JPH01308442A

JPH01308442A - ハロゲン含有ビニル樹脂用難燃剤及びその製造方法

Info

Publication number: JPH01308442A
Application number: JP4279789A
Authority: JP
Inventors: Yoshitane Watabe; 渡部　淑胤; Keitaro Suzuki; 啓太郎鈴木; Masuo Shindo; 真道　益夫; Masayuki Teranishi; 寺西　雅幸; Koji Shishido; 浩二宍戸
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1988-02-25
Filing date: 1989-02-22
Publication date: 1989-12-13
Anticipated expiration: 2014-11-15
Also published as: JP2979545B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、五酸化アンチモンを主成分とするハロゲン含
有ビニル樹脂用難燃剤及びその製造方法に関するもので
ある。更に詳しく述べると、ハロゲン含有ビニル樹脂の
透明性と熱安定性等を損なわない、五酸化アンチモン（
Ｓｂ２Ｏ２）を主成分とするハロゲン含有ビニル樹脂用
難燃剤及びその製造方法に関するものである。

（従来技術と問題点）ハロゲン含有ビニル樹脂はそれ自身価れた難燃性を有す
るが、例えばジオクチルフタレートのような可塑剤で可
塑化されたいわゆる軟質塩化ビニル樹脂、あるいは可燃
性樹脂を配合したハロゲン含有ビニル樹脂は容易に燃焼
する。自動車の内装材、電気、電子部品、建築資材など
として広く使用されているレザー、帆布、電線、フィル
ム、シート等の軟質塩化ビルニ製品、あるいは衝撃強化
材を配合した軟質塩化ビニル製品は特に難燃化が不可欠
である。

これらの樹脂を難燃化するために各種の難燃剤が使用さ
れている。三酸化アンチモン（Ｓｂ＊０３）、アンチモ
ン酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、
硼酸亜鉛、硼砂等の無機物やトリクレジルフォスフェー
ト、トリクロロエチルフォスフェート、塩素化パラフィ
ン等の有機化合物が使用されている。これらは、難燃効
果、透明性、熱安定性、熱老化性、耐候性、耐寒性、耐
ブリード・プルーム性等の面から一長一短がある。

三酸化アンチモンは優れた難燃性を示すが、通常粒子径
が０．５〜ｌＯｕｍ程度で、屈折率が大きいこと、光の
透過率が小さいことから隠蔽性が極めて大きいために、
ハロゲン含有ビニル樹脂の最大の特徴であえ透明性を完
全に失なってしまう。

又、顔料を添加して着色する場合にはこの隠蔽性のため
に顔料を多く必要としたり、得られる色の種類に制限を
受けるなどの欠点がある。

この欠点を改良するために粒子径を極端に小さくしたり
（特公昭４５−１４３５８号）、単結晶化して粒子径を
大きくしたりすることが提案されている。これらはいず
れも光の透過率を向上させるためのものであり、前者の
方法では透過性は著しく向上するものの、顔料を添加し
た場合には隠蔽性は大きく、樹脂の熱安定性を悪くし、
コストも高い。又、後者の方法では充分な透明性は得ら
れない。

水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硼酸亜鉛、硼
砂などの無機物は三酸化アンチモンに比べ難燃効果が劣
り、かつ透明性を失うことは三酸化アンチモンと同様で
ある。樹脂の透明性を失なわず、しかも可塑化効果もあ
るトリクレジ、ルフォスフェートなどの燐系可塑剤や塩
素化パラフィンは難燃効果が三酸化アンチモンより劣る
ので、添加量を多くしなければならない。その結果、ブ
リードを起しやすくなりかつ耐寒性も悪くなる。

ハロゲン含有ビニル樹脂に適用して樹脂の透明性を損わ
ないアンチモン系ｆｉｔ燃剤として五酸化アンチモンが
ある（ジャーナル　コーテッド　ファブリック　第１１
巻１３７頁１９８２年発行（Ｊ。

Ｃｏａｔｅｄ　　Ｆａｂｒｉｃ　Ｖｏｌ、１１．Ｐ、１
３７．１９８２））。これは五酸化アンチモンゾル（粒
子径２０〜１００ＸＩＯ−３μｍ）をスプレードライ等
により粉末化したもので、五酸化アンチモン四水和物で
ある。この五酸化アンチモン四水和物は屈折率が小さく
、−成粒子が極めて微小粒子であるために光の透過率が
大きいことから透明性は非常に良くなる。しかし、この
五酸化アンチモンは樹脂の熱安定性を著しく悪化させる
という大きな欠点を持っている。

この欠点を補うためにＢａ−Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤あるい
はスズメルカプタイド系安定剤の使用が提案されている
（ジャーナル　コーテッド　ファブリック　第１１巻１
３７頁１９８２年発行（Ｊ。

Ｃｏａｔｅｄ　Ｆａｂｒｉｃ　　Ｖｏｌ、１１．Ｐ、１
３７．１９８２））。しかし、前者はカドミウムの毒性
及びブリード・ブルームの発生のため、後者は耐候性が
悪く実際には使用出来ない。

本発明者等は上述の問題は、五酸化アンチモンゾルをス
プレードライ等により粉末化して得た五酸化アンチモン
は強い陽イオン交換能を有しているために、五酸化アン
チモン粒子の内部にハロゲン含有ビニル樹脂の安定剤に
使用される金属を採り込むために、ハロゲン含有ビニル
樹脂の熱安定性等が悪くなり使用することが出来ないと
考え、既に特開昭６０−５８４５３号（対応米国特許４
．６０８．１９８）でこれらの欠点を改良した五酸化ア
ンチモン系難燃剤を提案した。

即ち、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び／又は亜鉛
、鉛、更に有機酸、燐酸及び／又は燐酸アルカリ塩を含
有する五酸化アンチモンで特に熱安定性を大巾に改良す
ることが出来た。

しかし、この改良された五酸化アンチモン系難燃剤では
難燃性を高めるために添加量を増大すると透明性、熱安
定性及び耐候性が低下する傾向を有していることが明ら
かになった。

近年、ハロゲン含有ビニル樹脂も需要の多様化に伴ない
、透明性や着色性の優れた難燃ハロゲン含有ビニル樹脂
の要望が益々増加して来ている。

本発明者等はこの要望に応えるべく、透明性がより優れ
、一方樹脂の熱安定性及び耐候性等の諸物性を悪化させ
ない五酸化アンチモン系−燃剤の提供を目的として研究
を行なった。

五酸化アンチモンコロイドの表面は酸性であるため、ア
ミン等の有機塩基と強く結合する性質を有しており、疎
水性アミンを結合させることにより五酸化アンチモンコ
ロイドを疎水化させ、この疎水化した五酸化アンチモン
コロイドはジオクチルフタレー）　（Ｄ　ＯＰ）のよう
な可塑剤中に極めて良く分散する。従って、本発明者等
は五酸化アンチモンのイオン交換能を封鎖し、五酸化ア
ンチモンコロイドを疎水化して得た難燃剤は、ハロゲン
含有ビニル樹脂中に極めて烏−にコロイドの状態で分散
し、ハロゲン含有ビニル樹脂の透明性をより高く出来る
と考え、本発明を完成した。

