JPH01309062A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機光導゛電性物質、およびアルカリ可溶性バ
インダーを主体とした電子写真式製版用印刷原版（以下
、電子写真製版用印刷版］に関する。

〔従来の技術〕

今日、平板オフセット印刷版として框、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いる２８版などが実用化されているが、これらにす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛星通信にエリ即時遠隔地の
末端プロッターに出力できる電子編集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度ハ高い。また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版がａ製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記載メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。

しかしながら、末堝プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版１Ｊはとんど実用化されておらず
、電子楓東システムの稼動しているところでも出力は銀
塩写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的に２８
版へ密着露光にエリ印刷版が作成されているのが実状で
ある。これは、出力プロッターの光源（例えば、Ｈｅ−
ｌＮｅレーザー、半導体レーザーなど）により実用的な
時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直
接型印■り版の開発が困難であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原板）と
しては例えば、特公昭≠７−弘７６１０号、特公昭ａｔ
−ｕｏｏｏ２号、特公昭４ｃ１！−７１３２１号、特公
昭ｊ／−／ｊ７４Ａ号、特公昭！ｌ−２！７４／号公報
等に記載の取化亜鉛−樹脂分散系オフセット印刷版材料
が知られており、これは、電子写真法にエリトナー画１
象形成後その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶
液（？＋１えば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を
有する酸性水溶液］で湿潤された後使用される。このよ
うな処理をされたオフセット印刷版は耐刷力がｊ千秋〜
１万枚程反であり、これ以上の印刷には適さなく、又不
感脂化に適した組成にすると静電特性が劣化し、かつ画
質が悪化するなどの一欠点があるシまた、不感脂化溶液
として有害なシアン化合物を使用する欠点なＭする。

特公昭３７−１７１６２号、特公昭３１−７７１１号、
特公昭ダル−３２μ０５号、特公昭ｊ２−２弘３７号公
報等に記載される有向光導電体−樹脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共夏合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法にエリトナーロ像形成恢アルカリ性五蒙静剤で非画
像部を溶解除去して印刷版が形成される。

また、本発明者らは特開昭５７−／μ７６ｊｔ号におい
てヒドラゾン化合物およびバルビッール酸あるいはチオ
バルビッール酸な含有する電子写真感光性印刷版材料を
開示した。その他にも特開昭ｊターフ≠７３３ｊ号、特
開昭ｊター／１２弘ｊＡ号、特開昭！ターｉｔｒ弘ｔλ
号、特開昭ｊＩ！−／参ＩＩＩり５号等の色素増感され
た硫子写真製版用印刷版が知られている。しかし、これ
らはいずれもコストが低く、装置の小型化の可能なレー
ザー光源であるＨｅ−Ｎｅレーザーや半導体レーザーの
莞振波長域には充分な感救を示すには至らなかった。

電荷発生剤として有機顔料を粒子分数した非均−系電子
与真裏版用印刷版としては、特開昭！！−／ｌ／２３−
０号、特開昭！４−／１Ａ６１弘ｊ号、特開昭６０−１
７７１１号などフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料ある
いは縮合多環キノン系顔料などを電荷発生剤としてバイ
ンダー中に分散したものが知られている。これらの非均
−系電子写真製版用印刷版は、増感色素がバインダー中
に溶解されている均一系電子写真＃服用印刷版にくらべ
て一般に！感度が高（？１ｅ−Ｎｅレーザーで簀き込み
を行うのに充分な感度を有しているものもある。

しかしながら、トナー税法後、トナー画像以外の非画像
部をアルカリ性のエツチング液でエツチングする工程で
エツチング不良を生ずる事がある。

特に、砂目型て陽極ば化処理したアルミニウム版におい
て生じやすい。これはバインダー中に分散された顔料粒
子がアルミニウム版の地肌に付着しやすくエツチングの
工程でアルミニウム版上に残存するためである。本来エ
ツチング処理されて親水性の表面が露出し、印刷時にお
いてはインク反発性を示す非画像部に親油性の有機顔料
が残ってしまうと、印刷地汚れが発生する。特にタック
性の低いインクを用いた場合や、気温の高い条件下、あ
るいは水送りの量を減少させた印刷条件の時に地汚れが
発生しや丁い。

また、顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は電子
写真印刷版の製造に、顔料の分散工程を必要としこのた
め次の点から感光体の性能のバラツキが大きく、同一の
性能の電子写真製版用印刷版が安定して得られにくいと
いう欠点を何する。

第一に、顔料分散時の粒子サイズおよび粒子サイズ分布
が一定しないため感光体の電子写真特性が変動する。第
二に、顔料分散後の分散液の粘度がわずかの時間で急変
し塗布膜厚が大きく変動する。

このため塗布の安定性が悪く感光層膜厚の制御が困難で
あり、帯電性など電子写真特性が一定しない。

このように顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は
感度は高いが、地汚れがおきやすく、品質安定性が悪く
、安定製造を行うのが困難であり製造に特別な工夫を要
する問題点かあっ、た。したがって、顔料を使用しない
高感度な均−系の電子写真製版用印刷版が必要とされた
。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非画像部
をエツチングで溶出し親水性の面を露出させる必要があ
るため、バインダーとしてアルカリ可溶性の挽脂を用い
ることが多い。通常、電子写真感光体のバインダーとし
て広く用いられてい６　ポリカーボネート樹脂にくらべ
てこれらのアルカリ可溶性柄脂は有機光導電性化合物と
の相溶性が悪く、このため有機光導電性化合物の電子写
真感光体への導人権が制限される。制限量以上を導入す
ると有機光導電性化合物が感光層から析出し電子写真性
能が劣化してしまう。感光層への有機光導電性化合物導
入量が減少すると電子写真感度が低下するため増感色素
による均一系電子写真製版用印刷版の電子写真感度を高
めることは困難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第一の目的は、良好な感度を有し、かつ、非画
像部の印刷地汚れの少ない電子写真製版用印刷版を提供
することである。

