JPH01503661A - 薄いフィルム状の電気化学的リチウム電池の構成要素の組立方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ぐいフィルム　の−ｓｔｌ・１　ラム０゛の　シｒ立去韮一 本発明は電気化学的リチウム電池の構成要素の組立方法に係り、該構成要素は薄 いフィルムの形態である。

本発明の電気化学的リチウム電池は薄いフィルムの形態で作成される電池であり 、リチウム又はリチウム合金のストリップにより構成される陰極、複合陽極、及 び高分子材料中に・溶解した塩により構成される固体電解質を含んでいる。この ような電池は例えば１９８４年２月１５日付けで交付されたヨーロッパ特許第０ ０１３１９９号、発明の名称Ｔ＋＆ｎｅｒａｔｅｕｒｓＭｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ ｉｑｕｅｓ　ｄｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｄｅ　ｃｏｕｒａｎｔ　ｅｔ　ｍａ ｔ龜−ｒｉａｕｘ　ｐｏｕｒ　Ｉｅｕｒ　ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ″に記載され ている。

このような電池の製造にあたっては、各層の薄さの要件を満足するために、リチ ウムの薄いフィルム、即ち４０１Ｉｍ未満で且つ１又は２１．ｌｌｓよりも大き い厚さを有するフィルムを堆積できることが必要である。実際にこの技術では、 リチウムの厚さが約１〜４０１１ｍのとき、陽極の表面容量は陽極の容量に対し て維持しようとするリチウムの微量の過剰に従って、１クーロン〜２０クーロン ／Ｃ−２であり得る。ポリマーの薄いフィルムを利用する技術では電池の表面積 を大きくすることが必要であるので、リチウムの過剰が顕著になり、リチウムの 厚さが増加し、例えば４０１ｍを越えると、単位体積当たりに貯蔵されるエネル ギー密度の点で急速に不利となる。更に、リチウム蓄電池の総費用の重要な因子 であり得るリチウムの費用を考慮するならば、リチウムの過剰と制限することが 有利である。

他方、これらの電池の製造に使用される技術は、一般に電池の個々の構成要素、 即ちアノード、電解質及びカソードから完全な電池のエレメントを連続的に製造 、操作及び組立ることがら成り、これらの個々の構成要素は、通常電池の最終組 立段階まで別々に製造、乾燥及び貯蔵される。

該構成要素のこの貯蔵は通常ロールの形態なとり、このロールから材料を連続的 に取り出し、電池を組み立てる。アノード、電解質、カソードの３つの構成要素 は、圧延機、又は、電池の移送、接着及び最終組立の作業を実施し得る他の装置 のような各種の設備に良好な速度で導入できるように、十分な機械的堅牢度を備 えていることが重要である。

電解質は一般に剥離可能で且つ機械的要件に十分に適合するポリマー支持体上で 操作されるので、これらの応力に十分に耐える。陽極についても、集電子として 機能する導電性金属支持体に大部分の時間連合しているので同様のことが言える 。

これに対して、リチウムをベースとする陰極は全く逆である。実際に５０１ＩＩ １未満の厚さの金属リチウムは上記組立方法で操作されるのに必要な機械的堅牢 度をもたない、はぼ全表面に接着する傾向があるばかりでなく、柔らかく且つ非 弾性であるため、センタリング（整列）を良好に制御しながら運搬することは困 難である。

本発明は電気化学的リチウム電池の構成要素の組立方法を提供するものであり、 該構成要素は薄いフィルムの形懸であり、リチウム又はリチウム合金をベースと する陰極と、固体電解質の少なくとも１つの薄い表面上のフィルムを含む構成要 素とから構成され、該方法は、リチウム又はリチウム合金のフィルムを容易に操 作及び組立ることか可能であり、従って上記欠点を解消することが可能である。

本発明の組立方法は、リチウムをベースとするフィルムとプラスチック材料のフ ィルムとの結合力が中間アセンブリの操作を可能にするに十分であり、しかもリ チウムフィルムとポリマー固体電解質を含む構成要素の該電解質との結合力以下 であるように、リチウムに対して制御された接着性を示す不活性プラスチック材 料のフィルムにより支持されたリチウム又はリチウム合金の薄いフィルムから形 成される中間アセンブリから構成される陰極前駆体を使用する段階と、中間アセ ンブリのリチウムを該電解質に接着させるために十分な温度及び圧力で操作する ことにより、該電解質を含む構成要素のポリマー電解質に中間アセンブリの自由 な金属面を付着する段階と、次に場合によっては、剥離によりプラスチック材料 のフィルムをリチウムから完全に又は部分的に分離する段階とを含んでいること を特徴とする。

