JPH0194525A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は　磁気記録媒体に関するものであり、特に六方
晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に磁化容易軸
を有する強磁性体を結合剤中に分散させて形成した磁性
層が設けられており、その出力及び走行耐久性が改良さ
れた磁気記録媒体に関するものである。

本発明による磁気記録媒体は　例えば磁気テープ、磁気
ディスク、磁気カード及び磁気フロンピーなどに好適に
利用される。

〔従来技術〕

従来、磁気記録媒体としては　非磁性支持体状にγ−Ｆ
　ｅ　２０３、Ｃｒ　Ｏ２などの針状結晶の強磁性体微
粉末が結合剤中に分散してなる磁性層が設けられた磁気
記録媒体が広（使用されている。

そしてさらに最近では　記録媒体に対して記録の大容量
化、小型化が要求されており、そのため当技術分野では
”磁気記録媒体の記録密度の向上″が重要な課題となっ
ている。そして従来のような針状の強磁性体微粉末を用
いて　上述のような高密度記録に適する記録媒体を得る
には　針状微粉末の最大寸法を記録波長あるいは記録ピ
ッド長よりも十分小さくする必要があり、現在　針状強
磁性体微粉末としては　すてに粒径が０．３μｍ程度の
ものが実用化され、最短記録波長は　約１μｍにもなっ
ている。今後　さらに高密度の記録が可能な磁気記録媒
体を得るには　針状強磁性体微粉末の寸法をさらに小さ
くする必要がある。しかしそのような小さな針状磁性粉
においては　太さが１００Å以下ときわめて細くなり、
粒子の体積も１０ｃｒｙ？以下となってきわめて小さく
なるため、熱擾乱、表面の効果によって磁気特性が低下
し、また磁性塗膜に磁界を加えても十分な配向が得られ
ないなどの問題があった。

近年　このような問題を解消するために、例えば特開昭
５８−６５２５号公報、同５Ｂ−６５２６号公報などに
記載されているように、強磁性体として平板状で板面に
垂直な方向に磁化容易軸を有する六方晶フェライトを用
いる磁気記録媒体が開発された。

これらの強磁性体微粉末では　平均粒径を０．０５μｍ
以下にすることが可能となり、この強磁性体微粉末を用
いて高密度記録化が可能となってきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように六方晶フェライト強磁性粉末を用いると、強
磁性体微粉末をさらに微粒子化し、高充填化することが
できるので、磁気記録媒体の出力の向上、Ｃ／Ｎの向上
が可能となった。しかしながら　その反面、強磁性体微
粉末の微粒子化に伴って磁性層の耐久性を維持すること
がきわめて困難であった。そしてこのような問題点を解
消するため、従来　例えばイソホロン系硬化剤を用いて
磁性層を強靭化し、かつノイズを低下させ（特開昭６０
−５５５１６号公報）、結合剤の活性水素当量を規定し
て　Ｓ／Ｎの向上をはかり　（同６０−７０５１８号公
報）、結合剤成分として　ＣＢＡ、ポリウレタン樹脂及
びＮＢＲを混合、併用し、磁性層の諸成分の分散性を向
上させ（同６０−１９３１２７号公報）、特定の条件の
下で研磨剤を添加しく同６１−９４２２２号公報）、グ
ラファイト化カーボンを添加して再生出力を向上させ（
同６１−１３９９２６号公報）、結合剤をエマルジョン
化して形成する磁性層の耐久性を向上させ（同６１−２
１０５１７号公報）、添加するグラファイトのμ値を低
下させて磁性層の耐久性を向上させ（同６１−２１４１
２８号公報）、放射線感応性結合剤を使用して製造工程
の効率化をはかり（同６１−２３３４１４号公報）、研
磨剤の粒径を低下させ（同６１−２７３７３５号公報）
、結合剤を１０〜３０重量％とじ（同６１−２８９５２
２号公報）、さらに比表面積を７０〜１２０ボ／ｇとす
る（同６２−３８５３１号公報）など諸々の対策が提案
された。しかし、これらの対策では　例えばフロッピー
ディスクにおけるサーモサイクル耐久性試験〔低温（５
°Ｃ）と高温（６０°Ｃ）を２４時間でリサイクルする
環境下での連続走行耐久性試験〕などにおいては　未だ
十分な結果が得られなかった。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは
　上述した従来技術における問題点に鑑み、このような
極く微粒子化された六方晶フェライトを用いた磁気記録
媒体について鋭意研究を重ねた結果、特定の比表面積の
平板状六方晶強磁性体と、特定の研磨剤の特定量を併用
すると、磁性層の出力を一層向上させ、かつ磁気記録媒
体の走行耐久性を顕著に改良できることを見出し、本発
明に至ったものである。すなわち本発明は非磁性支持体
上に、六方晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に
磁化容易軸を有する強磁性体の微粉末を結合剤中に分散
させてなる磁性層が設けられている磁気記録媒体におい
て、該強磁性体の比表面積が５０〜７０ｒｒｆ／ｇであ
り、さらに該磁性層は　モース硬度が６以上かつ平均粒
径が０．３〜１．０μｍの研磨剤を強磁性体に対して７
〜１５重量％の割合で含有し、さらに結合剤の一成分と
して電子線照射により重合する化合物を含有することを
特徴とする磁気記録媒体である。

