JPH014A - 安定化されたベンスルタップ固型製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたＳ、Ｓ’−（２−（ジメチルアミ
ノ）トリメチレン〕ビス−ベンゼンチオスルホネート固
型製剤に関する。本発明の製剤は農業用殺虫剤として用
いられる。

〔従来の技術〕

Ｓ、Ｓ’　−（２−（ジメチルアミノ）トリメチレン〕
ビス−ベンゼンチオスルホネート〔−役名：ベンスルタ
ップ、商品名ルーパン、以下ベンスルタップと称するこ
ともある。〕は下記の構造式で示される優れた害虫防除
効力を有する農業用殺虫剤であり（例、特公昭４６−１
３７５５．同４５−１８８４７に記載）、しかも人畜毒
性、魚毒性が低く、また害虫の天敵に対する毒性も低い
。そのためベンスルタップは、例えば、鉱物性粉末等の
担体・増量剤と混合し、粉剤１粒剤、水和剤などの通常
の固型製剤等として用いられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ベンスルタップと担体・増量剤（例えば
鉱物性粉末）とを混合して得られる固型製剤中で、ベン
スルタップは比較的不安定で、常温（約３０℃）で長期
間保存しておくと、ベンスルタップが徐々に分解、変質
１着色あるいは劣化し、有効成分であるベンスルタップ
の含有率低下をきたす。

更に一層広い優れた薬効や省力的同時防除を目的として
ベンスルタップの他に１種または２種以上の農薬活性物
質とを混合して得られるベンスルタップ混合固型製剤に
おいてはベンスルタップ単一固型製剤よりもベンスルタ
ップ等の農薬活性成分の分解や劣化が著しい場合もある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、Ｓ、Ｓ’　−（１−（ジメチルアミノ）トリ
メヂレン〕ビス−ベンゼンチオスルホネートと二酸化チ
タン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化ホウ素の少なくとも一種とを含有してなる安定化さ
れた固型製剤に関する。

即ち、本発明は、安定化されたベンスルタップ固型製剤
に係り、かかる本発明の固型製剤においては農薬活性成
分としてベンスルタップ以外に他の農薬活性物質を含有
していてもよい。

本発明者等はこのベンスルタップ固型製剤中の農薬活性
成分（特にベンスルタップ）の安定化効果が各種金属酸
化物のうち二酸化チタン（Ｔｉｅ、）。

酸化カルシウム（Ｃａｂ）、酸化亜鉛（Ｚ　ｎｏ　）、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ホウ素（Ｂ　、Ｏｓ
）によって特異的に得られるものであることを知見した
。例えば農薬分野で用いられている酸化アルミニウムや
二酸化ケイ素ではこのような安定化効果は全く得られな
い。

これらの二酸化チタン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化ホウ素等の安定化剤は１種または
２種以上混合して用いられる。これらのうち植物（例、
イネ）に対する薬害や施用時または施用後における人や
動物に対する安全性の点で好ましくは、酸化亜鉛である
。本発明の安定化された固型製剤は、植物に対して、薬
害が実質的になく、又人や動物に対しても施用時または
施用後に害はなく安全に使用できる。

本発明の固型製剤はベンスルタップと安定化剤として二
酸化チタン、酸化カルシウム、酸化亜鉛。

酸化マグネシウム、酸化ホウ素の少なくとも一種とを適
当な固体の担体・増量剤と混合又は配合するか、もしく
は固体の担体・増量剤に吸着させることにより製造され
る。本発明の固型製剤は粉剤。

粉剤ＤＬ、永和剤、拉剤、微粒剤Ｆなどの製剤として使
用する。

これらの製剤は必要に応じ、他の農薬活性成分、分散剤
、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘しよう剤、固結防止剤、
凝集剤、結合剤、酸化防止剤などの補助成分を加えても
よい。

本発明製剤中のベンスルタップの含有割合は最終製剤全
体に対して約０．１〜９０重量％になるようにすればよ
くさらに具体的には粉剤、粉剤ＤＬの場合は約０．１−
１０重量％、粒剤、微粒剤Ｆの場合には約１〜１０重量
％、水和剤の場合は、約１０〜９０重量％が適当である
。