有利には上記中間アセンブリは更に、リチウムと接触する不活性プラスチック材 料の第２のフィルムを備えており、該第２のフィルムはリチウムに対してほぼ完 全に接着性を示さない。

本発明の組立方法で使用される中間アセンブリは、リチウムに対して制御された 接着性を示す不活性プラスチック材料のフィルムにより支持されたリチウムの１ いフィルムを得ることが可能なあらゆる方法により得られる。

特に、中間アセンブリは不活性プラスチック材料の２枚のフィルムの間でリチウ ムを圧延することにより得られ、該２枚のフィルムの一方は非常に容易に剥離可 能であり、他方はリチウムに対して制御された接着性を示すフィルムであり、こ の制御された接着性は非常に容易に剥離可能なフィルムのリチウムに対する接着 性と、ポリマー固体電解質に対するリチウムの接着性との中間であり、この場合 、非常に容易に剥離可能なフィルムを剥離により除去した後に、該フィルムを支 持する中間アセンブリの面を固体ポリマー電解質に付着する。

同様に、非常に容易に剥離可能な不活性プラスチック材料の２枚のフィルムの間 でリチウムを圧延することにより中間アセンブリを形成することも可能である。

この方法ではその後、圧延機に運搬できるに十分な制御された接着性をリチウム に対して示す不活性プラスチック材料のフィルム上にリチウムを移送し、リチウ ムに対して制御された接着性を示す不活性プラスチック材料のフィルムにより支 持され且つ場合によっては非常に容易に剥離可能な不活性プラスチック材料のフ ィルムで覆われたリチウムの薄いフィルムから形成される中間アセンブリを獲得 する。

溶融によるリチウム堆積技術、リチウムの単純な蒸着技術もしくは他の方法と組 み合わせた蒸着技術、例えばカソードスパッタリングもしくは電子ボンバードと 組み合わせた蒸着技術、あるいはプラズマ技術、あるいは塗装技術に近くオレフ ィン油のような適当な媒体中のリチウムの微粒子の懸濁液を使用する技術を援用 することにより、リチウムに対して制御された接着力を示す不活性プラスチック 材料のフィルム上にリチウムの薄いフィルムを堆積することによっても、中間ア センブリを得ることができる。

リチウムに対して制御された接着性を示し、中間アセンブリを構成するためにリ チウムと組み合わせられる不活性プラスチック材料のフィルムと、上述のように 圧延により形成された中間アセンブリ中に存在する非常に容易に剥離可能なプラ スチック材料のフィルムとは、必要に応じてリチウムとの間に所望の接着性を有 するか又は有しない不活性プラスチック材料の各種のフィルムから選択され得る 。

好ましくは、ポリプロピレン又はポリエチレンのフィルムを使用する。不活性プ ラスチック材料のフィルムの表面状態及び該フィルムの物理化学的性質を変化さ せ、リチウムに対する接着性を制御することができ、即ちフィルムは接着性であ りながら容易に剥離可能であるか又は非接着性であり得る。

例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンフィルムは所謂「コロナ効果」技術に より処理され得、該技術は主に、フィルムを高電圧の放電下にフィルムをおき、 該フィルムの表面に非常に強い酸化を生じて接着力を増加させることから成る。

特に、不活性プラスチック材料のフィルム、特にポリプロピレン又はポリエチレ ンのフィルムは一方の面が実質的にリチウムに接着せず、他方の面はリチウムに 対して所望の制御された接着性を与えるようにコロナ効果により処理されており 、該他方の面はリチウムフィルムと接触している。

中間アセンブリをポリマー電解質上に付着する温度は、有利にはリチウムの表面 の化学状態を変化させないように６０℃未溝である。

リチウムイオンによりイオン伝導性を示し、中間アセンブリに結合されるポリマ ー固体電解質の少なくとも１個の薄い表面上のフィルムを含む構成要素は、該電 解質の１いフィルムのみから構成され得る。該構成要素は薄いフィルム状の陽極 から形成される半スタック（ｄｅｍｉ−ｐｉｌｅ）から構成してもよく、該陽極 の一方の面はポリマー固体電解質フィルムに覆われており、従って形成されるア センブリはりチウム陰極／ポリマー固体電解質／陽極の完全なスタックを構成す る。