以下　本発明の詳細な説明する。

本発明における磁気記録媒体は　基本的には非磁性支持
体及びその上に設けられた磁性層からなる。

本発明における非磁性支持体としては　ポリエチレンテ
レフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートの
ごときポリエステル、ポリプロピレンのごときポリオレ
フィン樹脂、三酢酸セルローズや二酢酸セルローズのご
ときセルローズ誘導体、ポリ塩化ビニルのごときビニル
系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリサルホン樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などの
各種プラスチックあるいはプラスチック組成物のフィル
ム状体、板状体など、アルミニウム、銅、ステンレス鋼
、亜鉛などの金属材料、ガラス、磁器、陶器などのセラ
ミック等の板状体あるいは上記材料の複合体などがある
。これらの支持体の形状は　あらかじめ所望の形状に成
形したものでもよく、また磁性層や後述のバック層を形
成させた後に　例えば裁断などにより成形してもよい。

これらの支持体には　あらかじめコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、下塗処理、熱処理、金属蒸着処理、アルカリ
処理など各種の前処理が施されていてもよい。

この支持体上に設けられる磁性層は　基本的には　六方
晶平板状をなし、その平板面に垂直な方向に磁化容易軸
を有する強磁性体粉末、モース硬度が６以上かつ平均粒
径が０．３〜１．０μｍの研磨剤及びそれらを結合して
成層させるための結合剤とからなる。

二〇強磁性体としては　六方晶平板状で平板面に垂直方
向に磁化容易軸を有する強磁性体であり、例えば大方晶
フェライト粉末、すなわちバリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェラ
イトあるいはそれらのコバルト置換体などがあり、特に
好ましいものとしては　バリウムフェライトのコバルト
置換体、ストロンチウムフェライトのコバルト置換体な
どがある。一般に大方晶平板状の強磁性体の板径（平均
粒径）は　約０．０１〜約０．１０　ｐｍ、板厚（平均
厚さ）は　約０．００５〜約５μｍ程度であるが、本発
明においては　比表面積が５０〜７０ｒｒｒ／ｇのもの
が用いられる。比表面積が５０ｒｒｆ／ｇ未満であると
　磁性層に十分な出力アップが見込めず、また１０ｒｒ
ｒ／ｇを超えると、強磁性体微粉末の分散が困難となり
、磁性層の耐久性を最上の状態になし得ない。大方晶平
板状強磁性体の製造方法としてはいずれも公知の共沈−
加熱反応法、水熱合成法、溶融塩法、ガラス結晶化法な
どを用いることができる。強磁性体微粉末の比表面積の
測定はＢＥＴ法によって測定される。例えば　カンタ−
ソープ（米国、カンタータロム社製）を用い、温度２５
０°Ｃ１３０分間、窒素ガス雰囲気中で脱水後、ＢＥＴ
−点法（分圧０．３０）で測定することができる。