即ち、五酸化アンチモンコロイドにアルカリ金属の水酸
化物と過塩素酸化合物を添加した後、疎水性アミンを添
加して五酸化アンチモンのコロイド粒子が疎水化された
スラリーを得、このスラリーを乾燥して得た粉末は、ハ
ロゲン含有樹脂の難燃剤として使用すると、透明性が著
しく優れ、熱安定性、熱老化性、初期着色性及び耐候性
を驚く程向上出来ることを見い出した。

（課題を解決するための手段）本発明は、五酸化アンチモン（Ｓｂｚｏｓ）　１゜０重
量部に対して、（Ａ）リチウム、ナトリウム及びカリウムのアルカリ金
属化合物中ら選ばれた少なくとも１種を一般弐Ｍ２Ｏ（
Ｍは前記アルカリ金属）として５〜３０重量部、（Ｂ）過塩素酸化合物をＣＩＯ，とじて０．２〜１０重
量部、（Ｃ）沸点或いは分解温度が２００℃以上の疎水性分散
剤を１〜５０重量部含有することを特徴とする粉末状のハロゲン含有ビニル
樹脂用難燃剤に関する。

また、本発明は五酸化アンチモンゾル中の五酸化アンチ
モン（Ｓ　ｂｉｏｓ）　１００重量部に対して（Ａ）リ
チウム、ナトリウム及びカリウムのアルカリ金属化合物
中ら選ばれた少なくとも１種を一般弐Ｍ２Ｏ（Ｍは前記
アルカリ金属）として５〜３０重量部、（Ｂ）過塩素酸化合物を（４０４として０．２〜１０重
量部、（Ｃ）沸点或いは分解温度が２００℃以上の疎水性分散
剤を１〜５０重量部を添加し、得られたスラリーより固形分を分離乾燥し、
必要に応じて粉砕することを特徴とする粉末状のハロゲ
ン含有ビニル樹脂用難燃剤の製造方法に関する。

以下本発明の詳細な説明する。本発明において使用する
五酸化アンチモンゾルは二酸化アンチモンと水酸化カリ
ウムを反応させアンチモン酸カリウムとし、これを脱イ
オンする方法方法（特公昭５７−１１８４８号）、アン
チモン酸アルカリをイオン交換樹脂で脱イオンする方法
（米国特許４１１０２４７号）アンチモン酸アルカリを
無機酸と反応させた後に解膠する方法（特開昭６０−４
１５３６号、特開昭６１−２２７９１８号）などの方法
により製造された一次粒子径が５〜°１００ＸＩＯ−３
μｍの五酸化アンチモンゾルである。これらの方法で製
造した五酸化アンチモンはＳｂ。

Ｑ５（Ｎａｚｏｈ−ｎＨｇＯと表記することができ、一
般にＸ＝Ｏ〜０．４、ｎ＝２〜４である。

本発明の難燃剤の（Ａ）成分であるアルカル金属化合物
としては、リチウム、ナトリウム、カリウムから選ばれ
た少なくとも１種のアルカル金属の水酸化物或いは塩類
が挙げられる。しかし、塩類の中で塩化物を使用した場
合には、塩素イオンのアニオンを洗浄等で除去しなけれ
ばならないことからアルカル金属の水酸化物や炭酸塩が
好ましく、特に水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムが好
ましい。

上記のアルカリ金属化合物の添加量はＭ２０／５ｂｚＯ
ｓモル比として０．６〜１．２になるのが好ましく、Ｍ
、０（Ｍ＝Ｌ　ｉ、Ｎａ、Ｋ）として五酸化アンチモン
（Ｓ　ｂ、ｏｓ）　１００重量部に対して５〜３０重量
部が好ましい。５重量部未満では陽イオン交換能を充分
に封鎖することができず、難燃剤として好ましくない。

また、３０重置部を越えても効果はあるが、これを越え
るとアルカリが残存して強アルカリとなるために取扱い
にくくなるために好ましくない。

また、このアルカリ金属化合物の一部をアルカリ土類金
属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）及び亜鉛、鉛の可溶性水
酸化物または亜鉛、鉛の塩に変えることは可能である。

例えば、塩基性炭酸亜鉛、安息香酸亜鉛等が使用可能で
ある。五酸化アンチモンゾルにアルカリ金属をＭ　ｚ　
Ｏ／　Ｓ　ｂ　ｚ○５モル比で０．８以上添加しても五
酸化アンチモン水和物の構造を保持しておりアンチモン
酸塩にはなってない。

本発明の難燃剤の（Ｂ）成分である過塩素酸化合物とし
てはいかなるものでもよいが、水溶液の型で添加するの
が好ましい。例えば、過塩素酸、過塩素酸ナトリウム、
過塩素酸カリウム、過塩素酸アミン、過塩素酸アンモニ
ウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム、過塩
素酸バリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸鉛、
過塩素酸セシウム及び過塩素酸ルビジウムなどが挙げら
れる。

過塩素酸アミンとしては、沸点或いは分解温度が２００
℃以上の脂肪族アミン、芳香族アミン、アラルキルアミ
ン、アルカノールアミン及びエチレンオキサイドの平均
付加モル数が１〜２０のアミン系界面活性剤の中から選
ばれた少なくとも１種の化合物のアミンより得た過塩素
酸塩である。

前記の脂肪族アミンとしては、ドデシルアミン、テトラ
デシルアミン、オクタデシルアミン等の炭素数９以上の
脂肪族アミンが挙げられる。芳香族アミンとしては、ジ
フェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。アラ
ルキルアミンとしてはジベンジルアミン、トリベンジル
アミン、フェニルエチルアミン等が挙げられる。アルカ
ノールアミンとしてはトリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン等が挙げられる。更に、エチレンオキサイド
の平均付加モル数が１〜２０のアミン系界面活性剤とし
てはエチレンオキサイドの付加モル数が１〜２０のアル
キルアミン酸化エチレンＫ１体等が挙げられる。例えば
、オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレン
ドデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミ
ン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、ポリオキ
シエチレン牛脂アルキルプロピレンジアミン等のエチレ
ンオキサイドの付加モル数が１〜２０のアルキルアミン
酸化エチレン誘導体等が挙げられる。

前記の過塩素酸化合物の添加量は五酸化アンチモン（Ｓ
　ｂ２Ｏｓ）　１００重量４部に対して過塩素酸（ｃｘ
ｏｎ）として０．２〜１０重量部、特に２〜８重量部が
好ましい。０．２重量部未満では熱安定性、熱老化性等
を充分に良くすることができない。また、１０重量部を
越えて添加しても良いが、それ以上加えても熱安定性、
熱老化性等は良くならない事から経済的に意味がない。

