JPH015A - 安定化されたベンスルタップ製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は安定化されたＳ、Ｓ’−［２−（ジメチルアミ
ノ）トリメチレン］ビスーベンゼンチオスルホネート固
型製剤に関する。本発明の製剤は農園芸用殺虫剤として
用いられる。

［従来の技術］ Ｓ、Ｓ’−［２−（ジメチルアミノ）トリメチレン］ビ
スーベンゼンチオスルホネート［−役名：ベンスルタッ
プ、商品名ルーパン、以下ベンスルタップと称すること
もある。］は下記の構造式 で示される優れた害虫防除効力を有する農業用殺虫剤で
あり（例、特公昭４６−１３７５５．同４５−１８８４
７に記載）、しかも人畜毒性、魚毒性が低く、また害虫
の天敵に対する毒性も低い。そのためベンスルタップは
、例えば、鉱物性粉末等の担体・増量剤と混合し、粉剤
９粒剤、永和刑などの通常の固型製剤等としてＪｌ園芸
分野で用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ベンスルタップと担体・増量剤（例えば
鉱物性粉末）とを混合して得られる固型製剤中で、ベン
スルタップは比較的不安定で、常温（約３０°Ｃ）で長
期間保存しておくと、ベンスルタップが徐々に分解、変
質１着色あるいは劣化し、有効成分であるベンスルタッ
プの含育率低下をきたす。

又、−層広い優れた薬効や省力的同時防除を月的として
ベンスルタップの他にＩＩまたは２種以上の農薬活性物
質とを混合し、て得られるベンスルタップ混合固型製剤
においてはベンスルタップ単一固型製剤よりもベンスル
タップ等の農薬活性成分の分解や劣化が著しい場合があ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明はＳ、Ｓ’−［２−（ジメチルアミノ）トリメチ
レン］ビスーベンゼンチオスルホネートと塩酸、臭化水
素酸、リン酸、＠酸、アレンスルホン酸。

ジクロロ酢酸、修酸の少なくとも一種とを含有してなる
安定化された固型製剤に関する。

即ち、本発明は、安定化されたベンスルタップ固型製剤
にかかり、かかる本発明の固型製剤においては農薬活性
成分としてベンスルタップ以外に他の農薬活性物質を含
有していてもよい。

本発明者等はこのベンスルタップ固型製剤中の農薬活性
成分（特にベンスルタップ）の安定化効果が各種酸の中
で塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸、アレンスルホン酸
、ジクロロ酢酸、修酸によって特異的に得られるもので
あることを知見した。他の一般に用いられる酸、例えば
トリクロロ酢酸やモノクロロ酢酸ではこのような安定化
効果は全く得られない。

これらの塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸１アレンスル
ホン酸、ジクロロ酢酸、修酸等の本発明の安定化剤は１
種または２種以上混合して用いられる。

これらのうち好ましくは、ジクロロ酢酸、塩酸、塩酸と
リン酸の組み合わせである。特に好ましくは塩酸とリン
酸の組み合わせである。塩酸とリン酸の組み合わせから
なる安定化剤は、人や動物に対して害はなく安全で、し
かも土壌の酸性化等の問題はなく、工業的製造に適して
いる。本発明の安定化された固型製剤は、植物に対して
薬害が実質的になく、文人や動物に対しても施用時又は
施用後に害はなく安全に使用できる。

本発明の固型製剤はベンスルタップと安定化剤として塩
酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸、アレンスルホン酸、ジ
クロロ酢酸、修酸の少なくとも一種とを適当な固状の担
体・増量剤と混合又は配合するかもしくは固状の担体・
増量剤に吸着させることにより製造される。本発明の固
型製剤は粉剤、粉剤ＤＬ、永和水和粒剤、微粒剤Ｆなど
、好ましくは粒剤、微粒剤Ｆなどの製剤として使用する
。