他方、研磨剤としては　モース硬度が６以上かつ平均粒
径が０．３〜１．０μｍの研磨剤であり、例えば溶融ア
ルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造コラ
ンダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ざくろ石、
エメリー（主成分：コランダム＋磁鉄鉱）等が使用され
る。これらの研磨剤は　モース硬度が６以上であり、平
均粒子径が０．３〜１．０μｍの大きさのものが効果が
あり、好ましくは０．４〜０．８μｍである。これらの
研磨剤は結合剤１００重量部に対して７〜１５重量部の
比で使用される。これより少ないと十分な耐久性が得ら
れず、多すぎると充填度が減少し、十分な出力が得られ
ない。これらの強磁性体粉末の表面に後述する分散剤、
潤滑剤、帯電防止剤などをそれぞれの目的のために分散
に先だって溶剤中で含浸させて吸着させてもよい。

上記の諸成分を結合し、成層させて磁性層を形成させる
ための結合剤としては　従来公知の各種結合剤成分があ
るが、本発明においては　その結合剤の一成分が特徴的
である。その特徴的な成分である電子線により重合する
化合物としては　炭素−炭素不飽和結合を１個以上有す
る化合物であり、アクリロイル基、メタクリロイル基、
アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニ
ル千オニーチル基等を含む化合物及び不飽和ポリエステ
ルがあり、具体的にはアクリル酸、２−ブテン酸などの
不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、２−ブテン−１
，４−ジカルボン酸、ムコン酸などの不飽和多塩基酸、
アクリル酸アミド、クロトン酸アミド、２−ペンテン酸
アミド、マレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、
アクリル酸メチル及びその同族体であるアクリル酸アル
キルエステル、スチレン及びその同族体であるα−メチ
ルスチレン、β−クロルスチレンなど、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる
。分子内に不飽和結合が２個以上あってもよい。この化
合物の例としては「感光性樹脂データー集」　（■綜合
化学研究所編、昭和４３年１２月刊行）第２３５頁〜第
２３６頁に掲載されている化合物が挙げられる。特に例
えばエチレンジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレートなどのポリオール不
飽和エステル類、及びエポキシ基を有するグリシジルア
クリレートなどが好ましい。分子内に不飽和結合が１個
の化合物と２個以上の化合物を混合して用いてもよい。

またこれらの化合物は　高分子量のものであってもよい
。特に好ましくは高分子量体の主鎖の末端あるいは側鎖
にアクリレート基を有する化合物である。これらは”Ｆ
ａｔｉｐｅｃ　　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　”誌、第１１巻、
第１９号（１９７２年刊行）に所載のＡ、Ｖｒａｎｃｋ
ｅｎの論文に記載されているものであり、例えば下記の
化合物： ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）　４ｏ　（ｃｏ−（ＣＨ
２）４ＣＯＯ（ＣＨ２）４０）ｎ　−−ＣＯＣＨ＝ＣＨ
２ （式中、ｎは　０〜５００の正整数を表す。）であり、
例示した化合物のポリエステル骨格がポリウレタン骨格
、エポキシ樹脂骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネ
ート骨格であってもよく、またこれらの混合した骨格で
あってもよい。分子量としては　１　、０００〜２０，
０００が好ましいが、特に分子量に限定されるものでは
ない。また電子線による重合が可能な化合物として　上
記のモノマーとポリマーを混合して用いてもよい。さら
に分散性の向上のために上記の化合物中に極性基が含ま
れていてもよい、極性基としては　Ｃ０ＯＨ基、ＯＨ基
、３０３Ｍ基、５０４Ｍ基、２０３Ｍ２基、０２０３Ｍ
２基（各基中、Ｍは　水素原子、アルカリ金属原子、ま
たはアンモニウム基を表す。）などがあり、好ましくは
Ｃ０ＯＨ基や５０３Ｍ基である。これらの極性基の含有
率は　ポリマー１ｇ当たり１０−７〜１０４当量程度含
むのが好ましく、さらに好ましくは１０−６〜１０１当
量であり、最も好ましくは１０−５〜５　Ｘ　１０−’
当量である。