本発明の難燃剤の（Ｃ）成分である沸点或いは分解温度
が２００℃以上の疎水性分散剤としては、疎水性アミン
化合物、炭素数１２以上の高級脂肪酸およびそのエステ
ル、エーテル、アミド、或いは、エーテル型非イオン界
面活性剤の燐酸エステル等が好ましい。特に疎水性アミ
ンは、難燃剤のハロゲン含有ビニル樹脂への分散性が向
上するので、透明性が向上する傾向があるので、疎水性
分散剤としては疎水性アミンのみ或いは疎水性アミンと
他の分散剤の併用が好ましい。然し前記疎水性アミン以
外の疎水性分散剤のみでも構わない。

疎水性アミン化合物としては、先に述べた過塩素酸アミ
ンのアミンと同様に沸点或いは分解温度が２００℃以上
の脂肪族アミン、芳香族アミン、アラルキルアミン、又
はエチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５のアミ
ン系界面活性剤が挙げられる。沸点或いは分解温度が２
００　’Ｃ以上の脂肪族アミンもしくは芳香族アミンと
しては、例えばドデシルアミン、テトラデシルアミン、
オクタデシルアミン等の炭素数９以上の脂肪族アミンジ
フェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。アラ
ルキルア、ミンとしてはジベンジルアミン、トリベンジ
ルアミン、フェニルエチルアミン等が挙げられる。

エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５のアミン
系界面活性剤とし、では、オキシエチレンドデシルアミ
ン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエ
チレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレン牛脂ア
ルキルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピ
レンジアミン等のエチレンオキサイドの付加モル数が１
〜５のアルキルアミン酸化エチレン誘導体等が挙げられ
る。

これらの疎水性アミン化合物の中でエチレンオキサイド
の平均付加モル数が１〜５のアミン系界面活性剤が好ま
しい。エチレンオキサイドの付加モル数が６を越えると
ポリオキシエチレンアルキルアミンの疎水性が小さくな
り、難燃剤のノ１０ゲン含有樹脂への分散性が悪くなる
ため好ましくない。

炭素数１２以上の高級脂肪酸およびそのエステル、エー
テル、アミドの疎水性分散剤としては、ソルビタンステ
アレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンラウレ
ート、ソルビタンオレート、−ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンベヘネート、ソルビタンセスキオレー
ト、ソルビタントリオレートのようなソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリンオレート、グリセリンステアレー
ト、グリセリンラウレートのようなグリセリン脂肪酸エ
ステル、ネオペンチルポリオールの脂肪酸エステル、高
級脂肪酸のエチレンビスアミド、高級脂肪酸のモノアミ
ド等が挙げられる。

エーテル型非イオン界面活性剤の燐酸エステルとしては
、またモノあるいはジアルキル燐酸エステル、モノある
いはジアリール燐酸エステル、モノあるいはジアルキル
アリール燐酸エステルのポリオキシエチレン付加物（例
えば、東邦化学社製商品名　ＧＡＦＡＣ等）が挙げられ
る。

更に、前記の疎水性分散剤に更にカルバナワックスのよ
うな天然ワックス、合成ワックス、高融点のパラフィン
ワックス等の滑剤、更に疎水性分散剤として、液状のエ
ポキシ化大豆油、シリコーン油やジオクチルフタレート
、燐系可塑剤等の可塑剤等も使用することが出来るが、
添加量が多くなると得られる粉末が乾燥しなくなるので
好ましくない。

本発明において疎水性分散剤の添加量は使用する五酸化
アンチモンゾルの五酸化アンチモンコロイドの一次粒子
径により異なり、粒子径が小さく成るほど疎水化に必要
な疎水性分散剤の量は多くなるし、また用いる化合物の
分子量によっても異なってくるが五酸化アンチモン（Ｓ
　ｂｔｏｓ）　１００重量部に対して１〜５０重量部、
特に４〜３５重量部が好ましい。５０重量部を越えると
分散性の向上効果はあまりなく経済的に意味がない、疎
水性アミンのみの場合は５０！１ｆｆｉ部を越えると過
剰のアミンが存在するためにハロゲン含有ビニル樹脂へ
の混練時にロールへの付着性が太き（なったり、得られ
たハロゲン含有ビニル樹脂の耐候性等の物性が悪くなる
などの欠点が出てくる。また、疎水性分散剤の含有量が
五酸化アンチモン１００重量部に対して１重量部未満で
はハロゲン含有ビニル樹脂への分散性が悪くなるため、
良い透明性が得られない。

本発明において疎水性分散剤と、アルカリ金属化合物及
び過塩素酸化合物の添加順序は特に限定することはない
。同時に添加しても良い、過塩素酸化合物は、疎水性分
散剤とアルカリ金属化合物の添加前に加えるとカチオン
が五酸化アンチモンコロイド粒子に取り込まれ、過塩素
酸となり、強酸性を示す。そのためアルカル金属化合物
の添加後に過塩素酸化合物を加えることが好ましい。

本発明において五酸化アンチモンゾルに上述の疎水性分
散剤、アルカリ金属化合物及び過塩素酸塩の添加及び撹
拌は室温から１００℃で可能である。疎水性アミン以外
の疎水性分散剤の添加は５０〜１００℃で行うのが好ま
しく、これらの分散剤を混合する際に、均一に混合でき
るように場合によってはメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ｎ−プロパツール等の低級アルコール或
いはメチルセルソルブ等の親水性有機溶剤を添加するこ
とが好ましい。

上述のように五酸化アンチモンゾルにアルカリ金属化合
物、過塩素酸化合物、疎水性分散剤を添加して得られる
ものはスラリー状である。該スラリーは五酸化アンチモ
ンが疎水性凝集体を形成しており、静置すると水層が分
離してくる。得られたスラリーより固形分を分離、乾燥
し、本発明の粉末状の難燃剤が得られる。その方法とし
ては通常良く行われる方法が適用できる。

即ち、該スラリーをそのままスプレードライヤー、ドラ
ムドライヤー、凍結乾燥機などにより乾燥して粉末とし
ても良い。この際の乾燥温度は特に限定するものでない
が、品温が最高２００℃付近を越えない範囲内で、遊離
の水を除去できればよい。また、他の方法として、該ス
ラリーをフィルタープレス、遠心濾過機、吸引濾過など
により濾過して、得られたウェットケーキを熱風乾燥機
、真空乾燥機等で乾燥しても良い。この乾燥後に該乾燥
品を必要に応じて粉砕して粉末としても良い。

また、スプレードライヤー等で得られた粉末も必要に応
じて粉砕して、より細かい粉末としても良い。

このようにして得られた本発明の難燃剤の粒子径は０．
２〜４０μｍの範囲である。本発明の難燃剤は非常に粉
砕し易いのでリボンミキサー、ヘンシェルミキサー等で
ハロゲン含有樹脂と混合する際にも容易に粉砕される特
徴をもっている。しかも熱ロール混練時に可塑剤中に良
い分散性を示すことから４０ａｒｎを越えた粉末を用い
ても目的とする透明性、難燃性等を得ることが出来る。