リチウムイオンによりイオン伝導性を有するポリマー固体電解質の表面上の薄い フィルムを含む構成要素と、中量アセンブリとを結合後、リチウムに対して制御 された接着性を示す不活性プラスチック材料のフィルムを少なくとも局所的に剥 離し、集電の実施又は金属集電子の取付ができるようにする。

本発明の組立方法及び該方法の実施に使用される中間アセンブリの利点は、電気 化学的リチウム電池を容易に製造できるという点にある。実際に、このような電 池を製造するためには、ポリマー固体電解質の層にリチウムを付着することがで きる必要がある。このリチウムは本発明によると容易に１［可能なプラスチック 支持体により支持されているので、プラスチック支持体ト機械的支持体として使 用することによりリチウムを電解質上に移送し、次に場合によっては例えばニッ ケル又は銅の金属集電子を配置した後に、プラスチック支持体を剥離し、ロール 又は他の任意の適当な方法により電気化学的電池を構成することは容易である。

プラスチック支持体はスタックの他のエレメント、即ち電解質及び集電子を備え るか又は備えない陽極に支承させることにより接着性電解質に移送後に剥離され る。

本発明の電気化学的電池は、導電性を確保するアモルファス相の割合が高いポリ マー固体電解質を使用するものである。これらのアモルファス相は同様にポリマ ー電解質にも非常に強い接着性を与え、こうして電解質からリチウムフィルムを 剥離せずにプラスチック支持体材料のフィルムを剥離することができる。

従って、このようにリチウムを操作する利点は、機械的特性に関しては、アセン ブリの機械的強さ、主に引き抜き強さが大きいこと、支持されているフィルムを 容易に切り離し又はリチウムの移送及び完全なスタックの組立を実現するような 機械に該フィルムを容易に運搬できることである。実際に、こうして支持された リチウムはプラスチック材料フィルムと同様にあらゆる点で操作することができ る。

これらのシステムを電気化学的観点からみるならば、容易に剥離可能な支持体に より支持されたリチウムの移送によるこの型のアセンブリの利点の１つは、電解 質の厚さが５〜５０１ｍの範囲であり得るような上記型の１いフィルム状の電池 で使用する際に、サイクル性能及び陰極の界面特徴を最大にするように、リチウ ムの表面状態、即ちこの表面の均質性及び化学的組成を常に維持することができ るという点にある。

本発明の組立方法及び該方法の実施に使用される中間アセンブリの別の利点は、 リチウムがポリマー固体電解質の面の１つと接触しており、従ってその接着性プ ラスチック支持体を少なくとも局所的に維持できる↓うな１面スタックの組立を 実現できることである。特に、陰極集電がその端子により確保され得る複数の型 のバッテリー及び小形巻付デバイスの製造の基礎となる一時的ロールの場合にこ のような組立を実現できる。一方、ポリマーフィルムにより支持されたこのよう なリチウムフィルムは、第２のリチウム面を覆うポリマー材料フィルムを剥離後 、第２の半スタックを該第２の面に移送することにより電池の最終組立を可能に する。こうして、リチウムシートの両面が電解質に接触しているので、リチウム シートを最大限に使用することが可能な２面電気化学的電池が得られる。

中間アセンブリの製造方法の１つは、不活性プラスチック材料の２枚のフィルム の間でリチウムシートを圧延することから成り、該フィルムの一方は非常に容易 に剥離可能であり、他方は非常に容易に剥離可能であるかあるいは上述のように リチウムに対して制御された接着性を示す、このような方法は、容易に実施する ことができると共に、こうして圧延されたリチウムの表面状態に危険を生じるこ となく５０１Ｉ１１未満の厚さのリチウムの薄いフィルムを容易に得ることがで きるので、非常に有利である。

１いフィルム状の電気化学的電池の技術により要求される厚さのリチウムを製造 することは容易ではない、実際に、リチウムは一般にインゴット状の電解質によ り製造される。

その後、これらのインゴットを精製し、窒素（窒化物）及びナトリウムの含有量 の低い「バッテリー」品質のリチウムを製造する。「バッテリー」の要件をほぼ 満たすために、このリチウムを押出機に通し、幅が７．５ｃｍ又は１０ｃｍのと きに約１５０ｐｍの厚さを有するリチウムを製造する。しかしながらこのままで はこのリチウムは２つの理由、即ち厚さが非常に大きいことと表面が十分均質で ないことにより、薄いフィルム状の電気化学的電池には好適でない。