本発明製剤において安定化剤の二酸化チタン。

酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、または
酸化ホウ素はそのｌ′Ｎ、または２種以上を適宜の割合
で混合して用いてもよく、該安定化剤の添加量（２ｆ１
以上用いる時はその合計１ｉ）はベンスルタップ１重量
部に対して約０，１ないし１００重１部、好ましくは約
０．５ないし５０重量部使用する。

二酸化チタン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネ
ンウム、酸化ホウ素は通常粉末状のもの、好ましくは、
これらの粒径が約１００μｍ以下のものが用いられる。

固状の担体・増量剤としては、好ましくは、たとえばク
レイ類（例、カオリン、ベントナイト、酸性白土、微粉
末クレー、ホワイトカーボンなど）、タルク類（例、滑
石粉、ロウ石粉など）、シリカ類（例、珪藻土、雲母粉
など）などの鉱物性粉末、たとえば大、豆粉、タバコ粉
、小麦粉、木粉などの植物性粉末のほか、炭酸カルシウ
ム、硫黄粉末、活性炭などが１種又は２種以上混合して
用いられる。

分散剤、展着剤、浸透剤などとして使用される界面活性
剤としては、例えば石けん類、ポリオキンエチレンアル
キルアリールエーテル（例、ノイゲ：／％ｌ’　−、ｘ
　−−１４２（Ｅ　、Ａ　−１４２）”、第−工業製薬
製）、ポリオキシエチレンアルキルアリールエステル類
（例、ノナール０．東邦化学（株）製）、アルキル硫酸
塩類（例、エマール１００．工＝〇 一ル４０　、花王石ケン（株）製）、アルキルスルホン
酸塩類（例、ネオゲン■、ネオゲンＴｏ、第−工業製薬
（株）製・ネオペレックス０．花王石けん（株）製）、
ポリエチレングリコールエーテル類（例、ノニボー／Ｌ
＝８５ｏ、／エボー／、１００ｏ、ツユボール１６０ｏ
、三洋化成（株）製）、多価アルコールエｘ　＋　７１
／類（例、トウイー、２０色、ライ−，８Ｐ。

花王石けん（株）製）などの非イオン及びアニオン系界
面活性剤が必要に応じて用いられる。

固結防止剤としては例えばホワイトカーボン。

タルク、ケイソウ土、ステアリン酸マグネシウム等、凝
集剤としては例えば流動パラフィン、エチレングリコー
ル、）エチレングリコール、トリエチレングリコール等
、結合剤としては例えばカルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩、デキストリン、アルファ化デンプン、ポリ
ビニルアルコール、酸化防止剤としてはジブチルヒドロ
キシトルエン、４゜４−チオビス−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソー
ル、パラオクチルフェノール、モノ（またはジまたはト
リ）（α−メチルベンジル）フェノール、２．６−シー
ｊｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキンフェニル）コブロピオネート等が用い
られる。

本発明製剤にはベンスルタップ以外に、有機イオウ系、
有機リン系、有機ヒ素系、有機塩素系などの殺菌剤、有
機リン系、有機塩素系、カーバメート系、ピレスロイド
系などの殺虫剤や各種抗生物質剤などの農薬活性物質の
ＩＦＩまたは２種以上を加えてもよい。