このようにして得た本発明の難燃剤をハロゲン含有ビニ
ル樹脂にジオクチルフタレー）　（Ｄ　ＯＰ）等の可塑
剤、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤及びエポキシ化大豆油などの添
加剤とともに配合する方法は公知の方法、例えば、ハロ
ゲン含有ビニル樹脂、粉末の安定剤、難燃剤を混合し、
ヘンシェルミキサーで撹拌しながら、これにエポキシ化
大豆油を予め溶解したＤＯＰを添加し、１０５〜１１５
℃になるまで混合する方法により行われる。この際、本
発明の難燃剤の配合量はハロゲン含有ビニル樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部である。

また、本発明の粉末状のＨ燃剤で、疎水性分散剤として
アミンを含有する場合は、疎水性有機溶媒に添加すると
解膠してオルガノゾルとなる性質を有している。ハロゲ
ン含有ビニル樹脂の可塑剤として使われるフタール酸ジ
エステル等にも本発明の粉末状の難燃剤添加するとゾル
となって分散するので、難燃性ハロゲン含有ビニル樹脂
を得るのに、予め本発明の難燃剤をゾル状態で含有する
可塑剤を使用しても良い。

本発明において、ハロゲン含有ビニル樹脂とは塩化ビニ
ル樹脂及びその共重合体を意味する。塩化ビニル樹脂と
の共重合体とはエチレン、プロピレン、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、ビニルアルコール、アクリル酸エステル
、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリ
ル等の共重合体であり、又、塩化ビニルグラフト共重合
体、例えばポリスチレン酢酸ビニル、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリスチレン等とのグラフト共重合体を含
む。ここで用いる共重合体とは２種又はそれ以上の単量
体を含む重合体をいう。

本発明の難燃剤をハロゲン含有ビニル樹脂、可’５剤、
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤をヘンシェルミキサーにて混合後、
１７０℃の２本ロールで厚さ０．７〜０．８ｍｍの素線
シートを作成し、更にこのシートの熱安定性をギアーオ
ーブン法で試験した。

その結果、本発明の難燃剤は多量の疎水性アミン等の分
散剤が添加されているにもかかわらず驚くべきことに混
練時に何隻異常もなく、また得られたシートの熱安定性
も極めて良好であった。

更に、上記の混練シートをプレスして得たシートの透明
性は著しく良好であり、添加量の少ないところでは、透
明性はほとんど難燃剤□を添加してない時と同等であっ
た。本発明者等が既に提案した特開昭６０−５８４５３
に記載の難燃剤の時の透明性（評価方法は以下に記載す
る方法と同じ）は同公報の実施例に記載のように３３〜
４８％であったが、本発明の難燃剤では実施例に示して
いるように６２〜８７％と約２倍も透明性が高くなって
いる。

また、本発明の難燃剤は以下の実施例での評価試験で示
しているように熱老化性試験、初期着色性及び耐候性試
験においても非常に良好であった。

即ち、本発明の難燃剤はハロゲン含有ビニル樹脂の透明
性を損なわず、又熱安定性、熱老化性、初期着色性及び
耐候性を悪化させない効果がある。

以下に実施例、比較例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例及
び比較例で得られた難燃剤を表−１に示すように配合し
、以下に述べる評価法に従って評価を行った。その結果
を表−３に示す。

尚、実施例、比較例での組成の％は重量％で示す。先ず
難燃剤の評価方法を述べる。

〔難燃剤の評価方法〕

評価方法は次の通りである。

熱安定性（黒化時間）：試験片は表−１に記載の配合処
方Ａに従ってヘンシェルミキサーにて混合後、１７０℃
で３分間２本ロールで混練し、厚さ０．７〜０．８ｍｍ
のシートを作成し、オーブン温度１８５℃で黒化に至る
時間を測定した。

初期着色性（Ｙｌ値）：試験片は表−１に記載の配合処
方Ａに従ってヘンシェルミキサーにて混合後、１６５℃
で３分間２本ロールで混練し、その後に１８０℃で３分
間プレスし１ｍｍ厚のプレスシートを作成した。このプ
レスシートの反射光による色差を測定し、Ｙｌ値（イエ
ロー値）で着色性を示した。

透明性：試験片は表１に記載の配合処方Ｂに従って上記
試験と同じ方法で作成した１ｍｍ厚のプレスシートの透
過光による透過率（Ｌ値）を測定した。

ブリード性：試験片は配合処方Ａに従って、初期着色性
の試験の時と同じ方法で作成した１ｍｍ厚のプレスシー
トを８０℃、湿度９９％中に７日間放置し、シート表面
に液体かにじみ出るか否か目視観察する方法で測定した
。

判定基準Ｏ；にじみ無し　　　Δ；にじみやや有り×；にじみ有
り熱老化性：試験片は表−１に記載の配合処方Ｃに従って
、初期着色性の試験の時と同じ方法で０゜５ｍｍのプレ
スシートを作成し、１２０℃のオーブン中に４００時間
時間先後、引張り伸びの残率を求めた。

耐候性：試験片は表−１に記載の配合処方Ｃに従って、
熱安定性試験の時と同じ方法で０．２　ｍ　ｍのフィル
ムを作成し、ＱＵＶで２５０時間照射後、引張り伸びの
残率を求めた。

ＱＵＶ　：　ＤＰＷＬ−５Ｒ型（スガ試験機■）放射照
度：　３．５　ｍＷ／　ｃ　ｍ”ブラックパネル温度＝
６０℃ 湿潤時温度：５０℃ 難燃性：試験片は表−１に記載の配合処方Ｂに従って、
初期着色性の試験の時と同じ方法で０．４５ｍｍのプレ
スシートを作成し、ＭＶＳＳ−３０２法に従って水平燃
焼速度を測定した。

酸素指数：試験片は表−１に記載の配合処方りに従って
初期着色性試験の時と同じ方法で３．２ｍｍのプレスシ
ートを作成し、ＪＩＳ　　Ｋ　　７２０１に準じて測定
した。

表−１配合処方　　ＡＢＣＤＰＶＣ（注１）　　　１００　１００　１００　１００
可塑剤　　（注２）　　　６０　　６０　　６０　　５
０難　　燃　　剤　　　　７．０　　３．０　　７．０
　　５．０（注１）：重合度１０００（注２）；配合処方Ｃ以外はジオクチルフタレート、配
合処方Ｃは炭素数９〜１１のアルコールのフタル酸エス
テル（新日本理化社製、製品名ＤＬ−９１Ｉ　Ｐ）（注３）、（注４）、（注７）ニアデカ・アーガス化学
社製の商品名（注５）、（注６）：０産フェロ有機化学社製の商品名実施例１特開昭６１−２２７９１８号公報に記載の方法で得た、
電子顕微鏡観察での粒子径が２０〜４０ＸＩＯ−’μｍ
の五酸化アンチモンゾル（ｓｂｚｏｓｌ　３、１％、Ｎ
　ａ　ｚｏ　０．９８％、Ｎ　ａ　２０　／　Ｓ　ｂ　
ｚ０５モル比０比重９、粘度４．５ｃ、ｐ、、ｐ　Ｈ１
，９０）９７７ｇに９３％Ｎ　ａ　Ｏ，Ｈ８，６ｇを添
加し８５、℃で１時間撹拌した。室温まで冷却した後２
０％ＮａＣｊ！０４水溶液２７．６　ｇを添加し、３０
分間撹拌し、さらにエチレンオキサイドの付加モル数が
２のポリオキシエチレンドデシルアミン（日本油脂株式
会社製　商品名　ナイミーンＬ−２０２）１６．７ｇを
添加し３５分間撹拌した。得られたスラリーは、五酸化
アンチモンが疎水性凝集体を形成しており、静置すると
水層と五酸化アンチモン含有層とに分離する。このスラ
リーはｐ　Ｈ７，８、粘度３２０　ｃ、ｐ、であ、た。