本発明の第二の目的は、レーザー光源に対応し得る、高
い感度を示す電子写真製版用印刷版を提供することであ
る。

本発明の第三の目的は、品質安定性がよく、製造安定性
の優れた電子写真製版用印刷版を提供することである。

本発明の第四の目的は、保存性の良好な、静電特性に優
れた電子写真製版用印刷版を提供することにある 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、鋭意研究の結果、少なくとも一種の有機
光導電性化合物と、下記一般式（Ｉ）により示されるト
リアリールカルボニウム塩化合物またはジアリールカル
ボニウム塩化合物の少なくとも一種以上と、下記一般式
（ｎ）もしくは一般式（（ＩＩ）もしくは一般式（ＩＶ
）に示される化合物の少なくとも一種以上と、アルカリ
性宗肱１Ｎ伊― 僚に可溶もしくは分散する結合松脂とを含有する光導電
性絶縁層を導電性基体上に有することを特徴とする′亀
子写真式製版用印刷原版により上記目的を達成すること
ができた。

一般式（１） 一般式（１）において、Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３は複素環によ
って縮環されていても良いアリール基な示す。但し、ａ
ｌｒｚ水素原子であっても良い。なおアリール基はｔＩ
ｔ侠八にへって置換されていてもよい。Ｚｅはアニオン
を表子。

一般式（［） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（ＩＦ）および（ｉ）および（ＩＶ）において、
Ｒ１１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環
線合式のアリール基、単環式もしくはコ環縮合式のアリ
ールオキシ基、または複素環から誘導された７価基を表
わす。なお、前記アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、複素環は置換されていてもよい
。一般式（ｆＶ）において２個のＲ１１は互いに同じで
も異なってもよい。

Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基、
単環式またはコ環稲合式のアリール基、または複素環か
ら誘導された１価基を表わし、互いに同じでも異なって
もよい。なお、前記アルキル基、アリール基、複素環は
＊侠されていてもよい。

Ｒ１４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカン
ジイル基、またはアリーレン基を表子。

Ｒ１１とＲ１２、またはＲ１２とＲｔ３はそれぞれ連結
していてもよい。

本発明に用いられる一般式（■）ないしくＩＶ）のｆヒ
合″４１Ｂは色素増感された有機光導電性化合物をさら
に増感する化合物である。色素増感された有機光導電性
化合物に一般式（ＩＩ）ないしくＩＶ）の化合物な添那
することによって、増感色素のみでは達成されない高い
電子写Ｘ感度を電子写真製版用印刷版に与えることがで
きる。アルカリ可溶性結合機側との相清性が悪いために
有機光導゛電性化合物の結合機側に対する導入竜に限界
があり、感度を向上させにくいという制限を待った電子
写真製版用印刷版にとって特に有用な化合物であるとい
える。

一般式（Ｈにおいて、Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３が置換されたア
リール基の場合の置換基としては、シアノ基、ヒトミキ
シ基、カルボキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキル基
もしくにアリール基もしくはアラルキル基にエリ置換さ
れたアミノ基、トリフルオロメチル基などがあげられる
。

一般式（Ｈにおいて、Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３が複素環によっ
て縮環されている場合の複素環としては、それぞれ置換
もしくは非ｍ換のピロール環、インドール環、フラン環
、ベンゾフラン環、チオフェン環、ピリジン環、キノリ
ン環、イミダゾール環、チアゾール環などがあげられる
。これらの環が置換基をＷＴる場合の置換基としては、
シアノ基、ヒトミキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、
ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはアラル
キル基により置換されたアミノ基、トリフルオロメチル
基などがあげられる。

Ｚθで表わされるアニオンとしては、陰電荷な有する公
知の単一原子イオンまたは虚数の原子からなる原子団イ
オンがあり、合、戎上好ましくはｔ−ＩＺで表わされる
酸で、ｐＫａが！以下、更に好ましくはｐＫａが２以下
の強酸のアニオンである。

アニオンの具体例としては単一原子イオンとしては、ハ
ロゲン陰イオン、例えばフルオリトイオン、クロリドイ
オン、プロミドイオン、ヨーシトイオンがある。原子団
イオンとしてハ、トリフルオロアセタートイオン、トリ
クロロアセタートイオン、ｐ−トルエンスルホナートイ
オンなどの有機アニオンおよびベルクロラートイオン、
はルヨーダートイオン、テトラクロロアルミナ−トイオ
ン、トリクロロ７エラートイオン（ＩＩ）、テトラフル
オロボラートイオン、ヘキサフルオロホスファ−トイオ
ン、スルファ−トイオン、ヒドロゲンスルフアートイオ
ン、ニドラードイオンなどの無機アニオンがある。これ
らのうちで２価のアニオンの場合には、形式的にアニオ
ンの／／、２が、１価のアニオンを表わ丁と解釈する。

これらのアニオンのうち、クロリドイオン、プロミドイ
オン、ハルクロラートイオン、テトラフルオロボラート
イオン、ｐ−）ルエンスルホカートイオン、トリフルオ
ロアセタートイオンが好ましい。

本発明におけるトリアリールカルボニウム塩化合物もし
くはジアリールカルボニウム塩化合物は、一般に次の方
法によって製造することができる。

丁なわち、エーテル系溶剤中で調整した、適当なグリニ
ヤール試薬（Ａ）に適当なケトン類もしくはアルデヒド
ｍ（Ｂ）を作用させ、アルコール（Ｃ）を得る。これに
、ｉト酸、無水ＩＹｌ：＃の存在下に過塩素酸を作用さ
せて目的の過塩素酸塩（ＤＪを得る。

