JPH0154378B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、顔料の優れた分散安定性を示し、か
つチキソトロピー性が少なく優れた流動性を有す
る、顔料分散組成物および該顔料分散組成物を製
造するための顔料分散用組成物に関するものであ
る。 したがつて本発明は、塗料、インクあるいはプ
ラスチツク等を製造する産業分野ににおいて利用
されるものである。 従来の技術 顔料、樹脂および溶剤から成る従来の顔料分散
用組成物において、顔料の樹脂に対する分散安定
性が悪い場合には、顔料は凝集して顔料分散組成
物は著しいチキソトロピーを示すようになり、ま
た、凝集した顔料粒子を含有する顔料分散組成物
から形成される塗膜においては、光沢の低下、鮮
映性の低下、着色力の低下や色分れ等の種々の問
題をおこすので、このような顔料分散組成物では
顔料の性能を充分に発揮することができない。 このような問題を解決するため、下記のように
種々の発明が公表された。 (1) 特開昭51―18736号公報に見られるように、
顔料のある種の置換誘導体を顔料に混合する方
法が公知化されているが、このような顔料誘導
体は本質的に着色しているから、この方法を各
種の顔料に汎用的に使用することはできない。 (2) 少なくとも２個のイソシアナート基をもつ有
機化合物〔すなわちポリイソシアナート類〕
（群Ａ）と、イソシアナート基と反応する性質
を有する官能基〔たとえばアミノ基やヒドロキ
シル基など〕を少なくとも２個もつ有機化合物
（群Ｂ）と、イソシアナート基と反応する官能
基を実質的には１個もつたポリマー（群Ｃ）の
３者を反応させた化合物を分散剤として利用す
る技術は、たとえば特開昭50―160396号、英国
特許1393401号および英国特許1393402号などに
よつて公知である。これらの分散剤には、次の
ような欠点がある。 すなわちエイ・トフアム（A.TOPHAM）
がプログレス・イン・オーガニツク・コーテイ
ングス第５巻（1977年）第237〜243頁で述べて
いるように、このタイプの分散剤は、溶剤と溶
媒和することのできるポリマー部分と、顔料へ
の吸着を行なう極性官能基部分とのブロツク構
造を作ることを設計の思想とするものである。
これらの技術を使用する場合には、上記の分散
剤と溶剤、顔料とから成る顔料分散組成物を作
り、これを用いて塗料等を製造する場合、一般
には、さらに造膜成分として各種の樹脂を加え
る必要がある。そのようにする場合には、分散
剤を構成するポリマーと、造膜成分として加え
られる樹脂との相溶性の問題等のため、加えら
れることのできる樹脂の種類は制約を受けるこ
とが多い。したがつて、このような分散剤を汎
用的に用いることは難しかつた。特に分散性の
悪い顔料たとえばキナクリドン系顔料には効果
がじゆうぶんでない。また、これらの先行技術
文献の中に示されるように、顔料を分散させる
ために用いられる分散剤の使用量が多いため、
得られた塗膜の耐久性等に問題を生じることも
ある。またさらに、分散剤をあらかじめ合成し
ておく必要があるだけでなく、分散剤を合成す
るために必要な成分すなわち群Ｃのポリマーを
もあらかじめ合成しておく必要があるなど、こ
れらの先行技術を利用する場合には、工程上の
複雑さをも堪えしのばなければならなかつた。 また、従来の分散剤はあらかじめ合成されたも
のであつた。そして、このような分散剤は、顔料
が分散される時に顔料およびビヒクル樹脂に配合
されて使用されるものであつた。従来の分散剤
は、このようにして製造および使用されるもので
あつたから、その分散剤が使用される時たとえば
塗料を製造するために使用される時には、分散剤
の組成にもとづく制約により、たとえば分散剤と
ビヒクル樹脂との相溶性がわるいとか、使用され
る溶剤の種類が制約されるとか、塗膜の耐水性が
低下するなど、塗料や塗膜状態に悪影響を与える
ものであつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、顔料の分散安定性において優れてい
る顔料分散組成物および該顔料分散組成物を製造
するための顔料分散用組成物を提供することを目
的とする。 ここでいう分散安定性とは、顔料がじゆうぶん
に分散され、さらに分散された顔料が凝集せずに
安定に存在することを意味する。 問題点を解決するための手段 本発明は、少なくとも３個の１級アミノ基およ
び／または２級アミノ基を有する有機化合物〔こ
れをポリアミンという〕の少なくとも一種類と、
少なくとも２個のイソシアナート基を有する有機
化合物〔これをポリイソシアナートという〕の少
なくとも一種類との反応生成物の少なくとも一種
類である分散剤および該分散剤により分散された
顔料を含有する組成物に関するものである。 また、本発明は顔料、ビヒクル樹脂、上記の反
応生成物、および所望により有機溶剤とを含有す
ることを特徴とする分散された顔料を含有する組
成物であるということもできる。 本発明の各要素について、以下に詳細に説明す
る。 （顔料） 本発明においては、塗料工業あるいは印刷イン
キ工業で通常用いられている各種の無機顔料また
は有機顔料が使用される。無機顔料の例は、亜鉛
華、酸化チタン、アンチモン白、ベンガラ、黄色
酸化鉄、透明酸化鉄、鉛丹、カドミウムエロー、
硫化亜鉛、リトポン、硫酸バリウム、硫酸鉛、炭
酸バリウム、鉛白、アルミナホワイト、カーボン
ブラツク等であり、また有機顔料の例としては、
アゾ系、ポリ縮合アゾ系、メタルコンプレツクス
アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン
ブルー系、フタロシアニングリーン系、チオイン
ジゴ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、
インダンスレン系、アンスラピリミジン系、ピラ
ンスロン系、イソインドリノン系、ペリレン系、
ペリノン系およびキナクリドン系等の各種顔料が
あげられる。 本発明はこれらの中で、分散されにくい顔料と
考えられているカーボンブラツクや有機顔料を主
対象としているが、その他の顔料に本発明が適用
された場合でも当然に顔料の分散性が改善され
る。 （樹脂） 本発明で使用されるビヒクル樹脂としては、塗
料や印刷インキ等の製造に普通に用いられるビヒ
クル樹脂、すなわちアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、塩素化ポリオレフインなどのビニル樹