このスラリーを撹拌しながら均一化し、スプレ　　　−
−ドライヤーで乾燥し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６８、１
％、Ｎａｚ０９．１４％、過塩素酸（Ｃ１０，）として
２．３８％、ポリオキシエチレンドデシルアミン８．８
５％、水分（結晶水も含む）１１．５３％であった。

この難燃剤は５ｂｔＯ，１００ｆｆ量部に対してはＮａ
２Ｏとして１３．４重量部、ポリオキシエチレンドデシ
ルアミン１３．０重量部、過塩素酸塩はＣｌ１０４とし
て３．５重量部であった。

得られた難燃剤の平均粒子径は１１．６μｍであった。

この難燃剤を塩化ビニル樹脂に配合して先に述べた評価
試験をした。

得られた難燃剤の組成を表−２に、評価結果を表−３に
示す。水分含量は示差熱分析による。

実施例２アンチモン酸ソーダを原料としてイオン交換法により製
造した五酸化アンチモンゾル（比重１．１２７、ｐ　Ｈ
２，５、粘度３．Ｏｃ、ｐ、、ＳｂｇＯｓ１２％、Ｎ　
ａ　ｔｏ　０．７４％、Ｎ　ａ　２０／Ｓ　ｂ　、ｏｓ
モル比０．３２、粒子径４０〜６０　ｘ　１０−’μｍ
）　１５００ｇに９３％ＮａＯＨ１７，９ｇを添加し５
０℃で１時間撹拌した。冷却後、２０％Ｎ　ａ　Ｃｆ　
Ｏ４水溶液３８．８　ｇを添加し、３０分撹拌後、さら
に実施例１と同じポリオキシエチレンドデシルアミン１
４．４　ｇを添加し３０分間撹拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｉ（８，５、粘度３００ｃ、ｐ
、であった。このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥
し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ、０ｓ）７０゜３
％、Ｎａ＝０１０．１％、過塩素酸（Ｃ１０４）として
２．４６％、ポリオキシエチレンドデシルアミン５．６
３％、水分（結晶水も含む）１１．５１％であった。ｓ
ｂ、ｏｓｌ　００重量部に対しての各配合物の割合は表
−２に示す。

得られた難燃剤の平均粒子径は１５μｍであった。この
難燃剤の評価を実施例１と同様に行った。

結果を表−３に示す。

更にこの難燃剤をビンディスミルで粉砕して平均粒子径
が３．０μｍの難燃剤を得た。

実施例３実施例１と同じ方法で得た五酸化アンチモンゾル（比重
１．１４２、ｐ　Ｈ１，７５、粘度５．６　ｃ、ｐ、、
ｓｂ、ｏ、１３．４％、ＮａｚＯｏ、０２％、Ｎａ、０
／ｓｂ、ｏｓモル比０．０１、粒子径５〜１５Ｘ１０−
’μｍ）１２００ｇに９３％Ｎ　ａ　Ｏ）（３０，０６
ｇを添加し８５℃で１時間撹拌した。冷却後２０％Ｎａ
ｃｌｏ、水溶液５’２．９ｇを添加し、３０分撹拌後、
さらに実施例１と同じポリオキシエチレンドデシルアミ
ン４８．２４　ｇを添加し３０分間撹拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様のスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ８，７、粘度５００ｃ、ｐ、
であった、このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し
、粉末状の難燃剤を得た。。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ，）５８゜４
％、Ｎ　ａ　ｔ　Ｏ８，９５％、過塩素酸（Ｃｆｆｉ０
４）として３．１２％、ポリオキシエチレンドデシルア
ミン１７．５％、水分（結晶水も含む）１２．０３％で
あった。Ｓｂ、ｏ、１００重量部に対しての各配合物の
割合は表−２に示す。

得られた難燃剤の平均粒子径は１３μｍであった。この
難燃剤の評価を実施例１と同様に行った。

結果を表−３に示す。

実施例４実施例１と同じ方法で得た五酸化アンチモンゾル（比重
１．　ｌ　４５、ｐ　Ｈ１，９０、粘度４．４　ｃ、ｐ
、、Ｓ　ｂｚｏｓ　１３．１％、Ｎ　ａ　ｚ　ＯＯ，９
８％、Ｎ　ａ　、０／ｓｂ、ｏ、モル比０．３９、粒子
径２０〜４０Ｘ１０−’μｍ）１５００ｇに９３％Ｎ　
ａ　ＯＨ１８，４ｇを添加し８５℃で１時間撹拌した。

冷却後２０％Ｎａｃｌｏａ水溶液４２．４　ｇを添加し
、３０分撹拌後、さらにエチレンオキサイドの付加モル
数が２のポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン（日本
油脂株式会社製　商品名ナイミーンＴ、−２０２）３２
．４ｇを添加し３０分間撹拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様のスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ９，０、粘度３６０ｃ、ｐ、
であった。このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し
、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６５゜４
％、Ｎａ１０１０．０％、過塩素酸（ＣＩ　Ｏ４）とし
て　２．２９％、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミ
ン１０．８％、水分（結晶水も含む）１１．５１％であ
った。５ｂｚｏｓ１００重量部に対しての各配合物の割
合は表−２に示す。

得られた難燃剤の平均粒子径は１２μｍであった。この
難燃剤の評価を実施例１と同様に行った。

結果を表−３に示す。

更にこの難燃剤をピンディスミルで粉砕し平均粒子径が
２．５μｍの難燃剤を得た。

実施例５実施例１と同じ方法で得た五酸化アンチモンゾル（比重
１．１４５、ｐ　Ｈ１，９０、粘度４．５ｃ、ｐ、、５
ｂｚＯｓ１３．１％、ＮａｚＯＯ，８８％、Ｎ　ａ　ｚ
　Ｏ／５ｂ２０５モル比０．３５、粒子径２０〜４０Ｘ
１０弓μｍ）１５００ｇに９３％Ｎ−ａＯＨ１８，４ｇ
を添加し７０℃で１時間撹拌した。次いで２０％Ｎａ　
ＣＩ　Ｏａ水溶液４２．４　ｇを添加し、３０分撹拌後
さらに実施例１と同じポリオキシエチレンドデシルアミ
ン２５．５ｇ、ステアリン酸ソルビタンエステル（理研
ビタミン社製　商品名　リケマールＳ−３００）　１１
．２　ｇ、およびこのステアリン酸ソルビタンエステル
の可溶化剖としてイソプロパツール８．３ｇを添加し３
０分撹拌を行った。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ８，９、粘度４２０　ｃ、ｐ
、であった。このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥
し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ、０５）６４゜８
％、Ｎａｚ０９．４４％、過塩素酸（Ｃｆ０．）として
２．２７％、ポリオキシエチレンドデシルアミン８．４
１％、ステアリン酸ソルビタンエステル３．６９％、水
分（結晶水も含む）１１．３９％であった。