電子線による重合が可能な化合物の結合剤諸成分（磁性
層形成用塗布液の有機溶剤以外の成分）に占める割合は
　３重量％以上が好ましく、さらに好ましくは８重量％
以上である。この化合物の含有量が少ないと　電子線照
射による塗布液の粘性増加及び／またはゲル化が小さく
、強磁性体微粉末粒子の配向の固定が不十分になる。塗
布液に含まれる結合剤成分は　強磁性体微粉末の量に対
して好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ましくは　
０．２〜０．５重量％である。

これら電子線による重合が可能な化合物と共に、従来公
知の結合剤成分である各種熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂
脂、反応形樹脂などが用いられる。

磁性層を形成するために調製される塗布液中には　上記
の強磁性体微粉末、結合剤及び研磨剤の外、潤滑剤、分
散剤、帯電防止剤、防錆剤など諸々の目的のための添加
剤を加えることができる。

潤滑剤としては　ジアルキルポリシロキサン、ジアルコ
キシポリシロキサン、モノアルキルモノアルコキシポリ
シロキサン、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサンなどのごとき種々のシリコーン油、飽和
または不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、高級アルコール及びグラファイト、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、窒化硼素、弗化黒鉛な
どのごとき無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン
重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレ
フィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素原
子数：約２０）、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪
酸と炭素原子数３〜１２の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル、フルオロカーボン、弗素アルコール、ポ
リオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル
、ポリフェニルエーテル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂
肪族アルコールなどがある。これらの潤滑剤は　結合剤
１００重量部に対して０．２〜２０重量部の量で添加さ
れる。

分散剤としては　カプリル酸、カプリン酸、うウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロ
ール酸などの炭素原子数１０〜２２の脂肪酸、これらの
脂肪酸のアルカリ金属、またはアルカリ土類金属、銅、
鉛などによる金属石鹸、前記の脂肪酸のアミド、ポリア
ルキレンオキサイドアルキル燐酸エステル、レシチン、
トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩
、高級アルコール、該アルコールの硫酸エステル、燐酸
エステルなどがある。これらの分散剤は単独であるいは
混合して用いられる。この分散剤は　バインダー１００
重量部に対して０．５〜２０重量部の量で使用される。

帯電防止剤としては　グラファイト、カーボンブラック
、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導電性
物質の粉末、サポニンなどの天然界面活性剤、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価
アルコール系、多価アルコールエステルなどのノニオン
界面活性剤、高級アルキルアミン、環状アミン、ヒダン
トイン誘導体、アミドアミン、エステルアミド、第四級
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類。

ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸。

硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基などのア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸エステルまたは燐酸エステル類
、アルキルベタイン型などの両性界面活性剤などがある
。これらの界面活性剤は　単独であるいは混合して使用
される。これらの帯電防止剤は　強磁性体粉末１００重
景都鳥たり導電性微粉末は　０．２〜２０重量部の量で
、また界面活性剤は　０．１〜１０重量部の量で用いら
れる。

上記の帯電防止剤は　その目的の外、分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として作用することもあ
る。

上述した各種の添加剤は　磁性層形成用塗布液の中へ添
加される外、添加剤の種類によっては磁性層の乾燥後に
有機溶剤による溶液や分散液としであるいはそのままの
形態で磁性層表面に塗布あるいは噴霧される。