脂、ポリアミド樹脂等が有利に使用される。 （ポリアミン） 本発明で使用される少なくとも２個の１級およ
び／または２級アミノ基を有する有機化合物すな
わちポリアミンとしては、エチレンジアミン、
１，３―プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、ビスアミノプロピルピペラジ
ン、ビスアミノピリジン、キシリレンジアミン、
メタフエニレンジアミン、４，4′―ジアミノジフ
エニルメタン、ポリエチレンイミン等の各種のポ
リアミンが使用される。それらの中で１級およ
び／または２級アミノ基を少なくとも３個有する
ポリアミン、または１級および／または２級アミ
ノ基の少なくとも２個と３個アミノ基の少なくと
も１個を有するポリアミンが好適に用いられる。
好適なポリアミンの例としてはジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、エチレ
ンイミンのカチオン重合によつて工業的に得られ
るポリエチレンイミンすなわち下記の式(A)のよう
な構造で代表されるポリエチレンイミン、ビスア
ミノプロピルピペラジン、ビスアミノピリジン等
が示される。 （―NH―CH₂H₂）（――Ｎ―CH₂CH₂―）― (A) CH₂CH₂NH₂ （ポリイソシアナート） 本発明で使用されるポリイソシアナートとして
は、トリレンジイソシアナート（TDI）、４，
4′―ジフエニルメタンジイソシアナート（MDI）、
キシリレンジイソシアナート（XDI）、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、水素化MDI、水素化
TDI、水素化XDI、イソホロンジイソシアナート
等のジイソシアナート化合物を例示することがで
きるが、より好ましくはより多官能性のポリイソ
シアナート化合物が有利である。このような化合
物としては、ポリオールにジイソシアナートを反
応させて得られる化合物たとえば式(1)〜式(4)で示
されるような化合物、ジイソシアナートからビウ
レツト反応によつて得られる化合物たとえば式(5)
で示されるような化合物、ジイソシアナートの環
形成によつて得られる化合物たとえば式(6)〜式(8)
で示されるような化合物、式(9)および式(10)で示さ
れるような化合物が例示される。 これらの化合物を主成分として含む商品を例示
すれば、下記のとおりである。 式(1)の化合物を主成分とするものは、コロネー
トHL〔日本ポリウレタン工業(株)の製品の商品
名〕、 式(2)の化合物を主成分とするものは、スミジユ
ールＬ〔住友バイエルウレタン(株)の製品の商品
名〕、 式(3)の化合物を主成分とするものは、タケネー
トＤ―110N〔武田薬品工業(株)の製品の商品名〕、 式(4)の化合物を主成分とするものは、タケネー
トＤ―120N〔武田薬品工業(株)の製品の商品名〕、 式(5)の化合物を主成分とするものは、タケネー
トＤ―165N、タケネートＤ―165N―90CX〔武田
薬品工業(株)の製品の商品名〕、スミジユールＮ〔住
友バイエルウレタン(株)の製品の商品名〕、 式(6)の化合物を主成分とするものは、コロネー
トEH〔日本ポリウレタン工業(株)の製品の商品
名〕、 式(7)の化合物を主成分とするものは、デスモジ
ユールIL〔バイエル・アーゲーの製品の商品名〕、 式(8)の化合物を主成分とするものは、デスモジ
ユールHL〔バイエル・アーゲーの製品の商品
名〕、 式(9)の化合物を主成分とするものは、デスモジ
ユールＲ〔バイエル・アーゲーの製品名〕、 式(10)の化合物を主成分とするものは、ミリオネ
ートMR〔日本ポリウレタン工業(株)の製品の商品
名〕。 これらの商品は純粋なものではなく、それぞれ
の式が示すような構造の化合物を主体として、そ
れぞれの構造と類似の構造を有する化合物との混
合物であるが、いずれも2.5ないし６の平均官能
基数（平均分子量あたりのイソシアナート基の
数）を有するものである。 （有機溶剤） 本発明で使用される有機溶剤としては、塗料工
業や印刷インキ工業で普通に使用される溶剤、例
えばトルエン、キシレン、ソルベツソ100、ソル
ベツソ150〔エツソスタンダート社の製品の商品
名〕等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノノルマルブチルエーテル等のエーテル
系溶剤等が使用される。これらの溶剤は、一種類
だけで使用することができるが、二種類あるいは
それより多種類の溶剤の混合物として使用するこ
ともできる。 （ポリアミンとポリイソシアナートの配合比率） ポリアミンとポリイソシアナートの配合比率
は、一級および／または二級アミノ基が少なくと
もイソシアナート基と当量として用いられるのが
好ましく、一般にはアミノ基がイソシアナート基
の当量以上に用いられるのが好ましい。 一級および／または二級アミノ基を含むポリア
ミンが用いられてアミノ基がイソシアナート基に
対して過剰に配合される場合には、一級および／
または二級アミノ基を少なくとも３個含有するポ
リアミンが用いられ、そのうち少なくとも２個の
アミノ基がイソシアナート基と反応できるように
配合するのが有利である。 一級および／または二級アミノ基と三級アミノ
基を含むポリアミンが用いられる場合には、一級
および／または二級アミノ基と当量あるいはそれ
以下のイソシアナート基の量になるようにポリイ
ソシアナートが配合されるのが有利である。更に
好ましくは、少なくとも４個の一級および／また
は二級アミノ基を含有するポリアミンと、平均官
能基数〔すなわちイソシアナート官能基数／平均
分子量〕が2.5ないし６のポリイソシアナートが
用いられ、ポリアミンのうちの少なくとも３個の
アミノ基がイソシアナート基と反応するように配
合するのが好ましい。このいずれの場合も反応前
の一級アミノ基、二級アミノ基および三級アミノ
基の総量は、イソシアナート基の当量の1.05〜５
倍であることが好ましい。 （顔料とその他の成分との混合割合） ポリアミンおよびポリイソシアナートの合計量
と顔料との混合割合は、アミンとイソシアナート
と顔料との合計量を100重量％とすれば、アミン
およびイソシアナートの合計量が0.1〜30重量％
に対して顔料が99.9〜70重量％でなければならな
い。より好ましい混合割合は、アミンとイソシア
ナートとの合計量が１〜20重量％に対して、顔料
が99〜80重量％である。 アミンとイソシアナートの使用量が0.1重量％
