JPS60259678A - 難燃性バツキング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性バッキング組成物に関する。

更に詳（７くは、織、編布及び不織布の難燃性付与に有
用なバンキング組成物に関する、従来、羊毛、し／イヨ
ン、ポリアクリルニトリル、ポリアミド、ポリエステル
、ボリプＩＪピレンなどの天然もしくは合成繊維からな
る織、絹布（以下、織布と称する１、）まｆコは不織布
は種々の目的でバッキング処理か旌されている。例えば
、自動車内装用の織布においては、難燃性付与、布目の
ほつれ防止、寸法安定化、縫製性の改善等の目的で織布
の裏側にゴムラテックスヤ樹脂エマルジョンの配合物が
塗布乾燥されている。まｆこ不織布（例えばカーベント
、マット、クッション等の敷物）においては、織布と同
じく、難燃外付−り、抜糸強度の付与、寸法安定化、形
状の安定化等の目的でバッキングされている。

これらのバッキングされた織布及び不織布は住宅をはじ
めとして車輛、航空機、船舶など各種の用途に供される
が、近年は特に火災事故防止のｆコめ、かかる織布及び
不織布に対する難燃性の改良および向上か渇望されてい
るのである。

このような難燃性を付与するバッキング組成物としてエ
チレン−塩化ヒニル共重合体エーマルジョンと酸化アン
チモンからなる組成物が知られているが、陶十分でなく
更に難燃性の改良および向上が強く望まれている。

本発明者らは、従来のバッキング組成物が有するほつれ
防止、寸法安定化、抜糸強度等、諸性能を少なくとも維
持しながら離燃性を更に向上すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち、本発明は、内部可塑化され１こ含塩素共重合
体もしくはその変性物のエマルジョン〔以）（＾成分と
称す。〕、酸化アンチモン〔以下中成分と称す。〕、酸
化鉄、酸化錫、酸化鉛および酸化銅よりなる群より選ば
れｔこ１釉または２釉以上の金属酸化物〔以下、（ｑ成
分と称す。〕おまひ分散剤〔以−ト、（１））成分と称
す。〕を必須成分として含有してなる難燃性バッキング
組成物を提供する。

本発明のバクキンク組成物の特徴は（７！成分と（］（
）成分に（Ｃ）成分と（功成分を必須成分として併用す
ることにまり（５）成分と（Ｉ３）成分からなるバッキ
ング組成物の難燃性を更に向上することにある、１゛□
　例えば、Ｃ）成分ｔごけを併用り、　ｆニー場合は十
分な難燃性の向上は得られず、また、傷成分だけを併用
しても難燃性の向−ヒは全く得られないのである。

本発明で用いる（Ａ）成分として、好ましい１例は、エ
チレンを共重合することにより内部可塑化された塩化ビ
ニル共重合体エマルジョンである。塩化ビニル単独重合
体エマルジョンは難燃性に優れろか、カラス転移温度（
以下Ｔ２と略記する）が８５〜９０℃と高く高温でない
とフィルムの形成能がないので、布目のほつれ防止、寸
法安定化、抜糸強度の付与等の諸性能において著しく劣
る。マ１コ、塩化ビニル単独重合体のフィルム形成能を
改善する目的でジオクチルフタレート等の可塑剤で外部
可塑化を行って使用する場合は、使用し１こ可塑剤のマ
イグレーションによる可晴化効果の経時変化及び毒性等
の問題が生じる。

しかるに、上配し１こエチレン−塩化ビニル共重合体エ
マルジョンは、エチレンが塩化ビニルとの共重合性が良
くかつ少量の共重合で効果的に内部可塑化が行なえるこ
と、すなわち、エチレンモノマーは分子量が小さく、が
っ非晶質ポリエチレンのＴ　ｙが一７７℃と低いことが
ら、塩化ビニルと共重合しｒニー　場合、塩化ビニルと
エチレンのモル比が１＝１であっても重ｆｆｉ比では１
：０４５となり、エチし・ン量が重量比で少なくともｎ
′Ｊ塑化効果が大きいこと、熱、光、薬品に対する安定
性に優れろこと、更には塩化ビニルと共重合可能なモノ
マーの中では最も安価であろこさなどの理由で最も好ま
しいのである、更に好ましくは、エチレン：塩化ビニル
の重量比がｌθ〜４０：９０〜６ｏであるエチレン−塩
化ヒ、−ル共重合体−ξマルジクンが挙げられるか、エ
チレン−塩化ビニルの２元系共重合体エマルジョンに限
られる訳ではなく、例えば、！ｔ％テ２〜４’０１５〜
９０１５〜９０Ｔ’あるエチレン−塩化ビニル−酢酸ビ
ニルの８元系共重合体エマルジョンも奸才しい１例であ
る。