５ｂｚＯｓｌＯＯ重量部に対しての各配合物の割合は表
−２に示す。

評価結果を表−３に示す。

実施例６実施例５と同じ五酸化アンチモンゾル１５００ｇに９３
％ＮａＯＨ１５，３ｇ、８５％ＫＯＨ１６゜０ｇを添加
し８０℃で１時間撹拌した。冷却後２０％Ｎ　ａ　Ｃ’
ｌ　Ｏａ水溶液４２．４　ｇを添加し、３０分撹拌後さ
らに実施例４と同じポリオキシエチレン牛脂アルキルア
ミン３２．４　ｇを添加し３０分撹拌を行った。

得られたスラリーは、実施例１と同様に五酸化アンチモ
ンが疎水性凝集体を形成しており、静置すると層が分離
するスラリーであった。このスラリーはｐ　Ｈ９，２、
粘度３５０ｃ、ｐ、であった。このスラリーを実施例１
と同じ方法で乾燥し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６３．４
％、Ｎ　ａ　ｚ　０８．５０％、Ｋ、０３．６９％、過
塩素酸（（４０，）として２．２２％、ポリオキシ牛脂
アルキルアミン１０．４５％、水分（結晶水も含む）１
１．７４％であ、った。５ｂｚＯｓｌＯＯ重量部に対し
ての各配合物の割合は表−２に示す。

結果を表−３に示す。

実施例７実施例１と同じ五酸化アンチモンゾル１０００ｇに９３
％ＮａＯＨ８，６ｇを添加し８５℃で１時間撹拌した。

室温まで冷却した後、２０％ＮａＣ！０４水溶液２８．
２　ｇを添加し、３０分間撹拌後、実施例１と同じポリ
オキシエチレンドデシルアミン１４．４　ｇを添加し３
５分間撹拌した。得られたスラリーに、更に無水炭酸ナ
トリウム１３．１　ｇを添加し３０分攪拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様に五酸化アンチモ
ンが疎水性凝集体を形成しており、静置すると層が分離
するスラリーであった。このスラリーはｐ　Ｈ９，９、
粘度２００　ｃ、ｐ、であった。

このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し、粉末状の
難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ｓｂｚｏｓ）６３．５
％、ＮａｚＯ１２，１７％、過塩素酸ＣＣ１０゜）とし
て２．２２％、ポリオキシエチレンドデシルアミン８．
２４％、水分（結晶水も含む）１１．２３％であった。

得られた難燃剤の平均粒子径は１１．６μｍであった。

この難燃剤の評価を実施例１と同様に行った。結果を表
−３に示す。

実施例８実施例１と同じ五酸化アンチモンゾル１３９０ｇに９３
％ＮａＯＨ１Ｂ、１ｇを添加し８５℃で１時間撹拌した
。室温まで冷却した後、実施例１と同じエチレンオキサ
イドの付加モル数が２のポリオキシエチレンドデシルア
ミン６、３５　ｇを添加し、更に以下に述べる方法で得
た同付加モル数のポリオキシエチレンドデシルアミンの
過塩素酸塩２３゜７ｇを添加し３５分間撹拌した。得ら
れたスラリーは、五酸化アンチモンが疎水性凝集体を形
成しており、静置すると水層と五酸化アンチモン含有層
とに分離する。このスラリーはｐ　Ｈ７，８、粘度３５
０　ｃ、ｐ、であった。

このスラリーを撹拌しながら均一化し、スプレードライ
ヤーで乾燥し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６８．１
％、Ｎ８２０９．１４％、過塩素酸（ＣｆＯｎ）として
２．３８％、ポリオキシエチレンドデシルアミン８．８
５％、水分（結晶水も含む）１１．５３％であった。５
ｂ２０ｓｌ−００重量部に対しての各配合物の割合は表
−２に示す。

得られた難燃剤の平均粒子径は１１，６μｍであった。

ごの難燃剤の評価を実施例１と同様に行った。結果を表
−３に示す。

〔ポリオキシエチレンドデシルアミンの過塩素酸塩の調製法〕

実施例１で用いたエチレンオキサイドの付加モル数が２
のポリオキシエチレンドデシルアミン７５．０ｇをイン
プロパツール３６ｇに溶解し、攪拌しながら６０％過塩
素酸塩水溶液を加えて中和した。次にこの中和塩溶液を
真空乾燥し溶媒を除去した。無色、粘稠な付加モル数が
２のポリオキシエチレンドデシルアミンの過塩素酸塩を
得た。

実施例９アンチモン酸ソーダを原料としてイオン交換法により製
造した五酸化アンチモンゾル（比重１．１２７、ｐ　Ｈ
２，５、粘度３．Ｏｃ、ｐ、、５ｂｚＯｓ１２％、Ｎ　
ａ　２００．７４％、Ｎａｔｏ／ｓｂｇｏｓモル比０．
３２、粒子径４０〜６０Ｘ１０−’μｍ）１５００ｇに
９３％Ｎ　ａ　ＯＨ２０，６ｇを添加し５０℃で１時間
撹拌した。冷却後、実施例８と同じポリオキシエチレン
ドデシルアミン過塩素酸塩２３．４ｇを添加し３０分間
撹拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ８，５、粘度３００ｃ、ｐ、
であった、このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し
、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓ　ｂ　２Ｏ５）　６
９゜１％、ＮａｚＯ９，９４％、過塩素酸（Ｃｊ！Ｏｎ
）として２．３９％、ポリオキシエチレンドデシルアミ
ン６．５６％、水分（結晶水も含む）１１．９８％であ
った。Ｓ’）ｚｏｓｌ　Ｏ０重量部に対しての各配合物
の割合は表−２に示す。

結果を表−３に示す。

実施例１Ｏ実施例３と同じ五酸化アンチモンゾル１２００ｇに９３
％Ｎ　ａ　ＯＨ３３，７８ｇを添加し８５℃で１時間撹
拌した。室温まで冷却した後、実施例１と同じエチレン
オキサイドの付加モル数が２のポリオキシエチレンドデ
シルアミン２４．６２　ｇを添加し、更に実施例８と同
じポリオキシエチレンドデシルアミンの過塩素酸塩３２
．３　ｇを添加し３０分間撹拌した。得られたスラリー
は、実施例１と同様のスラリーであった。このスラリー
はｐ　Ｈ８゜７、粘度５００．ｃ、ｐ、であった。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ、０３）５゜８．
４％、ＮａｚＯ８，９５％、過塩素酸（ＣＩ！０４）と
して３，１２％、ポリオキシエチレンドデシルアミン１
７．５％、水分（結晶水も含む）１２．０％であった。