未満では、本発明の効果がじゆうぶんに発揮され
ず、30重量％を超過すると顔料分散組成物の粘度
が著しく増加するから好ましくない。 （ビヒクル樹脂類と顔料との配合比率） 本発明の顔料分散組成物におけるビヒクル樹脂
と顔料との配合比率は、製造の経済性などを考慮
して、通常は、ビヒクル樹脂の固形分２〜90重量
部に対して顔料98〜10重量部の割合である。より
好ましい配合割合は、ビヒクル樹脂の固形分３〜
70重量部に対して顔料97〜30重量部の割合であ
る。 （ポリアミンとポリイソシアナートの反応） 塗料工業や印刷インキ工業等で一般に使用され
るビヒクル樹脂は、多くの場合は官能基としてヒ
ドロキシル基またはカルボキシル基等を有してお
り、これらはイソシアナート基と反応する性質を
もつている。しかし、アミンとイソシアナートと
の反応性は、ビヒクル樹脂とイソシアナートとの
反応性よりも著しく高いので、これらのビヒクル
樹脂や顔料を共存させてアミンとイソシアナート
との反応をおこなつても、実質的にアミンとイソ
シアナートのみが反応する。このことは実施例２
および３に示すように、アミンとイソシアナート
との反応後の未反応アミノ基の量を非水電位差滴
定法により測定することにより確認される。すな
わち未反応アミノ基の量は、反応に用いられたア
ミノ基の量とイソシアナート基の量との差に実質
的に等しいからである。 アミンとイソシアナートは一般に室温ですみや
かに化学反応を起すが、両者の化学反応をいつそ
うすみやかに終了させる必要があれば昇温しても
よく、あるいは触媒として有機スズ化合物等を用
いることもできる。 顔料とビヒクル樹脂の不存在下においてアミン
とイソシアナートが混合されて、両者の反応によ
つて得られた物質は、多くの場合は、塗料工業や
印刷インキ工業等で一般に使用される溶剤に難溶
性である。たとえば、トルエン中でビヒクル樹脂
の共存なしにポリアミンとポリイソシアナートと
の反応が行なわれると、沈殿物が生じる。この沈
殿物にビヒクル樹脂、顔料および所望であれば有
機溶剤が加えられ、ついで、分散させられる方法
によつても、従来よりは優れた顔料分散組成物を
得ることもできる。 ところが、ビヒクル樹脂と必要に応じて有機溶
剤を含む溶液中で、ポリアミンとポリイソシアナ
ートとが反応させられると、反応によつて生ずる
物質は樹脂溶液中で溶解した状態もしくは微細に
分散した状態にある。ことにカルボキシル基のよ
うな極性官能基を有するビヒクル樹脂および必要
により有機溶剤中でアミノ基が残存するような配
合比においてポリアミンとポリイソシアナートが
反応させられる場合は、その反応生成物は一層よ
く溶解した状態となり、その反応生成物は顔料を
分散させる性質がいつそう優れている。 上記のようにポリアミンとポリイソシアナート
との反応生成物、ビヒクル樹脂および必要により
有機溶剤類の混合物中で顔料を分散させることに
より、前記の反応生成物が顔料の分散を安定化さ
せる効果を発揮することがあきらかとなつた。 （顔料分散組成物の製造） 顔料分散組成物を製造するための好ましい方法
は、顔料とビヒクル樹脂溶液および必要により有
機溶剤との混合物をかきまぜながら、または、よ
り好ましくは顔料の分散操作を行ないながら、そ
の混合物の中へポリアミンとポリイソシアナート
を加えて反応させることである。もしくはビヒク
ル樹脂と必要により有機溶剤との混合物中で、ポ
リアミンとポリイソシアナートを反応させてから
顔料を加えて、その顔料を分散させることであ
る。 この時、顔料の分散に用いられる分散機として
は、塗料工業や印刷インキ工業等で一般に用いら
れる分散機、例えばサンドグラインドミル、ボー
ルミル、ロールミル、アトライター、デイゾルバ
ー等が任意に用いられる。 実施例 以下に本発明の実施例と比較例を示すが、本発
明はこれらによつて少しでも制限されるものでは
ない。 なお、実施例と比較例において特にことわりが
ないかぎりは、部は重量部を意味し、％は重量％
を意味する。 実施例 １ テトラエチレンペンタミン0.63部をヤシ油で変
性された短油アルキド樹脂〔酸価が８、OH価が
80、固型分が60％であるもの〕50部、ソルベツソ
100（エツソスタンダード社製品の商品名）30部に
加え、こうして得られた混合物をデイゾルバーで
撹拌しながら、その混合物に４，4′―メチレンビ
ス［シクロヘキシルイソシアナート］（水素化
MDI）0.87部を加え、さらに30分のあいだ撹拌を
続けた。このようにして得られた樹脂溶液に含ま
れるアミノ基の量を、電位差滴定により酢酸中で
過塩素酸を滴定試薬として測定したところ、樹脂
溶液１ｇを中和するために0.123mmolの過塩素酸
が必要であつた。この量は加えられたテトラエチ
レンペンタミンのアミノ基の量と加えられたイソ
シアネート基の量との差に等しい。アルキド樹脂
およびソルベツソ100は、同じ電位差滴定法によ
りアミノ基をもたないことが確認されたので、加
えられたイソシアナート基はテトラエチレンペン
タミンのアミノ基と実質的に完全に反応したこと
が確認された。 上記樹脂溶液81.5部にシンカシヤレツドＹ［デ
ユポン社製のキナクリドン系有機顔料の商品名］
20部を加え、そのようにして得られた混合物をサ
ンドグラインドミルで30分間にわたつて分散し、
その結果、顔料分散組成物１が得られた。 また、テトラエチレンペンタミンの0.4部を使
用して、４，4′―メチレンビス［シクロヘキシル
イソシアナート］（水素化MDI）の1.1部を使用し
た以外は前記と同様の方法で顔料分散組成物(2)が
得られた。 一方、比較のため、テトラエチレンペンタミン
をエチレンジアミンの0.28部によつて置き変え、
４，4′―メチレンビス［シクロヘキシルイソシア
ナート］（水素化MDI）の1.22部を用いて、同様
の方法で顔料分散組成物(3)が得られた。 さらに、比較のため、同じアルキド樹脂の50部
と、ソルベツソ100の30部に同じ顔料の20部を加
え、そのようにして得られた混合物をサンドグラ
インドミルで30分間にわたつて分散し、このよう
にして顔料分散組成物(4)が得られた。 Ｅ型回転粘度計（東京計器(株)製）を用いて、各
顔料分散組成物の回転数5rpmにおける粘度（以
下においてはV₅と表記する）および回転数
50rpmにおける粘度（以下においてはV₅₀と表記
する）を測定した。また各顔料分散組成物のチキ
ソトロピーを比較するために、V₅とV₅₀の比を計
算した。その結果を第１表に示す。