上記の農薬活性物質のうち好ましいものを例示する。（
化合物乞のあとのかっこ内には一般名らしくは略称を示
し、以下の記載においてこの一般名もしくは略称を使う
こともある） 有機イオウ系殺菌剤・・・エチレンビス（ジチオカルバ
ミン酸）亜鉛　（ジネブ）；　エチレンビス（ジチオカ
ルバミン酸）マンガン　（マンネブ）など有機リン系殺
菌剤・・・Ｓ−ベンジル　ジイソプロピル　ホスホロチ
オレート　（ＩＢＰ）；　　０−エチル　ジフェニルホ
スホロジチオレート（ＥＤＤＰ）など 有機ヒ素系殺菌剤・・・メタンアルソン酸鉄（ＭＡＦ）
：　　メタンアルソン酸アンモニウム鉄（Ｍ　Ａ　Ｆ　
Ａ　）など 有機塩基系殺菌剤・・・ペンタクロロフェノール（ＰＣ
Ｐ）；　　テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）
；　　４，５，６．７−チトラクロ〔１フタリド　（フ
サライド）など その他の殺菌剤・・・５−メチル−１，２，４−トリア
ゾロ（３，４−ｂ）ベンゾチアゾール　（トリジクラゾ
ール）；　３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチア
ゾール　１．１−ジオキシド　（プロベナゾール）など 有機リン系殺虫剤・・・ジメチル　４−ニトロ−ｍ−ト
リル　ホスホロチオネート　（ＭＥＰ）；　　Ｓ−１，
２−ビス（エトキシカルボニル）エチル　ジメチル　ホ
スホロチオロチオネート　（マラソン）：　ｐ−ンアノ
フェニル　ジメチル　ホスホロチオネート　（ＣＹＡＰ
）など 有機塩素系殺虫剤・・・６，７，８，９，１０．１０−
ヘキサクａロー　１．５，５ａ、６，９．９ａ−へキサ
ヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサ
チエピン　３−オキシド　（ペンゾエビン）などカーバ
メート系殺虫剤・・・ｌ−ナフチル　メチルカルバメー
ト　（ＮＡＣ）；ｍ−）リル　Ｎ−メチルカルバメート
　（Ｍ　Ｔ　Ｍ　Ｃ）　；　　ｏ　−５ｅｃ−ブチルフ
ェニル　Ｎ−メチルカルバメート（ＢＰＭＣ）：０−ク
メニル　Ｎ−メチルカルバメート　（ＭＩＰＣ）；　　
３，４−キシリル　Ｎ−メチルカルバメート　（ＭＰＭ
Ｃ）；　　３，５−キシリル　Ｎ−メチルカルバメート
　（ＸＭＣ） ピレスロイド系殺虫剤・・・ピレトリン、アレスリン、
レスメトリンなど 抗生物質剤・・・プラストサイジンＳ、カスガマイシン
、　ポリオキシン、　オキシテトラサイクリン、　バリ
ダマイシンＡなど その他の殺虫剤・・・Ｓ、Ｓ’　−（２−（ジメチルア
ミノ）−トリメチレン〕ビスーチオカルバメ・−ト（カ
ルタップ）；　　２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピル　３−フェノキシベンジルエーテル　（
エトフェンブロックス）；　　（Ｒｓ）α−シアノ−３
〜フエノキシベンジル　（Ｓ）−２−（４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−３−メチルブチラード　（フルシ
トリネート）などである。

上記のうち好ましくは、バリダマイシンＡ、プロベナゾ
ール、Ｉ　ＢＰ、トリジクラゾール、エトフヱンブロッ
クス、フルシトリネート、ＮＡＣ。

ＭＰＭＣ，ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ，ＭＩ　ＰＣである。

特に好ましくはバリダマイシンＡ、トリジクラゾール、
エトフエンブロックス、フサライドである。

本発明の混合製剤の具体例としては、例えばベンスルタ
ップ−エト→エンブロックス又はペンスルタップーエト
フェンブロックスートリシクラゾール（もしくはフサラ
イド、もしくはバリダマイシンＡ）等が用いられる。

ベンスルタップ混合固型製剤におけるベンスルタップ以
外の農薬活性物質の配合量は最終製剤全体に対して、１
種の場合は約０．０１ないし２０重爪形、好ましくは約
０．０５ないし１０重量％であり、２種以上の場合は合
計で約０．Ｏｌないし２０重１％、好ましくは合計で約
０８０５ないし１５重量％である。

農薬活性成分が常温で液状もしくは融点が常温付近のも
の（例えばエトフェンブロックスなど）は溶媒、例えば
フェニルキシリルエタン、ジ−２＝エチルへキシルアジ
ペートまたは２−エチルヘキシルフェニルホスフェート
などの高沸点溶媒に溶解または分散し、使用してもよい
。