既述したように、磁性層形成用塗布液は　基本的には上
記の各成分を選択し、選択された結合剤を溶解し得る溶
剤に所望の結合剤及びその他の溶解し得る成分を所定！
溶解し、その溶液中に強磁性体粉末を添加して撹拌し、
これを均一に分散処理することによって調製される。こ
の溶剤としては　例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフランなどのケトン系溶剤、例えば
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルシクロヘキサノールなどのアルコール系溶剤、例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
、酢酸イソプロピル、酪酸エチル、乳酸エチル、酢酸グ
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
アセテートなどのエステル系溶剤、例えばエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノメチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾ
ール、クロルベンゼン、スチレンなどの芳香族炭化水素
系溶剤、例えば塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、Ｎ、　Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサン等があり、選択した結
合剤に対応して適宜選択し、あるいは２種以上を組合せ
て使用することができる。これらの有機溶剤は　溶解す
べき成分を完全に溶解し得るように選択され、また混合
溶剤の場合は　溶剤の選択と共に各々の量比が適宜決定
される。またこれらの溶剤は　磁性層の主要な成分であ
る強磁性体微粉末の特性を劣化させるものであってはな
らない。

混練にあたっては　強磁性体微粉末及び上記の各成分は
　全て同時にあるいは個々順に混線機に投入される。例
えば分散剤を含む溶剤中に強磁性体微粉末を加え、所定
の時間混練を続けて塗布液とする方法などがある。

諸成分の有機溶剤への溶解、分散には　例えば２本ロー
ルミル、３本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグラインター、ゼグバリアトライター
、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝
撃ミル、デイスパー、ニーダ−１高速ミキサー、リボン
ブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タン
ブラ−、ブレンダー、ディスパーサ−、ホモジナイザー
、超音波分散機など各種の混練機が使用される。そして
混線、分散の技術は　ティー、シー、パラトン著「塗料
の流動と顔料分散Ｊ　　（１９７５年刊）に記載されて
いるごとく、多層同時塗布方法によって同時に２層以上
の磁性層を塗布してもよい。

分散処理が完了した磁性層形成用塗布液には例えばエア
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キャス
トコート、スプレーコートなどの各種塗布方法により支
持体上に塗布される。塗布する磁性層の厚さは　乾燥厚
さで約０．５〜１２μｍの範囲内の厚さとなるように塗
布する。重層の場合は　合計の厚さで上記の範囲内の厚
さとされる。またこの乾燥厚さは　磁気記録媒体の形状
、用途、規格等により決められる。

前記の各種方法により支持体上に塗布された磁性層には
　通常は乾燥の途中で磁場配向処理を施し、磁性層内の
強磁性体微粒子を配向させた後、乾燥を完了させる。

これら磁性層形成用塗布液の塗布、磁場配向処理、乾燥
などの技術は　従来公知であり、適宜本発明のために利
用あるいは応用することができる、特に本発明において
は　磁気記録媒体の表面滑性化処理を施すと、表面が平
滑で、かつ耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得られるこ
とが判明した。この表面滑性化処理は　乾燥前のスムー
ズニング処理、あるいは乾燥後のカレンダリング処理に
よって行われる。

本発明において特徴的な化合物を重合させるための電子
線照射処理は　磁性層形成用塗布液の塗布直後、あるい
はカレンダリング処理後などに行うことができる。電子
線照射のための電子線加速器としては　パンチグラフ型
のスキャンニング方式、ダブルスキャンニング方式、あ
るいはカーテンビーム方式、ブロードビームカーテンビ
ーム方式などの種々の方式のものがある。比較的安価で
大出力が得られる加速器は　カーテンビーム方式のもの
である。電子線特性としては　加速電圧１００〜１，０
００　ｋＶ、好ましくは１５０〜４００ｋｖテあり、吸
収線量として０．５〜２０　Ｍ　ｒａｄ、好ましくは２
〜１０　Ｍ　ｒａｄである。加速電圧が１００ｋＶ以下
の場合は　エネルギーの透過率が不足し、１　、０００
ｋＶを超過すると、重合に使われるエネルギー効率が低
く、経済的ではない。吸収線量として０．５Ｍ　ｒａｄ
未満では硬化反応が不十分で、形成した磁性層の強度が
低く　、２０Ｍ　ｒａｄを超過すると　硬化に使用され
るエネルギー効率が低かったり、被照射体が発熱し、特
に支持体が合成樹脂の場合には支持体が変形するので好
ましくない。