【表】 顔料分散組成物(1)および(2)は、チキソトロピー
の少ない優れた流動性を示した。 各顔料分散組成物にさらに前記と同じヤシ油変
性アルキド樹脂50部と、ユーバン128〔三井東圧(株)
製のメラミン樹脂ワニスの商品名〕30部を加える
ことによつて、焼付タイプのメラミンアルキド樹
脂塗料を製造した。 前記のようにして得られた各塗料を、希釈溶剤
でスプレー粘度に希釈して、ブリキ板にスプレー
塗装し、140℃の空気中で30分焼きつけた。得ら
れた塗膜の20゜鏡面光沢および60゜鏡面光沢を測定
した。 また、上記の各希釈塗料は、ブリキ板に流しぬ
り（50mm×150mmのブリキ板の上に５c.c.程度の塗
料をのせた後、ブリキ板を垂直に立てて塗料を流
動させることによつてブリキ板を塗装したのち、
そのまま10分間放置することからなる塗装方法を
意味する。）したのちに、塗装されたブリキ板を
140℃の空気中に30分にわたつて保持し、塗膜を
焼付けた。こうして得られた塗膜の20゜鏡面光沢
を測定し、その結果を第２表に示す。

【表】 第３表によつて、顔料分散組成物(1)および(2)が
優れており、特に顔料分散組成物(2)は優れている
ことが明白である。 顔料分散組成物(1)では、テトラエチレンペンタ
ミンの５個のアミノ基のうち２個がイソシアナー
ト基と反応するように、テトラエチレンペンタミ
ンとポリイソシアナート化合物を配合したのに対
し、顔料分散組成物(2)ではテトラエチレンペンタ
ミンの４個のアミノ基が反応するように、テトラ
エチレンペンタミンとポリイソシアナート化合物
を配合した。 このようにポリアミンが有するアミノ基をより
多く反応させることにより、本発明の効果はいつ
そう向上する。 また顔料分散組成物(3)では、エチレンジアミン
を用いて、すべてのアミノ基がイソシアナート基
と反応するようにエチレンジアミンとポリイソシ
アナート化合物を配合した。この顔料分散組成物
(3)は本発明によらない顔料分散組成物(4)に比べれ
ば優れているが、顔料分散組成物(1)および(2)に比
べて劣つていた。 この結果は、ポリアミンとポリイソシアナート
との反応生成物がアミノ基を含有するように、ア
ミノ基がイソシアナート基より過剰に用いられる
ことが好ましいという事実を示している。 実施例 ２ テトラエチレンペンタミン0.32部を、実施例１
で使用されたヤシ油変性アルキド樹脂50部と、ソ
ルベツソ100（エツソスタンダード社製品の商品
名）30部に加えた。この混合物をデイゾルバーで
撹忰しながら、ビユーレツト構造をもつヘキサメ
チレン―１，６―ジイソシアナートのトリマーす
なわちタケネートＤ―165N―90CX（武田薬品工
業(株)の製品の商品名〕〔アミン当量200〕の1.18部
を加えた。デイゾルバー中の混合物をさらに30分
にわたつて撹拌して、樹脂溶液(A)を生成した。 得られた樹脂溶液(A)の１ｇに含まれるアミノ基
の量を、実施例２に記載された方法によつて測定
した。それは0.03mmolの過塩素酸と当量であり、
この量は加えられたアミノ基の量とイソシアナー
ト基の量との差に等しかつた。 上記樹脂溶液(A)の81.5部に実施例１と同じ顔料
20部が加えられ、こうして得られた混合物はサン
ドグラインドミルで30分にわたつて分散して顔料
分散組成物(5)を得た。実施例１と同じ方法で顔料
分散組成物(5)の粘度を測定した。顔料分散組成物
(5)は、第３表に示されるように実施例１の各顔料
分散組成物より低粘度であつて、しかもチキソト
ロピー性の少ない優れた流動性を示した。