（Ａ）　　　　　（Ｂ）　　　　　　　　（Ｃ）本発明
に用いられる一般式（１）で表わされるトリアリールカ
ルボニウム塩化合物またはジアリールカルボニウム塩化
合物の風体例を以下に示すが、本発明はこれによって限
定されるものではない。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）ないしくｆＶ）の化
合物は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感
する化合物である。色素増感された有機光導電性化合物
に一般式（■ンないしくＩＶ）の化合物を添加すること
によって、増感色素のみでは達成されない高い電子写真
感度を電子写真製版用印刷版に与えることができる。ア
ルカリ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有す光専
電性化合物の結合樹脂に対する導入機に限界があり、感
度を向上させにくいという制限を持った電子写真製版用
印刷版にとって特に有用な化合物であるといえる。

−ａ式（■）ないしくＩＶ）で表わされるアミド化合物
において、Ｒ１１％　Ｒ１２、Ｒ１３のいずれかがアル
キル基の場合、アルキル基として炭素原子数７から２２
までの直鎖状または分岐状のアルキル基があげられる。

Ｒ１１ｓ　Ｒ１２％　　Ｒ１３のいずれかが置換アルキ
ル基の場合、置換基として、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基、トリル基が結合した炭素原子ｉ！／ないしコ°２の
直鎖状または分岐状の＃侠アルキル基があげられる。

Ｒ１１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その的として前述のアルキル基またハ着換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

［’ｔｔｔ％Ｒ１２、Ｒ１３のいずれかが単環式または
コ環線合式アリール基の納金、アリール基としてフェニ
ル基、ナフチル基をあげることができる。この場合、Ｒ
１２とＲ１３の一万は水素原子が好ましい。

ＦＬｔｔ　、Ｒ１２、Ｒ１３のいずれかが義侠単環式ま
たは＃、侠ココ環縮合式アリール基場合、置換基として
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、７７
ノ基、ニトロ基、炭素原子数７ないしょの直鎖状または
分岐状アルキル基、置換基としてハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニル基、トリル基を持つ炭素戸子数ｌないし一コの直鎖
状または分岐状の置換アルキル基、炭素原子数ｌないし
ょの直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数ｌな
いしｊの直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアル
コキシカルボニル基、炭素原子数ｌないしょの直鎖状ま
たは分岐状アルキル基を有するアシル基をｉｆ固ないし
３１囚有するフェニル基またはナフチル基をあげること
ができる。この場合もＲ１２とＲ１３の一方に水素原子
が好ましい。

Ｒ１１ｓ　Ｒ１２、Ｒ１３が置換または無置換の単環式
または２環８合式アリールオキシ基の場合、それらの例
として前述の置換または無ｉＫ侠の単環式または２環補
合式アリール基を有するアリールオキシ基をあげること
ができる。この場合もＲ１２とＲ１３の一方は水素原子
が好ましい。

ａｔｔ　ｓ　Ｒ１２％　Ｒ１３のいずれかカー単環式ま
たは。

環縮合式複素環から誘導された／ｌｉ［［ｉ基の場合、
ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モル
ホリニル基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル
基、ピリジル基、ピリミジニル基、インドリニル基、イ
ソインドリニル基、インドリル基、イソインドリル基、
ベンゾイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基を
あげることができる。この場合もＲ１２とＲＩ３の一方
は水素原子が好ましい。

１（ｔｔ　ｓ　Ｒ１２、Ｒ１３が置換基を有する単環式
またセ２環線合式嬢素環から誘導された１価基の場合、
置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子）、シアノ基、ニドＯ基、フェニル基、トリル基、
ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数ｌ乃至！の直鎖
状または分岐状のアルキル基が７個ないし３１固ｒｋＬ
侠した前述の単環式または２環綱合式複素環から誘導さ
れた／ｆｄｉ基をあげることができる。この場合もＲ１
２とＲ１３の一方に水素原子が好ましい。

一般式（ＩＩ）の化合物においてａｎとＲ１２もしくｔ
！Ｒｘ３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、一般式
（Ｉｌｌ）の化合物においてＲ１２とＲ１３もしくはＲ
１２やＲ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、一
般式（ｆＶ）の化合物においてＲ１１とＲ１４がそルぞ
れ連結している場合、その例としてトリメチレン基、テ
トラメチレン基、はンタメチレン基、オキシジエチレン
基、（−ＣＨ２−Ｃｔｉ２−ＯＣＩ（ｌｌ　ＣＨ２）、
およびこれらのコ価基の水素原子の７個乃至３個がハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基
、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、炭素原子数ｌ乃至ｊの直鎖状または分岐状の
アルキルによりｋｍされているコ価基があげられる。Ｒ
１１ないしＦＬｔ３が２１固または３８の置（）基を有
するアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基または複素環から誘導された／１ｉｌｌｉ基の
場合、置換基は任意の組合せをとることができる。

Ｒ１４がポリメチレン基の場合、炭素原子数コないし２
コのポリメチレンＭ＆あげることができる。

Ｒ１４が分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３
ないし２λで、任意の位置の２個の炭素原子にそれぞれ
／　ｌ１ｌｉｉの遊離原子価を１個ずつ有する分岐状ア
ルカンジイル基をあげることができる。

Ｒ１４がアリーレン基の場合、０−ｌｍ−またはｐ−フ
ェニレン番、または任意の位置の２個の炭素原子に１価
の遊離原子価を１個ずつ有するナフチレン基なあげるこ
とができる。