また塗布物、特にプラスチックフィルムを支持体とする
テープ状体（磁気テープ）の場合にはそあ裏面に適宜所
望の組成によるバック層が形成されていることが望まし
い。バック層形成用塗布液の成分としては　磁性層形成
用塗布液の成分として例示し、詳述した結合剤や有機溶
剤、あるいは無機物質系潤滑剤があり、それらを適宜選
択して構成させることができる。無機物質系潤滑剤は微
細な粉末であり、その平均粒径は　０，８μｍ以下であ
り、特に好ましくは０．４μｍ以下である。

バック層における結合剤と無機物質系潤滑剤との混合比
率は１７０．１〜１：４　（重量比）の範囲内の比率で
ある。そして磁性層を形成させる場合と同様に　結合剤
の有機溶剤中に潤滑剤である無機物質の微細な粉末を均
一に分散させてバック層形成用塗布液とする。そしてこ
の塗布液を前記支持体の磁性層を形成させたあるいは形
成させるべき面の裏面に塗布し、乾燥させてバック層を
形成させる。なお、磁気記録媒体における塗布層は　磁
気記録媒体の単位あたりの記録密度を上げるためにでき
るだけ薄くすべきであり、そのためバンク層の厚さも好
ましくは０．３　〜１．５μｍ程度とする。これらバッ
ク層形成用塗布液の調製、塗布、乾燥などは　磁性層の
場合と同様である。このとき、支持体に磁性層を先に設
けるかバック層を先に設けるかは　実施者が適宜法めれ
ばよく、いずれの場合も当業者は　従来技術を利用しあ
るいは応用して、本発明の磁気記録媒体を容易に製造す
ることができる。

〔実施例〕

以下　本発明をその実施例及び比較例に基づいて具体的
かつ詳細に説明する。なお、各側における試料の測定結
果については　末尾にまとめて説明する。また各例中の
”部”はすべて重量部である。

また結合剤の「酸価」の測定方法は　次の通りである。

携１紹η吐定 試料１ｇをテトラヒドロフランに溶解し、フェノールフ
タレインを指示薬として水酸　化カリウムのエチルアル
コール／水（９５：５容量比）溶液で滴定し、要した水
酸化カリウムのｍｇ数を”酸価”とした。

実施拠よ 下記のごと（磁性層形成用塗布液を調製した。

性Ｐ）　　　　″のＢ０製 下記組成の各成分をボールミルで約５０時間処理して十
分混合、分散させた。

組成 強磁性体微粉末：Ｃｏ置換Ｂａフェライト（比表面積：
６０ｒ＋（／ｇ、平均粒径：０．０４μｍ、板状比：　
４　”）　−−−−−−３００部結合剤： ・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂 ″ＶＭＣＨ”　（商品名：ユニオン カーバイト社製、分子量３（！、０００　）−−−−−
−−−−一−−−−−−−・−・−・−・・−−一−−
−−−−−−−−・−・−４０部・電子線重合性化合物
：ポリエステル型ウレタンアクリレートオリゴマー （酸価１０、分子量１ｏ、ｏｏｏ　、アクリロイル基平
均含有量＝３個／分子） −・−−−一−−−−・−・・−・−・−・・−−−一
−−−・−・・−・・−・・−・・３０部ステアリン酸
−・−・−・・−・・・−・・−・−−−−−・・−・
−−−−−−３部ステアリン酸ブチル・・−−−−−−
・・・−・−−一−−−・−・　６部研磨剤二酸化クロ
ム（モース硬度：８〜９、平均粒径：０．５μｍ）・・
−・・−・・−・−・−・−３０部カーボンブラック（
平均粒径：３０μｍ）−・−・−・・・−・−一−−−
−−−−−−・−・・−・−・−・・−−−−−−−−
−−・・−・−６部メチルエチルケトンー−一−一・〜
・−・−−−−−−・・・−−−−３００部トルエン−
・・−・・−・・−・−・−・・・・・・−・・−・・
・・−・−・−３００部上記のごとく調製した磁性層形
成用塗布液をドクターブレード支持体としての厚さ７５
μｍの放電処理したポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗布し、コバルト磁石を用いて磁場配向処理を施し
たのち、温度６０゛Ｃの雰囲気中に６０秒間通して乾燥
し、カレンダー処理を施して厚さ３μｍの磁性層を形成
させた。