本発明で用いる（Ａ）成分としては、更にアクリル酸エ
ステルを共重合することにより内部可塑化すｔｌ、　ｆ
こ塩化ビニル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体およびその他の含塩素共重
合体エマルジョンを挙げることができる。

本発明において（Ａ）成分として用いることができる内
部可塑化されｒコ合塩素共重合体の変性エマルジョンと
は、前述し１こ例えばエチレン−塩化ビニル共重合性、
ゴチｌノ・−塩化ビニルー酢酸ビニル共芹合体等の内部
可塑化され１こ含塩素共重合体と、その１０’ＭＭ、Ｓ
以下のグリシジルＭ、Ｎ−ゾチロール基、アルコキシメ
チル基、アミド基、カルボキシル基、Ｌドロキシル基、
スルホン酸基へを有する官能性ビニルモノマーから選択
されｊ、：Ｔ：ノマーの１ｔΦマｔ：は２種以上とを共
電イ１し変性したものである。

官能基を含有するビニルモノマーとしテハ、（メタ）ア
クリル酸グリシジル〔ここで（メタ）ア・クリルとはメ
タアクリルおよびアクリルの両方を意味する。以下の例
示においても同様〕、Ｎ−メチロール（メタ〕アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エトキソメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルスルホ
ンＭ（：ｉｒこはその塩）等か例示される。

さらに本発明に用いろ共重合体は、シーまたはトリーア
リル基を有する多重合性モノマーを共重合し、共重合体
の一部を網目状化した共重合体であっても艮い。多重合
性モノマーは通常共重合体に対して２重量％以上の使用
量で有利に使用される。シーまｔこはトリーアリル基を
有する多重合性モノマーとしては、例えばマレイ′／酸
、アジピン酸、フタル酸等の２塩基酸のジアリルエステ
ル、ペンナントリカルポン酸のトリアリルエステル、ト
リアリルイソシアヌレート等かある。

本発明において（Ａ）成分として好ましく用いられるエ
チＬノシー塩化ヒニル共重合体エマルジョン、エチレン
−塩化ヒニルー酢酸ビニル共重ビニエマルジョン及びこ
れらの変性物エマルションは、次のように（ッて製造さ
れる。アルキルベンセンスルホン酸ソータ、アルキルス
ルホサクシネートの様なアニオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキノヒフエノールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルなどのノニオン界面活性剤
の１種まｒコは２種以上及び還元剤として酸性亜硫酸ソ
ータ、塩化第１鉄等とイオン交換水、更に変性物エマル
ジョンを製造する場合に（４前述しｔこ官能性ビニルモ
ノマー、多重合性モノマーを、耐圧の反応機に添加し、
攪イコ（混合する。次いて反応槽中の空気を窒素で置換
し、５〜１５０気圧の加圧下にエチレン、塩化ビニルを
・逐次追加するとともに過硫酸カリ等の酸化剤を水溶液
の状態で逐次圧入する。塩化ビニルとエチレンの比率は
仕込量と重合圧のコントロールにより行ないエチレン−
塩化ビニル共重合体もしくはその変性物エマルションは
製造さｆ＋、　７Ｊ・”７°″〜塩化３−″−酢酸１：
”　＝　／ｌ／　。

し 共重合体もしくはその変性物エマルジョンは、　゛上記
製造法において更に酢酸ビニルを逐次圧入するかまｆこ
は予めイオン交換水に混合しておくかによって製造され
る　反応温度は、通常２０〜８　（１’Ｃである。

本発明における（１３）成分として１４．３酸化アンチ
モン（Ｓｂ２０３）、５酸化アンチモン（８ｂ２０６）
か挙げられ、これらの酸化アンチモンは、本発明のバン
キング組成物を製造１−るに当って、前ＢＣの共重合体
エマルジョンと混合されるのであるが、この際のお合又
は混和を容易にするために好ましくは分散剤し後述の（
い成分］、増粘剤、中和剤等を用い水に分散された分散
液として使用される。酸化アンチモンの使用Ｎはアンチ
モン元素か難燃バッキング組成物中に存在する塩素元素
に対し、８ｂ／Ｃｅモル比でｌ／２０〜１／２となる量
か望ましい。Ｓ　ｂ　７　Ｃｌモル比力５１／２０より
少ない酸化アンチモン使用量では充分な難燃性は得られ
ない。一方８　ｂ　７　Ｇ７？モル比が１／２より多く
なると、難燃性の効率的な向上とはならす、篩価格であ
る酸化アンチモンを有効に使用しないこととなり経済的
に不利である。