次に一般式（ＩＮ、（［１）、（ＩＶ）で示される不発
明に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが不発明
にこれによって限定されるものではな（ゝ。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物（Ｂ） アミド化合物（Ｃ） アミド化合物（Ｄ） アミド化合物（Ｅｌ アミド化合物（Ｆ） アばド化合物（Ｇ） アミド化合物（）ｌ） アミド化合物（Ｉ） アミド化合物（Ｊ） アミド化合ｗ（Ｋ　） アミド化合物（Ｌ） アミド化合物（Ｍ） アミド化合物（ＩＮ） アミド化合物（ＰＪ アミド化合物（ＰＪ ２Ｈ５ アミド化合物（Ｑ） 本発明に用いられる結合樹脂（またはバインダー）はア
ルカリ性溶剤に溶解または分散する高分子化合物である
。本発明において、「アルカリ性溶剤に分散する」とは
、導電性基体上に結合樹脂の暎を形成しこれをアルカリ
性溶剤にひたし九時あるいは、アルカリ性溶剤にひたし
ながらブラッシングなどの外力を加え友場合に、給仕樹
脂が完全に溶解はしないが、膨潤することによりアルカ
リ性溶剤が皮膜中に取り込まれ、皮膜の凝集力が低下し
、結合樹脂間あるいは導電性基体と結合樹脂との間で膜
がはがれ、結果として結合樹脂がアルカリ性溶剤中に分
散し、導″、１注基体から結合樹脂が脱膜すること金言
う。本発明において、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性
化合物全含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物ｔ
−含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有
する水溶液と有機溶剤との混合物（！−首う。ここでい
う、アルカリ性化合物とは、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニアおよび
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミンなどの有機および無機のアルカリ性の化合
物ｔぎり。有機溶剤としては任意の有機溶剤が使用でき
る。本発明における、好ましいアルカリ性ｒｄ削として
は、友とえば、アルカリ注水＃１液、またはアルカリ注
化合物全官有したアルコール性溶剤、ま友はアルカリ性
水浴液とアルコール性溶剤との混合液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、ｐＨ７以上の水浴液
が好ましく、待にｐＨｒ−／Ｊ、ｊの水ｍ液が好ましい
。具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム
、リン酸ナトリウム、アンモニア、−一よびモノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミノアルコール類などの水溶液を示す。また、
アルコール性溶剤とは、メタエタノール、エタノール、
プロ・髪ノール、フタノール、ｋ／シルアルコール、フ
ェネチルアルコール等の低級アルコールや芳香族アルコ
ールおよびエチレングリコール、ジエチレンクリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
セルソルブ類、およびモノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコー
ル類を示す。

アルコール性溶剤は、前記アルカリ注水浴液と任意の範
囲で混合して用 いる事ができるが、好ましくは混合した溶液のり０重量
％以下の範囲で用いられる。

結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエ
ステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共１台体、アクリル酸／メタクリル酸エステル共
１合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、ｒｒｒ−
ｗビニル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体
等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン、酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フ
マル酸などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物
基含有モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビ
ニルピロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、
スルホンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含
有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニ
ル樹脂、キシレン肇脂、ポリビニルブチラール等ノヒニ
ルアセタール佃脂をあげることができる。

酸無水物基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用印刷版としたときの元導電性杷稼
層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用することが
できる。

酸無水物基を有するモノマーを共重合成分として含有す
る共１合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も部用することができる。

カルボン酸基を有するモノマーを共１合成分として含有
する共重合体としては、アクリル歌もしくにメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、ｌ！ｒｌ：酸ビニルと炭素数λ〜
ｉｔのカルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３
元共重合体も好ましいレリである。フェノール樹脂の中
で特に好ましいものとしては、フェノール、Ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、またｔｉｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとを酸性条件下で
縮合させて得られるノボラック樹脂をあげることができ
る。