さらに本発明製剤には、段ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、
植物ホルモン剤、植物発育調節物質、共力剤。

誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使用す
ることもできる。

本発明製剤のうち、水和剤は使用に際して水などで適宜
、例えば３０から４０００倍程度１好ましくは３００か
ら３０００倍程度倍程釈増量して散布するのが良い。本
発明製剤の水和剤は通常、ベンスルタップ濃度５０から
１１０００ｐｐ程度に希釈して使用するのが好ましい。

本発明製剤を農業用殺虫剤として用いる場合、その使用
量は組成物中のベンスルタップが１０アールあたり約３
０ｇから約５００ｇが適当である。

本発明製剤は直接茎葉に散布するか植物の根元に処理す
る。すなわち自体公知の方法により処理することができ
る。本発明製剤はイネ、野菜（例えば、キャベツ、ハク
サイ、ダイコン、キュウリ、ジャガイモ等）、果樹（例
えば、みかん、なし等）、茶、タバコ等の諸簀虫、例え
ば鱗翅目のニカメイガ、コブノメイガ、イネットムシ、
アワツメイガ、アワヨトウ。

モンシｃ、ｖ　％　Ｊつ、コナガ、ヨトウガ、タマナギ
ンウワバ、ハイマダラツメイガ、ナノメイガ、タバコガ
。

チャノホソガ、Ｗ１翅目のイネドロオイムシ、ウリハム
シ、半翅目のツマグロヨコバイ、ミドリヒメヨコベイ、
アザミウマ目のチＹノキイロアザミウマ、双翅目のイネ
ハモグリバエ等が発生した時期に散布又は処理する２：
とにより害虫を駆除することができ、また、あらかじめ
散布又は処理することにより長期間にわたって諸害虫の
発生を防ぐことができる。

本発明製剤は、上記ならびにより詳しくは下記の実施例
で示すように、自体公知の方法により製造されうる。

〔発明の効果〕

本発明によって、長期間貯蔵しても製剤中のベンスルタ
ップの分解が抑制され、従って安定でしかも植物に対す
る薬害が実質的になく植物防疫に極めて有用なベンスル
タップ含有農薬製剤が得られる。又、従来はベンスルタ
ップと配合することができなかった他の良薬活性物質を
も配合することができ、本発明の固型製剤は農薬散布後
の有効成分の利用率に優れるとともに、工業的に極めて
容易に製造される。

以下、参考例、実施例、試験例を記載し、本発明の詳細
な説明する。なおここにおいて用いられる部は、全て重
量部を示す。

参考例！　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９６．５部にベンスルタップ２．２部、ホ
ワイトカーボン１．０部、流動パラフィン■ （トリレスＣを使用、以下トリレスＣと略称する）０．
３部を加え、捕潰機で十分混合する。ついでフラッシュ
ミキサーで解砕してベンスルタップ粉剤ＤＬを得る。（
ベンスルタップ＝６０°Ｃ／１週間保存後１３．１％分
解） 参考例２　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９４．１部にベンスルタップ２６２部、エ
トフェンブロックスをフェニルキシリルエタン（以下溶
剤と略称する）に５０重量％濃度となるよう溶解した溶
解液１．２部、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ
Ｏ２３部を加え、襦潰機で十分混合する。ついでフラッ
シュミキサーで解砕してベンスルタップ・エトフェンブ
ロックス混合粉剤ＤＬを得る。

参考例３　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９５．４部に、ベンスルタップ２．２部、
トリジクラゾール１．１部、ホワイトカーボン１．０部
、トリレスＣ０１３部を加え播潰機で十分混合する。つ
いでフラッシュミキサーで解砕し、ベンスルタップ・ト
リジクラゾール混合粉剤ＤＬを得る。（ベンスルタップ
：６０℃／１週間保存後２４．６％分解） 参考例４　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９３．０部に、ベンスルタップ２．２部、
トリジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶
剤に、５０重量％濃度となるように溶解した溶解液１．
２部、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ００３部
を加え、襦潰機で十分混合する。ついでフラッシュミキ
サーで解砕して、べ、ンスルタップ・トリジクラゾール
・エトフェンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