【表】 上記の顔料分散組成物(5)の100部に、実施例１
と同じようにヤシ油変性アルキド樹脂50部と、メ
ラミン樹脂ワニス30部を加えて、焼付けタイプの
メラミンアルキド樹脂塗料を製造した。この塗料
を、シンナーでスプレー粘度に希釈し、ブリキ板
にスプレー塗装した。こうして得られたブリキ板
を140℃の空気中で30分にわたつて保持し、それ
によつて塗膜を焼付けた。こうして得られた塗膜
の20゜鏡面光沢および60゜鏡面光沢および流しぬり
によつて得られた塗膜の20゜鏡面光沢を測定し、
それらの結果を下記の第４表に示した。

【表】 顔料分散組成物(5)は、実施例１の顔料分散組成
物(2)より優れた結果を示した。この結果は、ポリ
イソシアナートとして、より多官能のものを用い
ることが好ましいという事実を示す。 実施例 ３ メチルイソブチルケトン30部にテトラエチレン
ペンタミン0.63部を加え、こうして得られた混合
物をデイゾルバーで撹拌した。撹拌されている前
記の混合物に４，4′―メチレンビス［シクロヘキ
シルイソシアナート］（水素化MDI）0.87部を加
えた。発熱しながら急速な反応がおこり、白い沈
澱物が得られた。こうして得られた顔料分散剤
に、実施例１で用いられたのと同じヤシ油変性ア
ルキド樹脂50部と顔料20部と1.5mmφガラスビー
ズ120部を加えた。こうして得られた混合物を、
ペイントシエーカーで２時間にわたつて分散し
て、顔料分散組成物(6)を得た。 一方、メチルイソブチルケトン30部に前記と同
じヤシ油変性アルキド樹脂50部と、テトラエチレ
ンペンタミン0.63部を加え、それによつて生成し
た混合物をデイゾルバーで撹拌しながら４，4′―
メチレンビス［シクロヘキシルイソシアナート］
（水素化MDI）0.87部を加え、それに続いてさら
に30分のあいだ撹拌を続けた。こうして得られた
樹脂溶液に実施例１と同じ顔料20部と1.5mmφガ
ラスビーズ120部とを加え、得られた混合物をペ
イントシエカーで２時間分散して顔料分散組成物
(7)を得た。 比較のためヤシ油で変性された短油アルキド樹
脂［酸価が８、OH価が80、固型分が60％である
もの］50部とメチルイソブチルケトン30部と、シ
ンカシヤレツドY20部をサンドグラインドミルで
30分にわたつて分散し、顔料分散組成物(8)を製造
した。 顔料分散組成物(6)，(7)の粘度を実施例１と同様
に測定した。その結果を第５表（その１）に示
す。 顔料分散組成物(6)，(7)および(8)の各100部に、
それぞれ実施例１と同じくヤシ油変性アルキド樹
脂50部とメラミン樹脂ワニス30部を加えて焼付け
タイプのメラミンアルキド樹脂塗料を作つた。こ
の塗料をシンナーでスプレー粘度に希釈し、こう
して得られた希釈塗料を、ブリキ板に流しぬり
（50mm×150mmのブリキ板の上部に５c.c.程度の塗料
を置いた後、ブリキ板を垂直に立てて塗料を流動
させてブリキ板を塗装し、そのまま10分間放置す
る）した。こうして塗装されたブリキ板を、140
℃の空気中で30分間にわたつて保持して、その塗
膜を焼付けた。得られた塗膜の鏡面光沢を下記の
第５表（その２）に示す。