本発明の電子写真製版用印刷版に用いられる有機光導電
性物質としては、従来から知られている数多くのものを
用いることができる。

例えば （１）　　米国特訂第３／／コｌり７号明細誉ζどに記
載されているトリアゾール訪導伴 （２）米国特許第３／ｒ９’ｌ弘７号明和　　とに記載
されているオキサジアゾール誘与本、（３）特公昭３７
−／１，０９１．号公報などに記載されているイミダゾ
ール誘導体、 （４）米国時計第３６１５弘Ｏコ号、同第３ｔコｏ９ｒ
り号、同Ｊｊ！Ｊｊ４Ｃ４（号、特公昭ダｊ−１１６号
、特公昭１ｔ−１０９１３号、特開昭！ｌ−タ３ココ弘
号、特開昭５！−１７１Ｏｒ号、特開昭ｊ６−ダ／弘ｒ
号、特開昭ｊｊ−１０ｒｔｌｓ７号、特開昭ｊ’ｊ−／
ｊ６り５３号、特開昭ｔＡ−ｊＡＡｔ４号明細書、公報
などに記載のポリアリールアルカン誘導体、 （５）米国特許第３／１０７コタ号、米国特許第１７２
７１７１４４号、特開昭ｊｊ−１ｒｌｒｏ＆ｔＡ号、特
開昭ｊｒ−ｔｒｏｔｓ号、特開昭１７９−１０１タ３７
号、特開昭５ｒ−ｒ／　０１６号、特開昭ｊ４−１１０
０１１号、特開昭タローｒｒ／ｕ／、特開昭１７−１１
ｊｊ４ｃｊ号、特開昭５μｍ１１２６３７号、特開昭ｊ
ｊｔ　−７弘よ弘６号明細書、公報などに記載されてい
るピラゾリン初導体およびピラゾロン誘導体、 （６）米国特許第３６１！μＱ弘号明細薔、特公昭！／
−１０１０ｊ号、特開昭ｊ４を−ｒ３弘３ｊ号、特開昭
ｊｌ−Ｉ１０ｒＥｔ号、特開昭ｊ弘−ｌ／りダコ！号、
特公昭μｔ−３７／Ｊ号、特公昭４（７−２ｒ３３４号
明細薔、公報などに記載されているフェニレンジアミン
銹導体、 （力　米国特許３ｊ６７１ＩｊＯ号、特公昭弘ター３１
７０２号、西独国特訂（ＤＡＳ　）　ｔ　ｔ　ｔ０３−
１１１号、米国特許第３／１０７コタ号、米国時計第３
２’ｔＯｊ２７号、米国特：ｆ第３１ｊｒｒ２０号、米
国時計第１４２３２１０３号、米国特肝第弘／　７ｊり
６／号、米国特許第Ｖ０／２３７６号、特開昭ｔｊ−／
参弘２５０号、特開昭３６−／／り１３２号、特公昭３
タ一２７タ７７号、特開昭ｊ６−λコ弘３７号明細書、
公報などに記載されているアリールアミン防導体、 （８）米国時：ｆ３１２ｔよＱ１号明細蓄記載のアミン
Ｖ候カルコン誘導体、 （９）米国時：ｆ第３お―！ψ６号明細瞥などに記載の
Ｎ　、　ＩＮ−ビカルバジル誘導体、ｆｌｏ）　　米国
特許第３２１７２０３号明細書などに記載のオキサゾー
ル詩導体、 １１υ　特開昭ｊ６−弘６λ３弘号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 α２　特開昭ｊ≠−／１０１３７号公報などに記載され
ているフルオレノン誘導体、 αｊ　米国特許第３７／７弘４λ号、特開昭３４！−ｊ
り／４！３号（米国時：Ｆ第４！１１０９１７号に対応
）、特開昭ｊｊ−１２０６３号、特開昭ｊｊ−ｊコ０６
弘号、特開昭！！−弘６７６０号、特開昭５ｒ−ｒｚ弘
り５号、特開昭５７−１１３５０号、特開昭１７−／弘
ｔ７弘り号、特開昭ｊ７−４４！２≠弘号明細書、公報
などに開示されているヒドラゾン誘導体、（１４１特公
昭３タ一１ｉＨＩ号、特開昭ｊｊ−７り弘ｊＯ号（米国
将肝弘、２６ｒ、タタＯ号に対応）、米国特許Ｕ、Ｏ≠
７，２μ２号明細書などに開示されているベンジジンｇ
導体などがある。

本発明に用いられる導醒性基板としては導電性表面を有
するプラスチックシートまたはとくに溶剤不透過性およ
び導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、又は銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等の
バイメタル版、又はクロム−銅−アルミニウム板、クロ
ム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメ
タル版等の親水性表面を有する導電性基板が用いられそ
の厚さはｏ、ｉ〜Ｊｍｍが好ましく、特に０，１〜１ｍ
ｍが好ましい。

アル、Ｈニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目
立て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウ
ム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化
処理などの表面処理がなされていることが好ましい。ま
た、米国特許第２，７１弘、０６６号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４！７−！／
２ｊ号公特に記載されているようにアルミニウム板を陽
ｆｆＬ酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液に浸漬処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、６ｆＬ
酸、硼酸等のｆ：Ｆ、硼酸、もしくは蓚酸、スル７アミ
ノ酸等の有機酸またはこれらの項の水溶液又は非水爵液
の単独又は二稙以上を組み合わせた電解液中でアルミニ
ウム板を陽極として電流を流すことにより実施される。

また米国時計第３，６６１．ｌｔ２号明細曹に記載され
ているようなシリケート電着も有効である、西独特許公
開第１．４２／　、、１Ａ７ｒ号に記載のポリビニルス
ルホン酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる電子写真感
光層との有害な反応を防ぐためや、電子写真感光ノーと
の密着性の向上の為に施されるものである。

不発明においては、前記導電性基板と電子写真感光層の
間に必要にエリカゼイン１．ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、フェノールＩＵＷ、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカ
リ可溶性の中間層を前記基板と電子写真感光ノーとの接
着性または電子写真感光層の静電特性を改良する目的で
設けることができる。

本発明においては電子写真感光層上に必要に工す電子写
真感光層の静電特性、トナー現像時の現像特性、あるい
は画像特性を改良する目的で電子写真感光層除去時に溶
解し得るオーバーコート層を設けることができる。この
オーバーコート層は、＋ｋ　ｌｉ＆的にマット化された
もの、あるいはマット剤が含有される樹脂層であっても
よい。マット剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉
、重合体粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート、
ポリスチレン、フェノール小腹などの粒子）及び米国特
許第２，７１０，２’ＡＩ号明細薔、米国時計第コ、タ
タ２，１０／号明細書に記載されているマット剤が含ま
れる。これらは二種以上併用することができる。マット
剤を含■する柄゛脂層に使用される樹脂は使用される電
子写真感光ノー除去液との組み合わせにより、適宜選択
される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ類（たとえばビスコース、
メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒトミキシエチ
ルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、
カルボキシメチルセルロー、ｌ’等）、澱粉類（例えば
可溶性澱粉、変性澱粉等）、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェ
ノール４ｋ（脂（特にノボラック型フェノール樹脂が好
ましい）、ポリアミド、ポリビニルブチラール等がある
。これらは二種以上併用することができる。

本発明においては、増感色素、有機光導紙性化合物、ア
ミド化合物、結合樹脂の他に光導電性絶Ｒ１−中に必要
に応じてその他の成分を含有してもよい。可塑剤、塗膜
性を改良するための界面活性剤などを含有することがで
きる。