本発明製剤は必要に応じ他の農薬活性成分や分散剤、展
着剤、浸透剤、湿潤剤、粘しよう剤、固結防止剤、凝集
剤、結合剤、酸化防止剤などの補助成分を加えてもよい
。

上記安定化剤のうち、リン酸は五酸化ニリンが水和して
できる酸であり、例えば正リン酸（好ましくは約１重量
％以上）、メタリン酸、ピロリン酸。

トリポリリン酸またはテトラポリリン酸など、アレンス
ルポン酸としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸などのＣｓ−１８のアレンスルホン酸が用い
られる。塩酸は好ましくは濃塩酸（約３５重量％塩酸）
〜約２．２重量％塩酸、臭化水素酸は好ましくは約４７
〜約０．１重量％臭化水素酸、硫酸は好ましくは濃硫酸
〜約０．１重量％硫酸が用いられる。

本発明製剤中の塩酸（ＨＣｌ２として）、臭化水素酸（
ＨＢｒとして）、リン酸（ＦｔａＰＯ４として）、硫酸
（ｏｔｓｏ、とじて）、アレンスルホン酸、ジクロロ酢
酸または修酸の添加量（２種以上用いる時はその合計量
）は最終製剤の全重量に対して約０．０５〜１０重量％
望ましくは約０．１〜５重量％とするのが適当である。

安定化剤として用いる塩酸、臭化水素酸、リン酸。

硫酸は、必要によりたとえば水や有機溶媒（例、メチル
アルコール、エチルアルコール等のアルコ−、ル類、ア
セトン、ジクロロメタン等）、水と上記有機溶媒の混合
液などの希釈剤で希釈、例えばこれらの安定化剤（２種
以上用いるときはその合計量）を約２〜２０重量倍に希
釈して添加してらよく、またアレンスルホン酸、ジクロ
ロ酢酸、修酸は、必要に応じ粉末にして混合するか、上
記の有機溶媒、水と有機溶媒との混合液に溶解又は懸濁
して添加してらよい。

本発明製剤中のベンスルタップの含有割合は最終製剤全
体に対して約０．１〜９０重量％になるようにすればよ
くさらに具体的には粉剤、粉剤ＤＬの場合は約０．１−
１ｏ重量％、粒剤、微粒剤Ｆの場合には約１−１０重量
％、水和剤の場合は、約１０〜９０重量％が適当である
。

固状の担体・増量剤としては、好ましくは、たとえばク
レイ類（例、カオリン、ベントナイト、酸性白土、微粉
末クレーなど）、タルク類（例、滑石粉。

ロウ石粉など）、シリカ類（例、珪藻土、雲母粉、ホワ
イトカーボンなど）などの鉱物性粉末、たとえば大豆粉
、タバコ粉、小麦粉、木粉などの植物性粉末のほか、炭
酸カルシウム、硫黄粉末、活性炭などが１種又は２種以
上混合して用いられる。

分散剤、展着剤、浸透剤などとして使用される界面活性
剤としては、例えば石けん類、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル（例、ノイゲア、イー、ニー−１
４２（Ｅ−Ａ−１４２）■、第第二工業製薬株）製）、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエステル類（例、
ノナール［Ｆ］、東邦化学（株）製）、アルキル硫酸塩
類（例、エマールｌ　Ｏｏ。

工ｖ−ｆｉｙ４０ｏ、花王石ケ：／（株）製）、アヤキ
２，７゜■ ルホン酸塩ｗ４（例、ネオゲン　、ネオゲンＴｏ、第一
工業製薬（株）製８ネオベレ・シス０．花王石けん（株
）製）、ポリエチレングリコールエーテル類（例、７ユ
ボー／１ｚ８５．／ユボーｚｔ＝ｉｏｏ”、ッ■ 二ボールＩ６０　、工注化成（株）製）、多価アルコー
ルエステル類（例、トウィーン２００．）ウィーン８０
ｏ、花王石けん（株）製）などの非イオン及びアニオン
系界面活性剤が必要に応じて用いられる。

固結防止剤としては例えばホワイトカーボン。

タルク、ケイソウ上、ステアリン酸マグネシウム等、凝
集剤としては例えば流動パラフィン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等
、結合剤としては例えばカルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩、デキストリン、アルファ化デンプン、ポリ
ビニルアルコール、酸化防止剤としては、ジブチルヒド
ロキシトルエン。

４．４−チオビス−６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、バラオクチ
ルフェノール、モノ（またはジまたはトリ）（α−メチ
ルベンジル）フェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］等が用いられる。