参考例５　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９３．８部に、ベンスルタップ２．２部、
エトフエンブロックスを溶剤に５０重量％濃度となるよ
うに溶解した溶解液１．２部、バリダマイシンＡ　０１
３部、ホワイトカーボン２．２部。

トリレスＣＯ８３部を加え、襦潰機で十分混合し、つい
でフラッシュミキサーで解砕して、ベンスルタップ・エ
トフエンブロックス・バリダマイシンＡ混合粉剤ＤＬを
得る。

参考例６　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、ノニボール８
５ｏ（工注化成（株）製）（以下界面活性剤と略称する
）２部及び全量を１００部となるようにクレーを秤量し
よく混合する。混合物に水を加えて練合し、練合物を押
出造粒機（スクリーン１．０１径）で造粒し湿式成形物
を得る。これを乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２
メツシユの粒剤を得る。

参考例７　水和剤 水和剤用クレー６９．５部に、ベンスルタップ１Ｏ８５
部、エトフェンブロックスを溶剤に、５０重量％濃度と
なるよう溶解した溶解液１１．０部。

ホワイトカーボン５．０部、界面活性剤４．０部を加え
、捕潰機で十分混合する。ついで微粉砕機で粉砕しベン
スルタップ・エトフエンブロックス混合永和剤を得る。

参考例８　粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部に、ベンスルタップ２．２部、
トリジクラゾール１．１部、エトフエンブロックスを溶
剤に５０重量％濃度となるように溶解した溶解液１．２
部、ホワイトカーボン２．２部。

トリレスＣＯ，３部、および酸化アルミニウム粉末１５
．０部を加え、襦潰機で十分混合し、ついでフラッシュ
ミキサーで解砕してベンスルタップ・トリジクラゾール
・エトフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

参考例９　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９１．４部に、ベンスルタップ２．２Ｌエ
トフエンブロツクス及びペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４＝ヒドロキシフ
エニル）］プロピオネートを溶剤にそれぞれ５０重量％
濃度及び５重量％濃度となるように溶解した溶解液１．
２部、フサライド２．７部、ホワイトカーボン２．２部
、トリレスＣ０９３部を加え、襦潰機で十分混合し、つ
いでフラッシュミキサーで解砕して、ベンスルタップ・
エトフエンブロックス・フサライド混合粉剤ＤＬを得る
。

参考例１Ｏ粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部に、ペンスルタップ２．２部、
トリジクラゾール１．１部、エトフエンブロックス及び
ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）コブロピオネー
トを溶剤にそれぞれ５０重量％濃度及び５重量％濃度と
なるように溶解した溶解液１．２部、ホワイトカーボン
２．２部、トリレスＣＯ２３部、および二酸化ケイ素粉
末１５．０部を加え、摺潰機で十分混合し、ついでフラ
ッシュミキサーで解砕してベンスルタップ・トリジクラ
ゾール・エトフヱンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例 実施例１　粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣＯ３３部および
酸化マグネシウム粉末粒径：（４５μｍ以下）１５．０
部を加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシュ
ミキサーで解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾール
・エトフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例２　粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リフクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるように溶解した溶解液１．２部
、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ００３部およ
び酸化ホウ素粉末（粒径：４５μｍ以下）１５．０部を
加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシュミキ
サーで解砕し、ヘンスルタップ・トリジクラゾール・エ
トフェンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例３　粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部にベンスルタワ１２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ００３部および
酸化亜鉛粉末（粒径：４５μｍ以下）１５．０部を加え
、摺潰機で十分混合する。