【表】

【表】 第５表によつて明白であるように、本発明によ
らない顔料分散組成物(8)に比べて本発明の顔料分
散組成物(6)および(7)は優れた性能を有し、特に顔
料分散組成物(7)が優れていた。 実施例 ４ 実施例２の樹脂溶液(A)の各81.5部ずつに、それ
ぞれノバパームオレンジHL―70〔ヘキスト社製
のアゾ系顔料の商品名〕、ホスターパームエロー
Ｈ―3G〔ヘキスト社製のアゾ系有機顔料〕および
パリオゲンレツドＬ―3910HD〔バスフ社製のペ
リレン系有機顔料の商品名〕の各20部を加えた。
こうして得られた混合物を、ボールミルで24時間
分散して、それぞれ顔料分散組成物(9)，(11)および
（13）を生成した。 比較のため、実施例１のヤシ油変性アルキド樹
脂50部とソルベツソ100（エツソスタンダード社製
品の商品名）30部に上記顔料各20部を加えた。得
られた混合物をボールミルで24時間分散して、顔
料分散組成物(10)，(12)および（14）を得た。 各顔料分散組成物の粘度は、下記の第６表に示
されるとおりである。さらに各顔料分散組成物に
実施例２と同じようにヤシ油変性アルキド樹脂50
部と、メラミン樹脂ワニス30部を加えてメラミン
アルキド樹脂塗料を作成した。このようにして造
られたメラミンアルキド樹脂塗料をブリキ板にス
プレーし、それによつて塗装されたブリキ板を、
140℃の空気中に30分にわたつて保持して塗膜を
焼付けた。こうして得られた塗膜の20゜鏡面光沢
と60゜鏡面光沢を測定し、その結果をも下記の第
６表に示した。