本発明製剤にはベンスルタップ以外に、有機イオウ系、
有機リン系、有機ヒ素系、有機塩素系などの殺菌剤、有
機リン系、有機塩素系、カーバメート系、ピレスロイド
系などの殺虫剤や各種抗生物質剤などの農薬活性物質の
Ｉｌｌまたは２種以上を加えてもよい。

上記の農薬活性物質のうち好ましいものを例示する。（
化合物乞のあとのかっこ内には一般客もしくは略称を示
し、以下この一般客もしくは略称を使うこともある） 有機イオウ系殺菌剤・・・エチレンビス（ジチオカルバ
ミン酸）亜鉛　（ジネブ）：　エチレンビス（ジチオカ
ルバミン酸）マンガン　（マンネブ）など有機リン系殺
菌剤・・・Ｓ−ベンジルジイソプロビル　ホスホロチオ
レート　（ＩＢＰ）；　　０−エチルジフェニルホスホ
ロジチオレート（ＥＤＤＰ）など 有機ヒ素系殺菌剤・・・メタンアルソン酸鉄　（ＭＡＦ
）、　　メタンアルソン酸アンモニウム鉄　（ＭＡＦＡ
）など 有機塩基系殺菌剤・・・ペンタクロロフェノール（ＰＣ
Ｐ）；　　テトラクロロイソフタロニトリル　（ＴＰＮ
）：　　４，５，６．７−チトラクロロフタリド　（フ
サライド）など その他の殺菌剤・・・５−メチル−１，２，４−トリア
ゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール　（トリジクラゾ
ール）＝　３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチア
ゾール　１．１−ジオキシド　（プロベナゾール）など 有機リン系殺虫剤・・・ジメチル　４−ニトローーート
リル　ホスホロチオネート　（ＭＥＰ）；　　Ｓ−１，
２−ビス（エトキシカルボニル）エチル　ジ。

メチル　ホスホロチオロチオネート　（マラソン）；　
ｐ−シアノフェニル　ジメチル　ホスホロチオネート　
（ＣＹＡＰ）など 何機塩素系殺虫剤・・・６，７，８，９，１０．１０−
ヘキサクロａ−１，５，５ａ、６，９．９ａ−ヘキサヒ
ドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチ
エビン　３−オキシト　（ペンゾエビン）などカーバメ
ート系殺虫剤・・・ｌ−ナフチル　Ｎ−メチルカルバメ
ート　（ＮＡＣ）；ｍ−トリル　Ｎ−メチルカルバメー
ト　（ＭＴＭＣ）；　　ｏ−５ｅｅ−ブチルフェニル　
Ｎ−メチルカルバメート　（ＢＰＭＣ）；　　ｏ−ツメ
ニル　Ｎ−メチルカルバメート（ＭＩＰＣ）；　　３，
４−キシリル　Ｎ−メチルカルバメート　（ＭＰＭＯ）
；　　３，５−キシリル　Ｎ−メチルカルバメート　（
ＸＭＣ）などピレスロイド系殺虫剤・・・ピレトリン、
アレスリン、レスメトリン、（ＲＳ）α−シアノ−３−
フェノキシベンノル　（Ｓ　）−２−’（４−ジフルオ
ロメトキシフェニル）−３−メチルブチラード　（フル
シトリネート）など その他の殺虫剤・・・Ｓ、Ｓ’−［２−（ジメチルアミ
ノ）トリメチレン］ビスーチオカルバメート　（カルタ
ップ）；　　２−（４−エトキンフェニル）−２−メチ
ルプロピル　３−フェノキシベンノルエーテル　（エト
フエンブロックス）などである。

抗生物質剤・・・プラストサイジンＳ、カスガマイシン
、　ポリオキシン、オキソテトラサイクリン、　バリダ
マイシンＡなど 上記のうち好ましくは、バリダマイシンＡ、プロへナゾ
ール、ｌ１３Ｐ、ｌ−リシクラゾール、エトフェンブロ
ックス、フルシトリネート、ＮＡＣ，ＭＰＭＣ，ＭＴＭ
Ｃ，ＢＰＭＣ，ＭＩ　ＰＣである。

