体において、該強磁性体の比表面積が５０〜７０ｍ
＾２／ｇであり、さらに該結合剤は極性基を少なくとも
１×１０＾−＾５当量／ｇ有することを特徴とする磁気
記録媒体。