【表】

【表】

【表】

【表】 上記の試験によれば、どの顔料についても本発
明の顔料分散組成物が優れた効果を示すことが分
かつた。 実施例 ５ ジエチレントリアミン0.56部を実施例１のアル
キド樹脂45部とキシレン45部に加え、それによつ
て得られた混合物をデイゾルバーで撹拌した。ヘ
キサメチレンジイソシアナート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加物すなわちコロネー
トHL（日本ウレタン工業(株)の製品の商品名であ
つて、酢酸エチル25％とNCOの12.5％を含有す
る）3.65部を、デイゾルバーで撹拌されている前
記の混合物に加え、それによつて得られた樹脂溶
液にカーボンブラツクMA―100〔三菱化成工業(株)
の製品の商品名〕10部を加えて、得られた混合物
をサンドグラインドミルで30分にわたつて分散し
た。このようにして顔料分散組成物（15）が得ら
れた。 比較のため、ポリアミンとポリイソシアナート
を加えてない以外は前記と同様にして顔料分散組
成物（16）を得た。 両者の粘度をＥ型回転粘度計（東京計器(株)製）
で測定し、その結果を下記の第７表に示す。

【表】 本発明の顔料分散組成物（15）の方がチキソト
ロピーが少なく、優れている。 実施例 ６ アクリデイツクＡ―405（アクリル樹脂ワニス、
大日本インキ化学工業(株)の製品の商品名）50部、
キシレン50部およびホスターパームエローＨ―
3G（ヘキスト社の製品の商品名）20部をサンドグ
ラインドミルで５分間にわたつて分散した。こう
して得られた混合物にテトラエチレンペンタミン
0.32部を加え、得られた混合物を分散しながらス
ミジユールＮ（住友バイエル(株)の製品の商品名で、
NCO含有量16.5％、エチルグリコールアセテー
ト12.5％およびキシレン12.5％を含有する）1.72
部を加えて25分間にわたつて分散して、顔料分散
組成物（17）を得た。 比較のためアミンとイソシアナートを加えずに
顔料分散組成物（18）を作成した。 実施例１と同一の方法で顔料分散組成物（17）
および（18）の粘度を測定した。その結果を第８
表（その１）に示す。 各顔料分散組成物にアクリデイツクＡ―405の
90部、スーパーベツカミンＪ―820（メラミン樹脂
ワニス、大日本インキ化学工業(株)の製品の商品
名）60部をそれぞれ加え、焼付けタイプのメラミ
ンアクリル樹脂塗料を作成した。各塗料を６ミル
のアプリケーターでガラス板に塗布し、150℃で
30分のあいだ焼付けした。得られた塗膜の20゜鏡
面光沢および60゜鏡面光沢を測定し、その結果を
第８表（その２）に示す。

【表】

【表】 第８表は、本発明の分散顔料分散組成物（17）
が比較例すなわち分散顔料分散組成物（18）より
も優れていることを示す。 実施例 ７ アクリデイツクＡ―405（大日本インキ化学工業
(株)の製品の商品名）60部にトルエン25部を加え、
さらにトランスオキサイドレツド30―1005〔ヒル
トン―デイヴイス化学会社の製品の商品名、透明
酸化鉄顔料〕20部をも加え、得られた混合物を５
分間にわたつてサンドグラインドミルで分散し
た。こうして得られた混合物にテトラエチレンペ
ンタミン0.29部を加え、その混合物に分散を続け
ながらコロネートEH（日本ポリウレタン工業社
の製品でNCO含有量は21.3％である）1.21部を加
えて25分間にわたつて分散処理を行い、こうして
顔料分散組成物（19）を得た。 比較のため、アミンとイソシアナートを加えな
かつたほかは同様にしてサンドグラインドミルで
分散を行い、顔料分散組成物（20）を得た。 両顔料分散組成物の粘度をＥ型回転粘度計（東
京計器(株)製）で測定し、さらに両顔料分散組成物
にアクリデイツクＡ―405（大日本インキ化学工業
(株)の製品の商品名）80部およびスーパーベツカミ
ンＪ―820（大日本インキ化学工業(株)の製品の商品
名）60部をそれぞれ加え、焼付けタイプのメラミ
ンアクリル樹脂塗料を作つた。こうして得られた
各塗料を、ガラス板に６ミルのアプリケーターで
塗布し、150℃で30分間にわたつて焼付けた。こ
うして得られた塗膜の20゜鏡面光沢および60゜鏡面
光沢を測定し、その結果を第９表に示す。