次いで加速電圧１６５ｋＶ、ビーム電流６ｍＡで７Ｍｒ
ａｄの吸収線量になるように電子線を照射した後、この
磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーケイス
クを作成した。これを試料１とすス ス１１（−１ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の研磨剤を
下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同様にして
実施し、同様に磁性層を形成させた。

研磨剤：アルミナ（平均粒径：０．４μｍ）この磁性フ
ィルムを用いて３．５インチ型フロッピーディスクを作
成した。これを試料２とする。

実崖五−主 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の結合剤を
下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同様にして
実施し、同様に磁性層を形成させた。

結合剤： ・塩化ビニル共重合体系アクリレート （酸価：１３、分子量：　２０，０００、アクリロイル
基平均含有貴：　２．８ 個／分子）　−−−−−−−−・−・−・−・−・・・
・−・・−・−−−一−−・−４０部・ウレタンアクリ
レート（酸価：１０、分子量：ｘｏ、ｏｏｏ　　、アク
リロイル基平均含有量：３個／分子）−・・−・　３０
部この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピー
ディスクを作成した。これを試料３とする。

ス星■−土 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：ＣＯＯ換Ｂａフェライト （比表面積：５０ボ／ｇ、平均粒径：Ｏ，Ｏ４μｍ、板
状比＝３） この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料４とする。

１隻±−１ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：ＣＯＯ換Ｂａフェライト （比表面積：６フイ／ｇ、平均粒径：０．０４μｍ、板
状比＝５） この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料５とする。

几μｌ−レ二を 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の研磨剤及
びその添加量を下記のものに代え、他は実施例１の場合
と同様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

研磨剤： 比較例１：酸化クロム（平均粒径１．０５μｍ）比較例
２：酸化クロム（平均粒径：１．５　μｍ）比較例３：
酸化クロム（平均粒径：０．５　μｍ）・−・・−・・
−・−・−・−・−・−・−・〜・・−・・−・　５部
比較例４：酸化クロム（平均粒径：０．５　μｍ）−・
−−一−−−−・−・−・−・・−・・−・・−・−・
・−・・〜・・６０部この磁性フィルムを用いて３．５
インチ型フロッピーディスクを作成した。これを比較試
料１〜４とする。

此ｔ５ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の結合剤を
下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同様にして
実施し、同様に磁性層を形成させた。

結合剤： ・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 （分子量：　３０，０００　）・−・−・・−・・−・
・・・−・・・・　３０部・ポリウレタン樹脂”クリス
ボン７２０９″（商品名：大日本インキ化学工業■製）
−−−−−−−−ｍ−−・−・・−・・−・−・・・・
・−・・・・−・−・・−・・−・・−・−・・−・−
２０部・ポリイソシアネート−・−・・−−一−−−−
−−・・−一−−−−・　２５部この磁性フィルムを用
いて３．５インチ型フロッピーディスクを作成した。こ
れを比較試料５とする。

北ｆｆｊＬ−灸 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：ＣＯ置置換Ｂａフシライ ト比表面積：３５Ｉ′Ｔｆ／ｇ、平均粒径：０．０６μ
ｍ５板状比：３） この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料６とする。

比較１ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末を下記のものに代え、他は　実施例１の場合と同
様にして実施し、同様に磁性層を形成させた。

強磁性体：ＣＯＯ換Ｂａフェライト （比表面積：８０イ／ｇ、平均粒径： ０．０４μｍ、板状比；６） この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料７とする。

几ｌ■Ｌ−１ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末及び結合剤を下記のものに代え、他は　実施例１
の場合と同様にして実施し、同様に磁性層を形成させた
。