特に好ましくはトリジクラゾール、エトフエンブロック
ス、ＢＰＭＣ，ＭＩＰＣ，プロペナゾールである。

ベンスルタップ混合固型製剤におけるベンスルタップ以
外の農薬活性物質の配合量は最終製剤全体に対して、１
種の場合は約０．Ｏｌないし２０重量％、好ましくは約
０．０５ないし１０重量％であり、２種以上の場合はそ
の２種以上の農薬活性物質の合計で約０．０１ないし２
０重量％、好ましくは合計で約０．０５ないし１５重量
％である。

農薬活性成分が常温で液状もしくは融点が常温付近のも
の（例えばエトフエンブロックスなど）は溶媒、例えば
フェニルキシリルエタン、ジー２−エチルヘキシルアジ
ペートまたは２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
トなどの高沸点溶媒に溶解または分散し、使用してもよ
い。

さらに本発明製剤には、段ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、
植物ホルモン剤、植物発育調節物質、兵力剤。

誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使用す
ることらできる。

本発明製剤のうち、水和剤は使用に際して水などで適宜
、例えば３０から４０００倍程度１ましくは３００から
３０００倍程度１希釈増量して散布するのが良い。本発
明製剤の水和剤は通常、ベンスルタップ濃度５０〜ｌＯ
ＱＯｐｐｍ程度に希釈して使用するのが好ましい。

本発明製剤を農業用殺虫剤として町いる場合、その使用
量は組成物中のベンスルタップが１０アールあたり約３
０ｇから約５００ｇが適当である。

本発明製剤は直接茎葉に散布するか植物の根元に処理す
る。すなわち自体公知の方法により処理することができ
る。本発明製剤はイネ、野菜（例えば、キャベツ、ハク
サイ、ダイコン、キュウリ、ジャガイモ等）、果樹（例
えば、みかん、なし等）、茶、タバコ等の諸害虫、例え
ば鱗翅目のニカメイガ、コブノメイガ、イネブトムシ。

アワツメイガ、アワヨトウ。

モンシロチョウ、コナガ、ヨトウガ１タマナギンウワバ
、ハイマダラツメイガ、ナノメイガ、タバコガ。

チャノホソガ、Ｍ翅目のイネドロオイムシ、ウリハムシ
、半翅目のツマグロヨコバイ、ミドリヒメヨコバイ、ア
ザミウマ目のチャノキイロアザミウマ、双翅目のイネハ
モグリバエ等が発生した時期に散布又は処理することに
より害虫を駆除することができ、また、あらかじめ散布
又は処理することにより長期間にわたって諸害虫の発生
を防ぐことができろ。

本発明製剤は、上記ならびにより詳しくは下記の実施例
で示すように、自体公知の方法により製造されうる。

［発明の効果］ 本発明によって、長期間貯蔵しても製剤中のベンスルタ
ップの分解が抑制され、従って安定でしかも植物に対す
る薬害が実質的になく植物防疫に極めて有用なベンスル
タップ含有農薬製剤が得られる。又、従来はベンスルタ
ップと配合することができなかった他の農薬活性物質を
も配合することができる。本発明の固型製剤は農薬散布
後の有機成分の利用率に優れるとともに、工業的に極め
て容易に製造される。

以下、参考例、実施例、試験例を記載し、本発明をさら
に詳細に説明する。なおここにおいて用いられる％及び
部は、特記のない限り全て重量％及び重量部を示す。

参考例！　粉剤ＤＬ 微粉末クレー９３．０部にベンスルタップ２．２部、ト
リジクラゾール１．１部、エトフエンブロックスをフェ
ニルキシリルエタン（以下、高沸点溶剤と略称する）に
５０部濃度となるように溶解した溶解液１．２部、ホワ
イトカーボン２．２部、流動パラフィン（トリレスＣＯ
を使用・　以下ド・レスＣと略称する）０．３部を加え
、儒潰機で十分混合する。ついでフラッシュミキサーで
解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾール・エトフエ
ンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

参考例２　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、界面活性剤（
ノニボール８５ｏ三洋化成（株）製・以下界面活性剤と
略称する）２部及び全量を１００部となるようにクレー
を秤量しよく混合する。混合物に水１２部を加えて練合
し、練合物を押出造粒機（スクリーン１．Ｏａｍ径）で
造粒し、湿式成形物を得る。ついでこれを乾燥後、整粒
してＩＯメツシュから３２メツシユの粒剤を得る。