【表】

【表】 第９表は、本発明の顔料分散組成物（19）の方
が比較例すなわち顔料分散組成物（20）よりも優
れていることを示す。 比較例 １ 本発明の顔料分散組成物と、特開昭50―160396
号公報に実施例として記載された分散剤を用いて
作られた顔料分散組成物と、英国特許1393401号
明細書に“Agent1”と記載された分散剤を用い
て作られた顔料分散組成物を比較した。各分散剤
は下記の番号をもつて以下の記載に参照される。

【表】 シンカシヤレツドＹ（デユポン社の製品の商品
名）20部に各分散剤を固形分として10部加え、ソ
ルベツソ100（エツソスタンダード社の製品の商品
名）をも加えて全体を60部にした。こうして得ら
れた混合物を、サンドグラインドミルで30分間に
わたつて分散した後、さらに実施例１のヤシ油変
性アルキド樹脂40部を加えて10分間にわたつて分
散して顔料分散組成物（21），（22）および（23）
を得た。実施例１の顔料分散組成物(1)，(2)および
上記の顔料分散組成物（21），（22）および（23）
の各100部に、実施例２と同じくヤシ油変性アル
キド樹脂50部およびメラミン樹脂ワニス30部を加
えて焼付けタイプのメラミンアルキド樹脂塗料を
作つた。この塗料をシンナーでスプレー粘度に希
釈し、ブリキ板に流しぬりおよびスプレー塗装に
よつて塗装し、140℃で30分間にわたつて焼付け
て、得られた塗膜の20゜鏡面光沢を測定した。そ
の結果を第10表に示す。

【表】 第10表は、本発明の分散組成物すなわち顔料分
散組成物(1)および(2)の方が優れていることを示
す。 発明の効果 分散安定性において優れ、かつ良好な流動性を
有する顔料分散組成物が、本発明によりきわめて
簡単に製造される。 さらに本発明の顔料分散組成物を塗料に用いる
場合は、(1)使用されるビヒクル樹脂の中で分散機
能の高いポリアミンとポリイソシアナートとの反
応生成物を生成させる方法、および(2)ポリアミン
とポリイソシアナートとの反応生成物に、ビヒク
ル樹脂を混合して顔料を分散させる方法がある。
このような実施態様を採る時は、本発明は、従来
技術の問題点であつた製造工程を簡単にすること
ができるだけでなく、顔料の分散性、並びに分散
安定性を向上させ、さらに相溶性に基因する併用
樹脂の制約を解消する等種々の利点を有する産業
上優れた発明である。 また、従来技術は、顔料と分散剤の合計量を
100重量％とすると、約16〜50重量％の分散剤を
要していたのであるが、本発明の分散剤の配合割
合は0.1〜30重量％であるから、ビヒクル樹脂の
使用量と選択範囲を大幅に拡大することができ
る。 したがつて、本発明の顔料分散組成物を用いて
塗料を製造した場合、その塗料によつて形成され
る塗膜の耐久性やその他の性能に対して本発明の
顔料分散組成物が好ましくない影響を与えること
は実質的にない。 本発明の顔料分散組成物を用いて製造される塗
料、印刷インキ等は、光沢、鮮映性、着色力およ
び色分れ等の点において優れた塗膜を与える。 本発明の分散剤は、従来の分散剤と異なり、顔
料を分散する過程において、特定の原料を顔料と
直接的に混合して分散剤を合成して、その場にお
いて顔料分散組成物を製造することができる。あ
るいは、あらかじめ溶剤中で本発明の分散剤を合
成して、それを顔料分散組成物の製造に供するこ
ともできる。 さらに、本発明の分散剤は、塗料などに使用さ
れる広範囲のビヒクル樹脂の存在下で簡便に合成
することもでき、従来の分散剤がもつていた欠点
を除去することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一級アミノ基及び／または二級アミノ基を少
   なくとも３個もつジエチレントリアミン、トリエ
   チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
   ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン
   及びポリエチレンイミン変性体の一種類と、少な
   くとも２個のイソシアナート基をもつポリイソシ
   アナートの少なくとも一種類との反応生成物を分
   散剤とすることを特徴とする顔料分散用組成物。 ２ 一級アミノ基及び／または二級アミノ基を少
   なくとも３個もつジエチレントリアミン、トリエ
   チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
   ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン
   及びポリエチレンイミン変性体の一種類と、少な
   くとも２個のイソシアナート基をもつポリイソシ
   アナートの少なくとも一種類との反応生成物の少
   なくとも一種類と、顔料とビヒクル樹脂及びもし
   所望であれば有機溶剤を含有することを特徴とす
   る顔料分散組成物。