不発明の電子写真製版用印刷版においてに、有機光導電
性化合物と結合樹脂との比は、有情光導電性化合物が結
合樹脂と相溶し、析出しない範囲で用いることができる
。有機光導電性化合物の含■遣が少な丁ぎると感度が極
端に低下するので、栢合挿脂／］［型部に対して有機光
導紙性化合物は、ｏ、ｏｒ〜３厘監部、好ましくは０．
／〜／、ｊ′Ｍ１部の範囲である。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされるトリアリール
カルボニウム塩化合物又はジアリールカルボニウム塩化
合物は、有機光導電性化合物ｉ。

ＯＮ量部に対して０．０００／〜３０重量部が使用され
、好ましくは０．０／〜ｌｊｇ量部が使用される。本発
明における一般式（ＩＩ）ないしくｆＶ）で表わされる
アミド化合物は、有様光導電性化合物ｉｏｏ重量部に対
して、０．０／−１０ｇ量部が使用され、好ましくは、
０，１〜３０重量部が（２）用される。

本発明の電子写真製版用印刷版は光導電絶縁層を導電性
基体上に塗布することによって得られる。

塗布液は、増感色素、有り光導電性化合物、結合樹脂な
有殻溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、デイツプ塗布、ロッドバー塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して電子写真製版用印刷版を得る。

前記成分を均一に混合するために使用される溶媒として
は、ジクロロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサン等のケトン類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレンクリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチル附酸、ジオキサン等のグリコールエー
テル類、酢酸ブチル、ＫｐＭエチル等のエステル類など
がある。

本発明の電子写真製版用印刷版は電子写真の通常の方法
により暗所で実質的に一様に帯電し、レーザー光にエリ
スキャニング露光して静電潜像を形成される。あるいは
、キセノンランプ、ノ・ロゲンランブ、タングステンラ
ンプ、または蛍光灯などを光源として反射画像露光や選
明陽画フィルムを通して密着像露光して浩像を形成する
こともできる。その後トナー現像してトナー画像な得る
。

トナーの付着しなかった非画像部の光導電性絶縁層を　
　　　　　　　　− 一゛１．　　除去して基板の親 水性表面を露出させることにエリ印刷版を作成すること
ができる。

トナー画像の形成法は、従来の電子写真法において公知
の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、・
ξウダークラウド現像、液体現像などのｑ！ｒ種の方法
を用いることができる。現像後、トナー画像は加熱定着
、圧力定着など公知の方法にエリ定着することができる
。本発明の電子写真感光性印刷用原板からの印刷作製に
あたっては、現像後、そのトナー画像をレジストとして
作用させ、トナーの付着していない非画像部の電子写真
感光層を除去するため、トナー成分中には、電子写真感
光層を除去するエツチング液に対してレジスト性を有す
る樹脂成分を含有していることが好ましい。

この樹脂成分としては、電子写真感光層を除去しうるエ
ツチング液に対してレジスト性を有するものであれば如
何なるものでもよく、例えば、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ｆｆｒ酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共
重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルブチラールのようなビニルアセタール樹脂、ポリス
チレン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エステル
などの共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそ
の塩素化物、ポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノ
ールＡのポリカルボネート）、ポリアミド樹脂（例、ポ
リカプラミド、ポリへキサメチレンアジポアミド、ポリ
へキサメチレンセバカミト］、フェノール樹脂、キシレ
ン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッド樹脂、
ゼラチン、カルボキシメチルセルロースなどのセルロー
スエステルａ導体又、ワックス、ポリオレフィン、ろう
などがある。

本発明においては、トナーと撥油性印刷インク性の表面
を有する導電性基板との関係は多くの場合、前者が親油
性であり後者表面が親水性であり、この場合、親油性と
親水性との程度は相対的なものであって、基板の表面の
撥油性印刷インク性はトナー画１象部分と露出した基板
表面が隣接する場合に油性印刷インクが基板表面に付着
保持されてはならないことｔ意味し、基板表面の親水性
はトナー画１＊部分と露出した基板表面が隣接する場合
に基板表面の水に対する反撥性が強くて水音保持するこ
とが不可能であってはならないことを意味し、トナーの
親油性は油性印刷インクに対する反撥性が強くて油性印
刷インクを保持することが不可能であってはならないこ
とを意味する。導電性基板の表面は撥油性印刷インク性
であり、かつ撥水性（疎水りであってもさしつかえない
。

トナー画隊形成後のトナー邦画は部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能であるが、好まし
くは、アルカリ性溶剤もしくはさらに界面活性剤、消泡
剤、有機溶剤、その他必要に応じて各椙の添加剤を含有
したものが使用される。ここでいう、アルカリ性溶剤と
は、アルカリ性化合物？含有する水溶液もしくは、アル
カリ注化合物金含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性
化合物を含有する水ｍ液と有機溶剤との混会物會言う。

ここでいう、アルカリ性化合物とは、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニ
アおよびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
−トリエタノールアミンなどの有機および無機の任意の
アルカリ性の化合９１Ｊｔぎり。本発明における、好ま
しいアルカリ性溶剤としては、たとえば、アルカリ注水
溶液、またはアルカリ性化合物を含有したアルコール性
溶剤、ｔｆｃはアルカリ性水溶液とアルコール性溶剤と
の混合液である。

ここでいうアルカリ注水溶液とは、水酸化ナトリウム、
水醜化カリウム、＃Ｘｍナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、 メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノ−ルアはン等のアミノアルコール類などの水溶
液を示す。また、アルコール性溶剤とは、メタノール、
エタノール、プロノミノール、フタノール、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコールや
芳香族アルコールおよびエチレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、セルソルブ類、およびモノエタノ−ルアイ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ミノアルコール類を示す。

〔実施例〕

本発明を実施例にエリ、さらに具体的に説明するが、不
発明にその主旨を越えない限り以下の実施列に限定され
るものではない。なお、実施例において部は丁べて宣量
部を示す。