リチウムは非常に可延性及び可鍛性の材料であるので、圧延により薄くすること ができる。しかしながら、リチウムの接着性はリチウムが貴金属及び化学的に不 活性な物質を含む全材料に接着する傾向を有するといった性質のものであるので 、このような薄化は堅いポリマー材料を使用しなければならない、現状の技術で は、リチウムを堅く且つリチウムに対して耐性のポリマー材料から製造された２ つのローラの間で直接圧延している。従って、得られるリチウムフィルムの表面 の品質は、圧延毎に再使用されるこれらのローラの表面の品質に依存し、該ロー ラは迅速に縞模様をつける傾向があり、圧延されたリチウムの表面に疵を生じな いように定期的に表面を平らにしなければならない。

薄いフィルムを使用する電気化学的リチウム電池の製造技術分野では、陰極とし て使用されるリチウムフィルムの表面は均質で鏡のように光沢があることが不可 欠であることは周知であるので、既知の上記リチウムの圧延方法は、このような 技術で使用されるのに必要な表面品質を有するリチウムフィルムを製造するには であると理解される。更に、５０１Ｉｌ１未満の厚さに１化したリチウムはもは や十分な機械的強さをもたず、多少過酷に操作したり、スタック自動組立工程に 導入しようとすると、破れる傾向がある。

上述のように不活性プラスチック材料の２枚のフィルムの間でリチウムを圧延す る方法は、５０μ−未満の厚さを有する同一のリチウムの表面の状態及び物理化 学的性質を正確に制御することができる。欠陥がなく絶えず刷新される表面を有 する不活性プラスチック材料の２枚のフィルムの間で圧延することにより、こう して得られたリチウムフィルムは、堅いプラスチック材料の２つめローラの間で リチウムを直接圧延する既知の方法により製造されるリチウムフィルムよりも非 常に優れた表面品質を有する。更に、プラスチック材料フィルムをリチウムと接 触させ続けることにより、リチウムの表面を気相による侵襲から保護することが でき、あるいは制御下にリチウムと反応し得る所定の気体又は所定の液体でプラ スチックフィルムを予め処理することにより、リチウムの化学的組成及びその表 面状態を制御することができる。

上記リチウム圧延方法は更に、この圧延作業を、リチウムの表面に不動態化層を 形成し得る臨界温度よりも低い温度で実施することが可能である。保護剤及び／ 又はセパレータとして機能し得るポリマーと溶融した状態でリチウムを共押出方 法で製造すると、リチウムの表面に不動態化層が現れるのは避けられないことで あるが、この圧延方法ではこのような不動態化層の出現な回避することができる 。

圧延方法の特定の態様によると、非常に容易に剥離可能であり従って実質的にリ チウムと非接着性（利離力が１００ｇ／ｅｌ１未満）の不活性プラスチック材料 、特にポリプロピレン又はポリエチレンの２枚のフィルムの間で厚さが５０１１ Ｉ１１未満になるまでリチウムシートを圧延する。この方法は、約１５〜２０１ １ｍの厚さまでの薄いリチウムを作成することができる。

こうして得られた１いリチウムの表面は優れた品質を有しておりミラーのように 反射性である。更に、リチウムフィルムはリチウムフィルムの製造に使用したプ ラスチック材料の２枚のフィルムの間で同時に支持及び保護されている。

接着はリチウムフィルムを前記２枚のフィルムの間に維持するために全く十分で あり、製造されたアセンブリの中間ロール時に２枚の非接着性フィルムが相互に 摺動可能なため、リチウムフィルムとそのまま巻き着けることができる、はとん どの場合、上記製造方法は、こうして圧延されたリチウムを圧延機内に高速で導 入させるために十分な制御された力でリチウムに対して接着性の不活性プラスチ ック材料のフィルム上に該リチウムを移送する最終段階を含んでいる。その後、 該プラスチックフィルムを除去したい場合には、リチウムに対する接着力をポリ マー固体電極又はボツマー電解質／電極アセンブリに対するリチウムの接着力よ りも小さくすべきである。場合によっては、制御された接着性を示すプラスチッ クフィルムを、巻付により得られるスタック中でリチウム及び陽極の集電子の間 で電気絶縁体として使用できるように定位置に保持してもよい、他の集電（負） はリチウム自体の端部で確保してもよいし、側部からの電流供給により確保して もよい。