５ｂｚｏｓ１００重量部に対しての各配合物の割合は表
−２に示す。

結果を表−３に示す。

実施例１１実施例５と同じ五酸化アンチモンゾル１５００ｇに９３
％ＮａＯＨ２１，４ｇを添加し７０℃で１時間撹拌した
。室温まで冷却した後、実施例１と同じポリオキシエチ
レンドデシルアミン６．６ｇを添加し、更に実施例日と
同じポリオキシエチレンドデシルアミンの過塩素酸塩２
５．９　ｇを添加し２０分間撹拌した後、グリセリンモ
ノ１２−ヒドロキシステアレート（理研ビタミン社製°
商品名すケマールＨＣ−１００）１１．２ｇ、及びこの
グリセリンモノ１２−ヒドロキシステアレートの可溶化
剤としてイソプロパツール８．３ｇを添加し、３０分攪
拌を行った。

得られたスラリーは、実施例１と同様のスラリーであっ
た。このスラリーはｐ、　Ｈ８，９、粘度４２０ｃ、ｐ
、であった。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ，）６４．８
％、Ｎａ＝０９．４４％、過塩素酸（Ｃ１０４）として
２．２７％、ポリオキシエチレンドデシルアミン８．４
１％、グリセリンモノ１２−ヒドロキシステアレート３
．６９％、水分（結晶水も含む）１１．３９％であった
。５ｂｚＯｓｌＯＯ重量部に対しての各配合物の割合は
表−２に示す。

結果を表−３に示す。

実施例１２粒子径が４０〜７０Ｘ１０−’μｍの五酸化アンチモン
ゾル（Ｓ　ｂ　ｔｏｓ　２０．１％、Ｎａｚｏｌ、４３
％、Ｎ　ａ　ｔｏ　／　Ｓ　ｂ　ｇｏｓモル比０．３７
）８２６ｇに９３％ＮａＯＨ２４，４ｇを添加し７０℃
で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、塩基性炭酸亜
鉛１０．０　ｇを加え、３０分撹拌し、実施例８と同じ
ポリオキシエチレンドデシルアミンの過塩素酸塩１５．
１　ｇを添加し、更に実施例１０と同じステアリン酸ソ
ルビタンエステル７．５ｇ、及びこのステアリン酸ソル
ビタンエステルの可溶化剤としてイソプロパツール７．
５ｇを添加し、２０分攪拌し、最後に安息香酸亜鉛７．
９ｇを添加し１時間攪拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様のスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ１０，２、粘度７８０　ｃ、
ｐ、であった。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６２．１
９％、ＮａｚＯ１１，０１％、塩基性炭酸亜鉛３．７５
％、安息香酸亜鉛２．９６％、過塩素酸（Ｃで０４）と
して１゜５３％、ポリオキシエチレンドデジルアミン４
．１２％、ステアリン酸ソルビタンエステル２．８１％
、水分（結晶水も含む）１１．６３％であった。ｓｂ２
Ｏｓｌ　００重量部に対しての各配合物の割合は表−２
に示す。

結果を表−３に示す。

実施例１３実施例１１と同じ五酸化アンチモンゾル８２６ｇに９３
％ＮａＯＨ２４，４ｇを添加し７０℃で１時間撹拌した
。次いで、同温度で、塩基性炭酸亜鉛１０．０　ｇを加
え、３０分攪拌し、実施例８と同じポリオキシエチレン
ドデシルアミンの過塩素酸塩７．５ｇを添加し、更に実
施例１０と同じステアリン酸ソルビタンエステル７．５
ｇ、及びこのステアリン酸ソルビタンエステルの可溶化
剤としてイソプロパツール７．５ｇを添加し、２０分攪
拌し、最後に安息香酸亜鉛７．９ｇを添加し１時間攪拌
した。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ＳｂｚＯｓ）６４．４
２％、ＮａｚＯ１１，４１％、塩基性炭酸亜鉛３．８８
％、安息香酸亜鉛３．０７％、過塩素酸（Ｃ２０４）と
して０．７７％、ポリオキシエチレンドデシルアミン２
．１２％、ステアリン酸ソルビタンエステル２．９１％
、水分（結晶水も含む）１１．８４％であった。５ｂｚ
ＯｓｌＯＯ重量部に対しての各配合物の割合は表−２に
示す。

結果を表−３に示す。

実施例１４実施例１１と同じ五酸化アンチモンゾル８２６ｇに９３
％Ｎ　ａ　ＯＨ２４，４ｇを添加し７０’Ｃで１時間撹
拌した。次いで、同温度で、塩基性炭酸亜鉛１０．０　
ｇを加え、３０分攪拌し、７０％過塩素酸８．７２　ｇ
、更に実施例１０と同じステアリン酸ソルビタンエステ
ル７．５ｇ、及びこのステアリン酸ソルビタンエステル
の可溶化剤としてイソプロパツール７．５ｇを添加し、
２０分攪拌し、最後に安息香酸亜鉛７．９ｇを添加し１
時間攪拌した。

得られたスラリーは、実施例１と同様のスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ９，５、粘度７４０　ｃ、ｐ
、であった。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ、０．）６４．７
７％、ＮａｚＯ１１，４７％、塩基性炭酸亜鉛３．９０
％、安息香酸亜鉛３．０８％、過塩素酸（Ｃ１０４）と
して２．３６％、ステアリン酸ソルビタンエステル２．
９３％、水分（結晶水も含む）１１．５１％であった。

結果を表−３に示す。

比較例１実施例５と同じ五酸化アンチモンゾル１５００ｇに９３
％Ｎ　ａ　ＯＨ２０，５ｇを添加し８５℃で１時間撹拌
した。冷却後２０％Ｎ　ａ　Ｃｌ　Ｏａ　４２．４ｇを
添加し、３０分撹拌後さらに実施例１と同じポリオキシ
エチレンドデシルアミン０．８８　ｇを添加し３０分撹
拌を行った。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ８，５、粘度３４０ｃ、ｐ、
であった、このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し
、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ｓｂ、０ｓ）７２．９
％、Ｎａ、０１１．０％、過塩素酸（（１０４）として
２．６％、ポリオキシドデシルアミン０．３％、水分（
結晶水も含む）１３．０％であった。

Ｓ　ｂ、０，１００重量部に対しての各配合物の割合は
表−２に示す。

結果を表−３に示す。

比較例２実施例１と同様に製造した五酸化アンチモンゾル（比！
ｉ１．１４５％、ｐ　Ｈ１，９０、粘度４．５　ｃ、ｐ
、、５ｂｚｏｓｔ３．１％、Ｎ　ａ　ｚ　Ｏ０，５％、
Ｎ　ａ　ｔ　Ｏ／　Ｓｂｇｏｓモル比０．２０、粒子径
２０〜４０×１Ｏ−３μｍ）１５００ｇに２０％ＮａＣ
ｌＯ４４２，４ｇを添加し、３０分撹拌後さらに実施例
１と同じポリオキシエチレンドデシルアミン２５．６　
ｇを添加し３０分撹拌を行った。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ６，５、粘度３１０ｃ、ｐ、
であった。このスラリーを実施例１と同じ方法で乾燥し
、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（ｓｂｚｏｓ）７２．４
％、Ｎ　ａ　ｚ　Ｏ３，５７％、過塩素酸（Ｃｊｌ！（
Ｌ）として２．５４％、ポリオキシドデシルアミン９．
４３％、水分（結晶水も含む）１２．０６％であった。