実施例１ 下記にしめ丁ヒドラゾン化合’１ｌｌＪ　　　　２部部
、ベンジルメタクリレートとエタノ リル酸の共１合体（メタクリル 酸３０モルチ）７５′８５１ 本発明のトリアリールカルボニラ ム塩化合物（１４）　　　　　　　　　／　、　／　１
部、アミド化合物（ｐ）　　　　　　　　２．３部を、
メチレンクロライド５１０部、メチルセルソルブアセテ
ート１２１０部の混合溶媒に溶解した。

この浴液な砂目立てした厚さＱ、コよｍｍのアルミニウ
ム板上に塗布、転線し乾燥膜厚よ、２μの光導電性絶縁
層を有する電子写真製版用印刷版を調製した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装
置５Ｐ−４！Ｊｒ（川口電気■製）を用いて、スタチツ
タ方式にエリ＋７　、５ｋＶでコロナ帯電し、電子写真
特性を調べた。

帯電直後の表面電位（Ｖ　’　）　％　また感度として
、露光前の表面電位が光減衰して／／Ｊになる露光量（
Ｅ夕Ｑ）と／／ｊになる露光機（ＥｒＯ）を求めたとこ
ろ ＶＯ：＋４！７ｏＶ ＥｒＯ：　３０１ｕｘ−ｓｅｃ ＥｒＯ：　ｒｏｌｕｘｏｓｅｃ であった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋ｕｓｏＶに帯電させ
たのちｔ−ｔｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３Ｊｎｍの光
でＭ元し、これをアイソ、１！−１４（エッソスタンダ
ード社）ｌｌ中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子
サイズ０．３μ）よｙをトナー粒子として分散し、荷電
調節剤として大豆油レシチン０．０／ｇを添７１１１し
て作製した版体現像剤で曳像して、鮮明なポジのトナー
画像を得ることができた。

さらに、ｔ　ｏ、ｏ　’Ｃで３Ｑ秒間那熱してトナー画
１象を定着した。この電子写真製版用印刷版なメタケイ
酸ナトリウム水相物７０ｇをグリセリンｌｐｏｍ１１エ
チレンクリコールｊｓ　ｏａｔ、　オヨヒｘ−タノール
ｉｚｏｍｔに溶解したエツチング液に約１分間浸漬し、
水流で軽くブラッシングしながら洗うことにエリ、トナ
ーの付層していない非画像部の光導電性絶縁層を完全に
除去することができた。

このようにして作製した印刷版なノ・マダスターａｏｏ
ＣＤオフセット印刷機を用いて常法により印刷したとこ
ろ非１ｆｆｌｉ像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を
５万枚印刷することができた。

比較例１ アミド化合ｍ（Ｐ）を添加しない他は実施例１と同様に
して電子写真製版用印刷版を調製した。

光導電性絶縁層はｚ、ｉμｍであった。実施例１と同碌
に電子写真特性を測定したところ、ｖＯ：十弘ｒｏＶ ＥｒＯ：　　６コ１ｕｘ−ｓｅｃ ＥｒＯ：　／　＆　ｊｌｕｘ−ｓｅｃ であり実Ｍ例１の約ｌ／λの感度であった。

実施例２〜６ 実施例１においてトリアリールカルボニウム塩化合物（
１４のかわりに、それぞれ本発明のトリアリールカルボ
ニウム塩化合物又はジアリールカルボニウム塩化合物（
９）、（１５１、ａ■、（４）、（１）を用い、アミド
化合物（Ｐ）のかわりに、それぞれ本発明のアミド化合
物（Ａ）、（１−１）、（Ｊ）、　（Ｌ）、（Ｑ）用い
る他は全く同様にして電子写真製版用印刷版を作製した
。

得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装置１
ｊＳＰ−μコｒ（川口電気−製）を用いて、スタチック
方式により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、電子写真特性
を調べた。帯電直後の表面電位（ｖｏ）％また感度とし
て、露光前の表面電位が光減衰して／／２になる露光量
（Ｅｊｔ７　）とｌ／ｊになる露光ｆｌ（ＥｒＯ）を求
めた結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体を用いるかわりに、メチルメタクリレート
とメタクリル酸の共重合体（メタクリル（７１３０モル
チ）を用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷
版を作製した。光導電性絶縁層はｊ、７μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ｖｏ
　：＋ｚｏｏｖ ＥｊＯ：　　３２１ｕｘ−ｓｅｃ ＥｒＯ：　　ｒ２１ｕｘ−ｓｅｃ であった。

次に、実施列１と同様にｔｔｅ−１Ｎｅレーザーでμ先
後、ゼロックス３１００用トナー（富士ゼロックス社製
）を用いて磁気ブラシ現像した後ｒＯ０Ｃで３０秒間加
熱、定着した。次に、実施例１と同様のエツチング液で
光導電性絶縁層を除去して印刷版を得た。常法にエリ印
刷したところ邦画触部に汚れのない鮮明な印刷物を！万
枚得ることができた。

実施例８ 実施１１ＡＪ１においてベンジルメタクリレートとメタ
クリル酸の共重合体７１９を用いるかわりに、酢酸ビニ
ル／クロトンｒ１１／ビニルネオドデカネートの共重合
体（カネボウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ２ｒ−２２３０）
１２１９を用いるほかは全く同様にして電子写真製版用
印刷版を作製した。光導電性絶縁Ｉ響ｔＩ′Ｘ、夕、μ
μｍであった０、実施例１と同様に電子写真特性を測距
したところ、ＶＯ：＋ｊコ０Ｖ ＥｊＯ：　　３Ｚｌｕｘ−ｓｅｃ ＥｒＯ：　　１ｒｌｒｌｕｘ−ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム■社製のＰＳ版−ｍｆｆｉｌｌｌ！［ＤＰ
−ＩＪ　Ｙ／　：　ｒｔＦ：、７’にテ希釈して、３０
秒間浸漬し光導電性絶縁層を除去し、印刷したところ非
画像部の汚れの少ない印刷物を得ることができた。