ついで、フラッシュミキサーで解砕してベンスルタップ
・トリジクラゾール・エトフエンブロックス混合粉剤Ｄ
Ｌを得る。

実施例４　粉剤ＤＬ 微粉末クレー７８．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ０１３部および
酸化カルシウム粉末（粒径：４５μｍ以下月５．０部を
加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシュミキ
サーで解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾール・エ
トフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例５　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８３．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣＯ，３部および
酸化カルシウム粉末（粒径：４５μｍ以下）Ｉ　Ｏ，０
部を加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシュ
ミキサーで解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾール
・エトフェンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例６　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８８．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＧ　　Ｏ，３部お
よび酸化カルシウム粉末（粒径：４．５μｍ以下）５．
０部を加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシ
ュミキサーで解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾー
ル・エトフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例７　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９０．８部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを溶剤
に５０重量％濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＧ　　Ｏ，３部お
よび酸化カルシウム粉末（粒径：４５μｍ以下）２．２
部を加え、摺潰機で十分混合する。ついで、フラッシュ
ミキサーで解砕してべンスルタップ・トリジクラゾール
・エトフェンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例８　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８４．１部に、ベンスルタップ２２部、エ
トフェンブロックスを溶剤に５０重量％濃度となるよう
に溶解した溶解液！、２部、ホワイトカーボン２．２部
、トリレスＣ０１３部および酸化亜鉛粉末（粒径：４５
μｍ以下）１０．０部を加え、摺潰機で十分混合する。

ついでフラッシュミキサーで解砕してベンスルタップ・
エトフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例９　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８３．８部にベンスルタップ２．２部、エ
トフェンブロックスを溶剤に５０重量％濃度となるよう
に溶解した溶解液１．２部、バリダマイシンＡ　０１３
部、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣＯ３３部お
よび酸化マグネシウム粉末（粒径：４５μｍ以下）１０
．０部を加え、摺潰機で十分混合する。フいてフラッシ
ュミキサーで解砕してベンスルタップ・エトフェンブロ
ックス・バリダマイシンＡ混合粉剤ＤＬを得る。

実施例１Ｏ粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、界面活性剤２
部、二酸化チタン粉末（粒径：４５μｍ以下）２５部及
び全量を１００部となるようにクレーを秤量し、全潰を
よく混合する。混合物に水１２部を加えて練合し、練合
物を押出造粒機（スクリーン１、ＯＬ！１ｍ径）で造粒
し湿式成形物を得る。これを乾燥後、整粒して１０メツ
シユから３２メツシユの粒剤を得る。

実施例１１　　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、界面活性剤２
部、酸化亜鉛粉末（粒径：４５μｍ以下）２５部及び全
量を１００部となるようにクレーを秤量しよく混合する
。混合物に水１２１を加えて練合し、練合物を押出造粒
機（スクリーン１．０ｍ■径）で造粒し、湿式成形物を
得る。これを乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メ
ツシユの粒剤を得る。

実施例Ｉ２　水和剤 水和剤用クレー５４゜５部に、ベンスルタップｌ００５
部、エトフエンブロックスを溶剤に５０重量％濃度とな
るよう溶解した溶解液１１．０部、ホワイトカーボン５
．０部、界面活性剤４．０部、酸化亜鉛粉末（粒径：４
５μｍ以下月５．θ部を加え、摺潰機で十分混合する。

ついで微粉砕機で粉砕し、ベンスルタップ・エトフェン
ブロックス混合永和剤を得る。

実施例１３　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８１．４部にベンスルタップ２．２部、フ
サライド２，７部、エトフエンブロックス及びペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）コブキ ロビオネート溶剤に各々５０重量％濃度及び５重責％濃
度となるように溶解した溶解液１．２部、ホワイトカー
ボン２．２部、トリレスＣ０９３部および酸化亜鉛粉末
（粒径：４５μｍ以下）１０．０部を加え、摺潰機で十
分混合する。ついで、フラッシュミキサーで解砕してベ
ンスルタップ・エトフエンブロックス・フサライド混合
粉剤ＤＬを得る。