参考例３　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフェンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部及び全量を１００部
となるようにクレーを秤量し、全量をよく混合する。混
合物に水１２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（
スクリーン１．０ｍ―径）で造粒し湿式成形物を得る。

ついでこれを乾燥後、整粒してｌＯメツシュから３２メ
ツシユの粒剤を得る。

参考例４　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、トリク〔１０
酢酸２．３部、界面活性剤２部及び全量を１００部とな
るようにクレーを秤量し、全量をよく混合する。混合物
に水１２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スク
リーンｌ　、　Ｏａｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る
。　これを乾燥後整粒してｌＯメツシュから３２メツシ
ユの粒剤を得ろ。

参考例５　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、モノクロロ酢
酸１．５部、界面活性剤２部及び全量を１００部となる
ようにクレーを秤量し、全量をよく混合する。混合物に
水１２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリ
ーン１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。つい
でこれを乾燥後、整粒して１０メツシユから３２メツシ
ユの粒剤を得る。

参考例６　水和剤 水和剤用クレー６９．５部に、ベンスルタップ１Ｏ１５
部、エトフェンブロックスを高沸点溶剤に５０部濃度と
なるよう溶解した溶解液１１．０部。

ホワイトカーボン５．０部、界面活性剤４．０部を加え
、襦潰機で十分混合する。ついで微粉砕機で粉砕し、ベ
ンスルタップ・エトフエンブロックス混合永和剤を得る
。

参考例７　粒剤 ベンスルタップ４部、ＢＰＭＣ４部、デキストリン６部
、界面活性剤２部及び全量を１００部となるようにクレ
ーを秤量し、全量をよく混合する。

混合物に水１２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機
（スクリーンｌ　、　Ｏａｍ径）で造粒し湿式成形物を
得る。ついでこれを乾燥後、整粒して１０メツンユから
３２メツシユの粒剤を得る。

参考例８　粒剤 ベンスルタップ４部、ＭＩＰＣ４部、デキストリン６部
、界面活性剤２部及び全量を１００部となるようにクレ
ーを秤量し、全量をよく混合する。

混合物に水１２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機
（スクリーン１．０ｍｎ＋径）で造粒し湿式成形物を得
ろ。ついでこれを乾燥後、整粒して１０メツンユから３
２メツシユの粒剤を得る。

参考例９　粒剤 ベンスルタップ４部、トリジクラゾール４部、デキスト
リン６部、界面活性剤２部及び全量を１００部となるよ
うにクレーを［Ｌ、全量をよく混合する。混合物に水１
２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン
１．０ｍｍ径）で造粒し湿式成形物を得る。ついでこれ
を乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの粒
剤を得る。

参考例１０　粒剤 ベンスルタップ４部、プロベナゾール８部、デキストリ
ン６部、界面活性剤２部及び全量を１００部となるよう
にクレーを秤量し、全量をよく混合する。混合物に水１
２部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン
１．０ｍｍ径）で造粒し湿式成形物を得る。ついでこれ
を乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの粒
剤を得る。

実施例 実施例！　粉剤ＤＬ ベンスルタップ２．２部に濃塩酸（約３５％）０．７部
をメタノール１．４部に溶解した溶液を注加し、摺潰機
で練合する。練合物を真空乾燥機で十分乾燥さけ（乾燥
物が塊を生じろ場合は粉砕する）、これに微粉末クレー
９２．３部、トリジクラゾール１．１部、エトフヱンブ
ロックスを高沸点溶剤に５０部濃度となるように溶解し
た溶解液１．２部、ホワイトカーボン２．２部、トリレ
スＣ０１３部を加え、摺潰機で十分混合する。ついでフ
ラッシュ虐潰機で解砕し、ベンスルタップ・トリジクラ
ゾール・エトフヱンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例２　粉剤ＤＬ ベンスルタップ２．２部にベンゼンスルホン酸２．２部
を加え、摺潰機でよく混合する。これに微粉末クレー９
０．８部、トリジクラゾール１．１部、エトフエンブロ
ックスを高沸点溶剤に５０部濃度となるよう溶解した溶
解液１．２部、ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ
００３部を加え、摺潰機で十分混合し、ついでフラッシ
ュ摺潰機で解砕して、ベンスルタップ・トリジクラゾー
ル・エトフエンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例３　粉剤ＤＬ ベンスルタップ２，２部に修酸３．０部を加え、虐潰機
でよく混合する。これに微粉末クレー９０．０部、トリ
ジクラゾール１．１部、エトフェンブロックスを高沸点
溶剤に５０部濃度となるよう溶解した溶解液１．２部、
ホワイトカーボン２．２部、トリレスＣ０，３部を加え
、摺潰機で十分混合する。