実施例９ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７１９を用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸の共重合体（カネボウへＳＣ社製、ＦＬＥＳＹ
ＮＪｒ−／３１０）／２１１７を用いるほかに全く同様
にして電子写真製版用印刷版を作製した。光導゛曳肥縁
層は！、λμｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ｖＯ
：十弘ｒｏｖ ＥｊＯ：　　３１１１ｕｘ−ｓｅｃ Ｅｆ　Ｏ：　　ｒ　７６ｕｘ−ｓｅｃ であった。

また、実施列１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム■社製のＰＳ版現像液ＦＤＰ−弘」を／：
ざに水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除
去し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を
得ろことができた。

実施例１０ 実施［ｐｌｊｌにおいてベンジルメタクリレートとメタ
クリル酸の共重合体、２！ｇを用いるかわりに、スチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体（無水マレイン酸３３モ
ル’Ａ）３１ｇを用いるほかは全く同様にして電子写真
製版用印刷版を作製した。光導電絶縁）ｖｊはｊｒ、１
μｍであった。

実施例１と同様に成子写真特性なφ１１足したところ、
ＶＯ：＋ｒｏｏＶ ＥｊＯ：　　３１ｒｌｕｘ−ｓｅｃ ＥｔＯ：１ＯＯｌｕｘ−５ｅｃ であった。

実施９；１１１１ 下記にしめ丁ベンジジン化合切　　　７５部、ベンジル
メタクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　　ｒｊ都１本発明の
トリアリールカルボニラ ム塩化合物αり　　　　　　　　／、１７部、本発明の
アミド化合物（Ｊ）　　　　　３０部を、メチレンクロ
ライド３１０部、メチルセルソルブアセテート７５０部
の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ００２１ｍｍのアルミニウ
ム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚３．２μの光導成性絶縁
層を有する電子写真製版用印刷版を調製した。

実施ＩＭ４１と同様に電子写真特性を測定したところ、
ＶＯ：＋ｚ３ｏＶ ＥｊＯ：　　１Ｉ０１ｕｘ−５ｅｃ ＥＩｒＯ：　タ０１ｕｘ−５ｅｃ であった。

比較例２ 比較のために顔料分散型非均−電子写真製版用印刷版を
作製した。

実施例１に示したベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共１合体（メタクリル酸３０モル％）２．５部を、
テトラヒビ０フ２フ２部とシクロヘキサノン２部の混合
溶媒に溶解した液に、荷電発生用顔料としてε型鋼フタ
ロシアニン０．２部部を卯え、さらに粒径ｊｍｍのガラ
スビーズタ０ｇを卯えｊＯｃｃのマヨネーズビンに入れ
てペイントシェーカーで１時間分散した。この分散液に
、テトラヒビ０フ２フ２部、シクロへキサフッ２部ヲ卯
えてコＯＯメツシュのナイロンフィルターで粗大粒子な
ろ別しろ液を得た。ろ液５部に実踊例１に示したヒドラ
ゾン化合切０．／／部を溶解し、この塗布液を砂目立て
した厚さＯ，コｊｍ７７Ｌのアルミニウム版上に塗布、
乾燥し乾燥膜４弘、７μｍの光導電性絶縁ノーを■する
非均−系電子与真裏版用印刷版を調製した。

次に、この試料を暗所で表面電位＋３００ｖに帯電させ
たのちＩ（ｅ−Ｎｅレーザーを用いてｔ３Ｊｎｍの光で
蕗光し、これを実施例１に示した液体税像剤で現像して
ポジのトナー画法を得た。

さらに、１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定
着した。この電子写ＪｉｃＳ版用印刷版な実Ｍ例１に示
したエツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッ
シングしながら洗い邦画１象部を除去したが、アルミニ
ウム板の砂目に荷電発生用の顔料が残存した。

このようにして作製した印刷版を、実施例１と同様に、
ハフダスター６００ＣＤオフセツト印刷機を用いて常法
にエリ印刷したところ残存した顔料のため、非画像部に
地汚れが発生し鮮明度の悪い印刷物が得られた。

本発明の電子写真製版用印刷版は、レーザー光源に対応
しうる高い感度を有し、かつエツチング性が優れるため
、非画像部の印刷地汚れが改良された瞳れた電子写真製
版用印刷版であることが明かである。また、本発明の電
子写真製版用印刷版は製造安定性も良好で、５ｏ０ｃの
環境下に１０週間放晴しても使用可節であり保存性も良
好であった。

％斤出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一種の有機光導電性化合物と、下記一般式（
   I ）により示されるトリアリールカルボニウム塩化合
   物またはジアリールカルボニウム塩化合物の少なくとも
   一種以上と、下記一般式（II）もしくは一般式（III）
   もしくは一般式（IV）に示される化合物の少なくとも一
   種以上と、アルカリ性溶剤に可溶もしくは分散する結合
   樹脂 とを含有する光導電性絶縁層を導電性基体上に有するこ
   とを特徴とする電子写真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は複
   素環によつて縮環されていても良いアリール基を示す。 但し、Ｒ＿１は水素原子であつても良い。 Ｚ＾■はアニオンを表す。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）および（III）および（IV）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２
   環縮合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のア
   リールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
   表わす。一般式（IV）において２個のＲ＿１＿１は互い
   に同じでも異なつてもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、単環式または２環縮合式のアリール基、または
   複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも
   異なつてもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。