強磁性体：比較例４の場合と同じ。

結合剤　：比較例５の場合と同じ。

この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料８とする。

ル較■−エ 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成の強磁性体
微粉末及び結合剤を下記のものに代え、他は　実施例１
の場合と同様にして実施し、同様に磁性層を形成させた
。

強磁性体：比較例５の場合と同じ。

結合剤　：比較例５の場合と同じ。

この磁性フィルムを用いて３．５インチ型フロッピーデ
ィスクを作成した。これを試料９とする。

以上の各側において作成した各試料をフロッピーディス
クドライブ”ＪＵ−３８４’　　（商品名：松下通信工
業■製）にかけて、温度５°Ｃ／相対湿度１０％〜温度
５０℃／相対湿度３０％の環境条件の下、２４時間サー
モサイクルを実施し、各試料フロッピーディスクの走行
耐久性試験を実施した。

その結果、第１表及び第１図に示されているごとき結果
が得られた。なお、第１表において各試料の「初期２Ｆ
出力」　（相対比：％）は　試料１のそれを１００％と
して示した。

第１表 第１図に示されているように、本発明による実施例では
　試料は再生出力及び耐久性共良好な結果となっている
が、比表面積が７０ｒｒｒ／ｇ以上となると、再生出力
は　高いが、耐久性が劣化し、また５０ホ／ｇ以下にな
ると、耐久性は　良好であるが、再生出力は９０％を割
り、不十分であった。また結合剤を通常の熱硬化系のも
のにした場合を破線で示したが、本発明による結合剤の
場合に比較して耐久性が劣っていた。

また第１表に示されているように、本発明における条件
の範囲より大のものの場合は　再生出力が劣り、また小
のものであると耐久性が劣っていた。

〔発明の効果〕

本発明によれば　良好な走行耐久性を示し、また出力も
高い磁気記録媒体を実現することができ、また本発明の
磁気記録媒体の磁性層は　電子線照射による重合を呈す
る化合物によって硬化させるので、それを形成させる塗
布液は　硬化剤を含んでおらず、貯蔵安定性が高い。従
って本発明は　諸々の点できわめて優れた発明である。

【図面の簡単な説明】

第１図は　本発明の実施例及び比較例において得られた
試料について測定した、各試料の庄表面積（単位二ボ・
ｇ−１）に対する耐久性（単位：ＸＩＱ’パス）及び２
Ｆ出力（単位：％）の関係を示す図である。 、−ｆ続　ン山　ｔ）ｍ　　ｉ−ｊ？　　（方式）％式
％ ６、　７＋ｌ１ｉｌＥニヨｌ’）増加する発明ノｒ＆、
二〇（２）図面 手続補正書 １．　事件の表示 昭和６２年特許願第２５１４５３号 ２、　発明の名称 磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代即
人 住所：〒１００　　東京都千代田区霞が関３丁目２番５
号　露が閏ビル２９階霞が関ビル内郵便局私書箱第４９
号 ６、　補正の対蒙：　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄（１）　　明細書第２頁第４行目の１磁気カード゛′
ｊを１磁気カード」と補正する。 （２）　　同書第３頁第６行目の「１０ｃｒＡ以下」を
ｒｌｏ　　　ｃａｒ以下」と補正する。 （３）　　同書第３０頁第１９行目の［比較例４］を「
実施例４］と補正する。 （４）　　同書第３頁第６行目の「比較例５」を［実例
例５」と補正する。 （５）　　同店第３１頁第１５行目の１温度５０℃」を
１温度６０℃」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に、六方晶平板状をなし、その平板面に
   垂直な方向に磁化容易軸を有する強磁性体の微粉末を結
   合剤中に分散させてなる磁性層が設けられている磁気記
   録媒体において、該強磁性体の比表面積が５０〜７０ｍ
   ＾２／ｇであり、さらに該磁性層はモース硬度が６以上
   かつ平均粒径が０．３〜１．０μｍの研磨剤を強磁性体
   に対して７〜１５重量％の割合で含有し、さらに結合剤
   の一成分として電子線照射により重合する化合物を含有
   することを特徴とする磁気記録媒体。