実施例１４　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８３．８部にベンスルタップ２．２部、エ
トフェンブロックス及びペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）コブロピオネートを溶剤に各々５０重量％濃度
及び５重量％濃度となるように溶解した溶解液１．２部
、バリダマイシンＡ０．３部、ホワイトカーボン２．２
部、トリレスＣ０１３部および酸化亜鉛粉末（粒径：４
５μｍ以下）１０．０部を加え、摺潰機で十分混合する
。ついでフラッシュミキサーで解砕してベンスルタップ
ψエトフェンブロックス・バリダマイシンＡ混合粉剤Ｄ
Ｌを得る。

実施例１５　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８４，１部に、ベンスルタップ２．２部、
エトフェンブロックス及びペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）］プロピオネートを溶剤にそれぞれ５０重量
％濃度及び５重量％＾度となるように溶解した溶解液１
．２部、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ０１３
部および酸化亜鉛粉末（粒径：４５μｍ以下）Ｉ　Ｏ，
０部を加え、襠潰機で十分混合する。ついでフラッシュ
ミキサーで解砕してベンスルタップ・エトフェンブロッ
クス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例１６　粉剤ＤＬ 微粉末クレー８３．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１Ｌエトフエンブロツクス及びペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）コブロピオネートを
溶剤にそれぞれ５０重量％濃度及び溶解液１．２部、ホ
ワイトカーボン２．２部。

トリレス００６３部および酸化亜鉛粉末（粒径：４５μ
ｍ以下）１０．０部を加え、襦潰機で十分混合する。つ
いで、フラッシュミキサーで解砕してヘンスルタップ・
トリジクラゾール・エトフェンブロックス混合粉剤ＤＬ
を得る。

試験例 実施例１〜！６および参考例１−１０で得られる混合製
剤の各々２０ｇを試料ビンに入れ、密栓したのち所定期
間、所定温度で保存する。ついで試料を取り出し、一定
量（ベンスルタップに換算して１００　ｍｇ）を精秤し
アセトニトリル２５ｄとともに２０分間振とう、抽出す
る。抽出液中のヘンスルタップの含Ｎｉｌを高速液体ク
ロマトグラフィー（カラム：ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅ
ｏｓｉｌ）　Ｉ　Ｏ−Ｃ＋ｓ。

ガスクロ工業製、溶出溶媒、アセトニトリル；水（６０
：４０　ｖ／ｖ））で測定する。ベンスルタップの分解
率（％）は下式から求める。

ベンスルタップ分解率（％）− 試験結果を第１表から第６表に示す。

第１表　ベンスルタップ・エトフェンブロックス混合粉
剤ＤＬの安定性 第２表　ベンスルタップ・エトフヱンブロックス・バリ
ダマイシンＡ混合粉剤ＤＬの安定性第３表　ベンスルタ
ップ・トリジクラゾール・エト第５表　ベンスルタップ
・エトフェンブロックス第６表　ベンスルタップ・エト
フエンブロックス・以上の結果から、ベンスルタップ固
型製剤に、二酸化チタン、酸化カルシウム、酸化亜鉛、
酸化マグネシウムまたは酸化ホウ素を混合するとベンス
ルタップが著しく安定化することは明らかである。

手続補正書 昭和６３年６月２日 １、事件の表示 、昭和６３年特許願第３１４７３号 ２、発明の名称 安定化されたベンスルタップ固型製剤 ３、補正をする各 事件との関係　　特許出願人 住所　　大阪市東区道修町２丁目２７番地名称　（２９
３）武田薬品工業株式会社代表者　梅　本　純　正 ４゜代理人 住所　大阪市淀用区十三本町２丁目１７番８５号５、補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　本願明細書第８頁第５行、第１８頁第１１行
、第１９頁第４行、第２５頁第１３から１４行。

第２６頁第５行、同頁第１８行及び第２７頁第１１行の
「）］プロピオネート」を［）プロピオネート］」　に
訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｓ，Ｓ′−〔２−（ジメチルアミノ）トリメチレン〕ビ
   ス−ベンゼンチオスルホネートと二酸化チタン、酸化カ
   ルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ホウ素の
   少なくとも一種とを含有してなる安定化された固型製剤
   。