Ｓ　ｔ）ｚＯｓｌ　００重量部に対しての各配合物の割
合は表−２に示す。

結果を表−３に示す。

比較例３実施例４と同じ五酸化アンチモンゾル１５００ｇに９３
％ＮａＯＨ２１，３ｇを添加し８５℃で１時間撹拌した
。冷却後２０％Ｎａ　Ｃｌ０ａ　１．２　ｇを添加し、
３０分撹拌後さらに実施例１と同じポリオキシエチレン
ドデシルアミン２５．６　ｇを添加し３０分撹拌を行っ
た。

得られたスラリーは、実施例１と同様なスラリーであっ
た。このスラリーはｐ　Ｈ８，７、粘度３３０ｃ、ｐ、
であった。このスラリーを撹拌しながら均一化しスプレ
ードライヤーで乾燥し、粉末状の難燃剤を得た。

この難燃剤は五酸化アンチモン（Ｓｂ２０Ｓ）６９．０
％、Ｎａｚｏｌｏ、５８％、過塩素酸（ＣｌＯ２）とし
て０．０６９％、ポリオキシドデシルアミン８゜９９％
、水分（結晶水も含むＨｌ、３６％であった。

結果を表−３に示す。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）五酸化アンチモン（Ｓｂ＿２Ｏ＿５）１００重量
部に対して、（Ａ）リチウム、ナトリウム及びカリウムのアルカリ金
属化合物中ら選ばれた少なくとも１種を一般式Ｍ＿２Ｏ
（Ｍは前記アルカリ金属）として５〜３０重量部、（Ｂ）過塩素酸化合物をＣｌＯ＿４として０．２〜１０
重量部、（Ｃ）沸点或いは分解温度が２００℃以上の疎水性分散
剤を１〜５０重量部含有することを特徴とする粉末状のハロゲン含有ビニル
樹脂用難燃剤。
（２）アルカリ金属化合物がアルカリ金属の水酸化物ま
たは炭酸塩である請求項１記載のハロゲン含有ビニル樹
脂用難燃剤。
（３）過塩素酸化合物が過塩素酸、過塩素酸ナトリウム
、過塩素酸カリウム、過塩素酸アミン、過塩素酸アンモ
ニウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム、過
塩素酸バリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸鉛
、過塩素酸セシウム及び過塩素酸ルビジウムの中から選
ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１記載のハ
ロゲン含有ビニル樹脂用難燃剤。
（４）疎水性分散剤が、疎水性アミン化合物、炭素数１
２以上の高級脂肪酸、該脂肪酸のエステル、該脂肪酸の
エーテル、該脂肪酸のアミド、及びエーテル型非イオン
界面活性剤の燐酸エステルの中から選ばれた少なくとも
１種の化合物である請求項１記載のハロゲン含有ビニル
樹脂用難燃剤。
（５）疎水性アミン化合物が沸点或いは分解温度が２０
０℃以上の脂肪族アミン、芳香族アミン、アルカノール
アミン及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜
５のアミン系界面活性剤の中から選ばれた少なくとも１
種の化合物である請求項４記載のハロゲン含有ビニル樹
脂用難燃剤。
（６）炭素数１２以上の高級脂肪酸或いは、該脂肪酸の
エステル、エーテル及びアミド化合物が、ソルビタン脂
肪酸エステル、ネオペンチルポリオールの脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオー
ルの脂肪酸のモノアミドの中から選ばれた少なくとも１
種の化合物である請求項４記載のハロゲン含有ビニル樹
脂用難燃剤。
（７）エーテル型非イオン界面活性剤の燐酸エステルが
、モノあるいはジアルキル燐酸エステル、モノあるいは
ジアリール燐酸エステル及びモノあるいはジアルキルア
リール燐酸エステルのポリオキシエチレン付加物の中か
ら選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項４記載
のハロゲン含有ビニル樹脂用難燃剤。
（８）五酸化アンチモンゾル中の五酸化アンチモン（Ｓ
ｂ＿２Ｏ＿５）１００重量部に対して（Ａ）リチウム、ナトリウム及びカリウムのアルカリ金
属化合物中ら選ばれた少なくとも１種を一般式Ｍ＿２Ｏ
（Ｍは前記アルカリ金属）として５〜３０重量部、（Ｂ）過塩素酸化合物をＣｌＯ＿４として０．２〜１０
重量部、（Ｃ）沸点或いは分解温度が２００℃以上の疎水性分散
剤を１〜５０重量部を添加し、得られたスラリーより固形分を分離乾燥し、
必要に応じて粉砕することを特徴とする粉末状のハロゲ
ン含有ビニル樹脂用難燃剤の製造方法。
（９）アルカリ金属化合物がアルカリ金属の水酸化物ま
たは炭酸塩である請求項８記載のハロゲン含有ビニル樹
脂用難燃剤の製造方法。
（１０）過塩素酸化合物が過塩素酸、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カリウム、過塩素酸アミン、過塩素酸アン
モニウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸リチウム、
過塩素酸バリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸
鉛、過塩素酸セシウム及び過塩素酸ルビジウムの中から
選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項８記載の
ハロゲン含有ビニル樹脂用難燃剤の製造方法。
（１１）疎水性分散剤が、疎水性アミン化合物、炭素数
１２以上の高級脂肪酸、該脂肪酸のエステル、該脂肪酸
のエーテル、該脂肪酸のアミド、及びエーテル型非イオ
ン界面活性剤の燐酸エステルの中から選ばれた少なくと
も１種の化合物である請求項８記載のハロゲン含有ビニ
ル樹脂用難燃剤の製造方法。
（１２）疎水性アミン化合物が沸点或いは分解温度が２
００℃以上の脂肪族アミン、芳香族アミン、アルカノー
ルアミン及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が１
〜５のアミン系界面活性剤の中から選ばれた少なくとも
１種の化合物である請求項１１記載のハロゲン含有ビニ
ル樹脂用難燃剤の製造方法。
（１３）炭素数１２以上の高級脂肪酸或いは、該脂肪酸
のエステル、エーテル及びアミド化合物が、ソルビタン
脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオールの脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオ
ールの脂肪酸のモノアミドの中から選ばれた少なくとも
１種の化合物である請求項１１記載のハロゲン含有ビニ
ル樹脂用難燃剤の製造方法。
（１４）エーテル型非イオン界面活性剤の燐酸エステル
が、モノあるいはジアルキル燐酸エステル、モノあるい
はジアリール燐酸エステル及びモノあるいはジアルキル
アリール燐酸エステルのポリオキシエチレン付加物の中
から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１１
記載のハロゲン含有ビニル樹脂用難燃剤の製造方法。