ついでフラッシュ摺潰機で解砕し、ベンスルタップ・ト
リジクラゾール・エトフェンブロックス混合粉剤ＤＬを
得る。

実施例４　粉剤ＤＬ ベンスルタップ２．２部、ホワイトカーボン２．２部に
ジクロロ酢酸０．７部を加え摺潰機でよく混合する。こ
れに微粉末クレー９２．３部、トリジクラゾール１．１
部、エトフエンブロックスを高沸点溶剤に５０部濃度と
なるよう溶解した溶解液１．２部、トリレスＣ０，３部
を加え、摺潰機で十分混合する。ついでフラッシュ濡潰
機で解砕し、ベンスルタップ・トリジクラゾール・エト
フェンブロックス混合粉剤ＤＬを得る。

実施例５　粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、修酸３部、界
面活性剤２部及び全量を１００部となるようクレーを秤
量し、全量をよく混合する。混合物に水１２部を加えて
練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン、１．ｏ＋ｍ
径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを乾燥後、整粒
して１０メツシユから３２メツシユの粒剤を得る。

実施例６　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフエンブロックス１．５部、
デキストリン６部、修酸２部、界面活性剤２部及び全量
を１００部となるようにクレーを秤量し、全量をよく混
合する。混合物に水１２部を加えて練合し、練合物を押
出造粒機（スクリーン。

１　、０　ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これ
を乾燥後、整粒して！０メツシュから３２メツシユの粒
剤を得る。

実施例７　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフェンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部及びクレー８６部を
秤量し、全量をよく混合する。混合物に１０％塩酸６部
と水６部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリ
ーン、１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。こ
れを乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの
粒剤を得る。

実施例８　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフエンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部及びクレー８６部を
秤量し、全量をよく混合する。混合物に７％臭化水素酸
１１．５部を加えて練合し、練合物を押出造粒１１ｍ（
スクリーン、’１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を
得る。これを乾燥後、整粒してｌＯメツシュから３２メ
ツシユの粒剤を得る。

実施例９　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフエンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部及びクレー８５部を
秤量し、全量をよく混合する。混合物に１０％塩酸４部
、１０％リン酸ＩＯ部を加えて練合し、練合物を押出造
粒機（スクリーン。

１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを、
乾燥後、整粒して凰０メツシュから３２メツシユの粒剤
を得る。

実施例ＩＯ粒剤 ベンスルタップ４部、デキストリン６部、ジクロロ酢酸
２部、界面活性剤２部及び全量を１００部となるように
クレーを秤量し、全量をよく混合する。混合物に水１２
部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン、
１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを乾
燥後、整粒して１０メツシユから３２メツシユの粒剤を
得る。

実施例１１　　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフェンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部及びクレー８５部を
秤量し、全量をよく混合する。混合物に１０％塩酸４部
、１０％硫酸１０部を加えて練合し、練合物を押出造粒
機（スクリーン。

１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを乾
燥後、整粒してｌＯメツシュから３２メツシユの粒剤を
得る。

実施例１２　水和剤 ベンスルタップｌ０１５部に濃塩酸（約３５％）３．０
部をメタノール４．０部に溶解した溶液を注加し、摺潰
機で練合する。練合物を真空乾燥機で十分乾燥させる（
乾燥物が塊を生じる場合は粉砕する）。これに水和剤用
クレー６７．５部、エトフェンブロックスを高沸点溶剤
に５０部濃度となるよう溶解した溶解液！１．０部、ホ
ワイトカーボン５．０部、界面活性剤４．０ｓを加え、
括潰機で十分混合する。ついで微粉砕機で粉砕し、ベン
スルタップ・エトフェンブロックス混合水和剤を得る。