本発明は非限定的な例示である以下の実施例から更によく理解されよう。

案」１何」− まず最初に厚さ１．５ｍｍのリチウムフィルムを夫々的３０ｐｍの厚さを有する ２枚のポリプロピレンフィルムの間で圧延した。この圧延操作時に、リチウムフ ィルムの厚さを３Ｊ＋ｎ＋に減少し、リチウムがプラスチック支持体に接着しな いようにした。リチウムに対する接着の観点がらみて非対称な２枚のプラスチッ クフィルム、即ちコロナ効果により処理されており、従ってリチウムに対して良 好な接着性を示すような表面をリチウムに対向する側に有する第１のポリプロピ レンフィルムと、リチウムに対して実質的に非接着性の第２のポリプロピレンフ ィルムとを使用することにより、このリチウムフィルムを次に再圧延した６次に 加えられる圧力がリチウムの厚さを著しく減少せず且つコロナ効果により処理さ れたポリプロピレンの支持体に対して該フィルムを接着させるに十分となるよう に、圧延機を調節した。

ポリプロピレンフィルムの裏面はコロナ効果により処理していないので、リチウ ムと支持フィルムとの連続層の開の接着に何ら問題を生じないように、接着性の 小さいポリプロピレンフィルムを除去してから、こうして製造されたリチウムフ ィルムを巻き付けた。

これらの段階は３００ｐｐａ＋未満の１１．０を含有する乾燥空気の雲囲気下で 実施し、リチウムの圧延は室温で堅い銅ローラの間で実施した。

次に、ポリプロピレン上に支持された薄いリチウムローラを第２の加熱圧延機で 使用し、０／Ｌｉの比が１５７１となるように過塩素酸リチウムを溶解させた分 子量５００００００のポリエチレンオキシドのフィルムにより構成されるポリマ ー電解質の厚さ８０Ｈのフィルム上にこのリチウムを移送し、この電解質フィル ムはアセトニトリル中のその成分の溶液を蒸発させることにより得た。

圧延機の出口で、ポリプロピレンの支持体をリチウムがらｆｓＪＭし、次にバン ド状に切断した。これらのバンドを次に酸化バナジウム（４０容量％）、アセチ レンブラック（１０容量％）及びニッケル集電子上で蒸発させることにより形成 された分子ｉ　９０００００のエチレンポリオキシドにより構成される高分子材 料とを含む複合陽極上に約９０℃の温度で移送した。同様に第２のニッケル集電 子をリチウムの自由面に配置した。こうして６２ｃｍ’の表面積及び１９６クー ロンの容量を有するスタックを製造した。８０℃で得られる利用率は、使用され る容量及びこのような製造の一般に期待される性能を考慮して予想される利用率 に対応することが確認された。従って、この遊離しているリチウムから実施され る移送品質、実施の容易さ及び界面の問題を取り除くことが保証される。

Ｘ月」ＬＬ 約１３５１．１ｍの比較的厚いリチウムフィルムを乾燥空気下で２枚のポリプロ ピレンフィルムの間で冷温ローラを使用して直接圧延し、２枚のポリプロピレン フィルムのうちの一方は滑らかな表面を有しており、他方が不均一で従って接着 性の表面を有するものとし、ポリプロピレンの支持体上で接着性のリチウムフィ ルムを作成した。このリチウムを次に仏画特許第２５４２３２２号に記載されて いるようなエチレンオキシド及びメチルグリシジルエーテルのコポリマーから形 成される電解質中上に８０℃で移送し、該電解質中には０／Ｌｉの比が２０７１ となるように過塩素酸リチウムを溶解させ、実施例１に記載されていると同一型 であるが、高分子材料が実施例２で使用されると同一のコポリマーであるような 陽極上に該電解質自体を堆積した。電極上に電解質を堆積するにはコーティング −網状化（ｓｕｒｅｐａｎｄａｇｅ−ｒａｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ）技術を用いた 。まず最初に、この場合は集電子として機能するニッケルフィルムから構成され る支持体上に陽極を形成し、該陽極は、該混合物に含まれる高分子材料に対して ０．５重量％の割合でベンゾイルペルオキシドを含有する電極前駆混合物をモー ルドコーティング（ｅｎｃｌｕｃｔｉｏｎ　ａｕｇａｂａｒｉｔ）　Ｌ、次にこ うして作成された電極層を８０℃〜１００℃の間の温度で乾燥し、該電極の高分 子材料を部分的に網状化することにより形成した。こうして作成した電極上に次 に例えばアセトニトリルのような溶媒中の電解質の溶液（該溶液は同様に電解質 の集電子の０．５重量％の割合でベンゾイルペルオキシドを含有する）をモール ドコーティングし、次にこうして得られたアセンブリを８０℃の温度で乾燥した 。

このようにして得られたスタックのサイクル（＞　１００サイクルの放電）は、 リチウムフィルムのレベルの界面の問題がないことを明示している。他方、作成 方法は支持されたリチウムの操作の容易さを立証し得る。

国際調査報告 １．１．、ｌ□１Ｐσ／ｒＲ８８１００３１３国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．電気化学的電池の構成要素の組立方法であって、該構成要素は薄いフィルム の形態であり且つ一方でリチウム又はリチウム合金をベースとする陰極と他方で リチウムイオンにより導電性を有するポリマー電解質の少なくとも１個の薄い表 面上のフィルムを含む構成要素とを含んでおり、該方法は、リチウムに対して制 御された接着性を示す不活性プラスチック材料のフィルムにより支持されたリチ ウム又はリチウム合金の薄いフィルムから形成される中間アセンブリであって、 リチウムをベースとする前記フィルムと前記プラスチック材料フィルムとの結合 力が前記中間アセンブリの操作を可能にするに十分でありながら、リチウムフィ ルムとポリマー固体電解質を含む構成要素の該電解質との結合力以下であるよう な中間アセンブリからなる陰極の前駆体を使用する段階と、中間アセンブリのリ チウムを前記電解質に接着させるに十分な温度及び圧力で操作して中間アセンブ リの自由な金属表面を前記電解質を含む構成要素のポリマー電解質に適用する段 階と、次に場合によって剥離によりプラスチック材料フィルムをリチウムから完 全に又は部分的に分離する段階とを含む前記方法。
2. ２．中間アセンブリが不活性プラスチック材料の２枚のフィルムの間でリチウム を圧延することにより得られ、該２枚のフィルムの一方は非常に容易に剥離可能 であり、他方はリチウムに対して制御された接着性を示すフィルムであり、この 制御された接着性は非常に容易に剥離可能なフィルムのリチウムに対する接着性 と、ポリマー電解質に対するリチウムの接着性との中間であり、非常に容易に剥 離可能なフィルムを有する中間アセンブリの面を、該フィルムを剥離により除去 した後にポリマー固体電解質に付着する段階を含んでいる請求項１に記載の方法 。
3. ３．中間アセンブリが、単純な蒸着法又は蒸着法を他の手段と組み合わせること により、リチウムに対して制御された接着性を示すプラスチック材料のフィルム 上にリチウムの薄いフィルムを堆積することにより得られる請求項１に記載の方 法。
4. ４．中間アセンブリが、溶融によりリチウムを堆積する方法を使用することによ り、リチウムに対して制御された接着性を示すプラスチック材料のフィルム上に リチウムの薄いフィルムを堆積することにより得られる請求項１に記載の方法。
5. ５．リチウムに対して制御された接着性を示す不活性プラスチック材料のフィル ムがポリプロピレン又はポリエチレンのフィルムであり、該フィルムのリチウム フィルムとの接触面がリチウムに対する所望の接着性を与えられるようにコロナ 効果により処理されている請求項１から４のいずれかに記載の方法。
6. ６．リチウムの表面の化学状態を損なわないように、６０℃未満の温度でポリマ ー固体電解質上に中間アセンブリを付着する段階を含んでいる請求項１から５の いずれかに記載の方法。
7. ７．ポリマー固体電解質の表面上のフィルムを含む構成要素が該電解質の薄いフ ィルムからなる請求項１から６のいずれかに記載の方法。
8. ８．ポリマー固体電解質の表面上のフィルムを含む構成要素が、一方の面がポリ マー電解質フィルムで覆われた薄いフィルム状の陽極から構成された半スタック からなり、形成されたアセンブリがリチウム陰極／ポリマー固体電解質／陽極の 完全なスタックを構成する請求項１から６のいずれかに記載の方法。
9. ９．制御された接着性を示す不活性プラスチック材料のフィルムが、集電又は金 属集電子の配置を可能にするように、組立後に少なくとも局所的に剥離される請 求項８に記載の方法。
10. １０．中間アセンブリのリチウムの薄いフィルムが１〜５０μｍの厚さを有して いる請求項１から９のいずれかに記載の方法。