実施例１３　粒剤 ベンスルタップ４部、ＢＰＭＣ４部、デキストリン６部
、界面活性剤２部及びクレー８２．６部を秤量し、全量
をよく混合する。混合物に１０％塩酸４部、１０％リン
酸ＩＯ部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリ
ーン、１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。こ
れを乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの
粒剤を得る。

実施例１４　粒剤 ベンスルタップ４部、ＭＩＰＣ４Ｌデキストリン６部、
界面活性剤２部及びクレー８２．６部を秤量し、全量を
よく混合する。混合物に１０％塩酸４部、ｌＯ％リン酸
１０部を加えて締合し、練合物を押出造粒機（スクリー
ン、１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これ
を乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの粒
剤を得る。

実施例１５　ベンスルタップ・トリジクラゾール粒剤 ベンスルタップ４部、トリジクラゾール４部、デキスト
リン６部、界面活性剤２ｗ、及びクレー８２．６部を秤
量し、全量をよく混合する。混合物に１０％塩酸４部、
１０％リン酸ＩＯ部を加えて練合し、練合物を押出造粒
機（スクリーン。

１、ＯＩｌ＋ｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これ
を乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの粒
剤を得る。

実施例１６　粒剤 ベンスルタップ４部、プロベナゾール８部、デキストリ
ン６部、界面活性剤２部及びクレー７８．６部を秤量し
、全量をよく混合する。混合物に１０％塩酸４部、１０
％リン酸ｌＯ部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（
スクリーン、１．０ｍ＋ａ径）で造粒し、湿式成形物を
得る。これを乾燥後、整粒してＩＯメツシュから３２メ
ツシユの粒剤を得る。

実施例１７　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフェンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部、酸化防止剤（ペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート３０
，２部及びクレー８５部を秤量し、全量をよく混合する
。混合物に１０％塩酸３．４部、１０％リン酸１０部を
加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン、１．
０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを乾燥後
、整粒してＩＯメツシュから３２メツシユの粒剤を得る
。

実施例１８　粒剤 ベンスルタップ４部、エトフエンブロックス１．５部、
デキストリン６部、界面活性剤２部、酸化防止剤（ペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１０
．２部及びクレー８５．２部を秤量し、全量をよく混合
する。混合物に１０％塩酸２．７部、１０％リン酸ｌθ
部を加えて練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン、
１．Ｏｎ＋ｍ径）で造粒し、湿式成形物を得る。これを
乾燥後、整粒してｌＯメツシュから３２メツシユの粒剤
を得る。

試験例 実施例１〜１８および参考例１−１０で得られる混合製
剤の各々２０ｇを試料ビンに入れ、密栓したのち所定期
間、所定温度で保存する。ついで試料を取り出し、一定
量（ベンスルタップに換算して１００ｍｇ）を精秤しア
セトニトリル２５−とともに２０分間振とう、抽出する
。抽出液中のベンスルタップの含有量を高速液体クロマ
トグラフィー（カラム：ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓ
ｉｌ）　Ｉ　Ｏ−Ｃ１ｍ。

ガスクロ工業（株）製、溶出溶媒、アセトニトリル：水
（６０二４０ｖ／ｖ））で測定する。ベンスルタップの
分解率（％）は下式から求める。

ベンスルタップ分解率（％）＝＝ （以　下　余　白） 第１表　ベンスルタップ・トリジクラゾール・エトフエ
ンブロックス混合粉剤ＤＬの安定性（以　下　余　白） 第２表　ベンスルタップ・エトフエンブロックス第４表
　ベンスルタップ・エトフエンブロックス混第５表　ベ
ンスルタップ混合粒剤の安定性上記の結果から、ベンス
ルタップ固型製剤に、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸
、アレンスルホン酸。

ジクロロ酢酸、修酸を混合するとベンスルタップが著し
く安定化することは明らかである。

手続補正書 昭和６３年４月１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｓ，Ｓ′−［２−（ジメチルアミノ）トリメチレン］ビ
   ス−ベンゼンチオスルホネートと塩酸、臭化水素酸、リ
   ン酸、硫酸、アレンスルホン酸、ジクロロ酢酸、修酸の
   少なくとも一種とを含有してなる安定化された固型製剤