本発明において、（Ｃ）成分として用いることができる
酸化鉄は、好ましくは酸化第２鉄（Ｆｅｚｅ３）であり
、その結晶形態（α、γ）、粉末粒子形状は特に制限さ
れるものではない、酸化錫としＴ　ハ、酸化第１錫（Ｓ
ｎＯ）、酸化第２錫（８ｎＯｚ　）が用いられるが酸化
第１錫は黒耕色であり、空気中での加熱によりいずれに
しても酸化第２錫に変るので酸化第２錫の方が奸才しい
。酸化鉛としては１酸化鉛（ＰｂＯ）か好ましく用いら
れる１、ｅ化銅としては酸化第２銅（０１１０）が好ま
しい。

これらの金属酸化物の形状は、塊状物のない均一分散の
バッキング組成物を作成するｔこめ、更にはより高度な
難燃性を得る１こめに、粒径の細かい粉体が望ましい、
バッキング組成物を作成する隙には金に酸化物を粉体の
まま他の成分と混合しても、　混和する際の作業性を改
善するｆ、二め並びに、より均一な分散状態を容易に得
るｔコめ予め分散剤［後述の（１））成分〕にて水に分
散しておくことが有利である、 本発明においては、金属酸化物として、燃焼中、加熱に
より空気と反応して酸化物になり得る、金属の塩化物、
硫酸塩、炭酸塩あるいは有機酸塩等を用いることもでき
ろ１− 金属酸化物の使用量３こついての制限は特にないか、使
用酸化アンチモンに対し０．０２〜２重里倍の使用範囲
が好ましい。金属酸化物の使用量は金属酸化物の種類、
粒径、分散状態、用途、啜求されている難燃性レベル等
によって適宜決定１−ることかできる。。

本発明における（口成分である分散剤は、（Ｉ３）成分
でｅｉ）る酸化アンチモンおよび（Ｑ成分である金Ｍｌ
ｕ化物を均一に分散させろために用いるものであり、金
属酸化物の石類、バッキング組成物に徴求される性能、
あるいは織布まｒコは不織布に４布、乾燥ずろ場合の条
件等により適宜選定される。１ことえば、高級アルコー
ル硫酸エステｊ　ル地類、脂肪油硫酸エステル塩類、高
級脂肪酸ニスデルのスルホン酸塩類、高級１］ｔｌｒ肪
Ｒ７Ｅ　Ｆのスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタ
リンスルホン酸塩類、不飽和直鎖状脂肪族カルボン酸塩
類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチし・シア
ルキルエーテル類、ホリオキシエチレンアルキルフェ、
ノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル類等のノニオン界面活
性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カゼイ
ン、にかわ、ゼラチン、重合アルキルナフタレンスルホ
ン酸すｌ−リウム、重合アルキルアリールスルホン酸ナ
トリウム、アルキルベンセシスルホン酸ソータ、重合置
換ヘンゾイドアルキルスルホン酸ナトリウム、ポリアク
リル酸等のポリカルホン酸のナトリウム塩もしくはアン
モニウム塩、メチルヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ホリヒニルアルコール、ピロ燐酸ソータ、ロジン酸ソ
ータ、四はう酸ソータ等かある。これらの分散剤は年独
で使用することもあるが、２種以上を併用することも可
能である。

分散剤の使用量は特に規定されないが、酸化アンチモン
および金属酸化物の合計量１００重量部に対し、合計有
効成分・とじて０．１〜１５重量部の範囲で使うのが適
当である。

本発明のバッキング組成物には、用途によりめられる種
々の性能、難燃バッキング組成物の塗布方法等により必
要に応じ、炭酸カルシウム、クレー（けい酸アルミニウ
ム）、タルク、シリカ、けい藻土、けい砂、軽石粉、ス
レート粉、雲母粉、アスベスト、アルミナ、グラファイ
ト、カラス繊維、コノ・粉末、ポリビニルアル−〕−ル
織繊維の充填剤、酸化チタン、カーボンブラック、フタ
ロシアニンブルー等の顔料、ポリアクリル酸塩、カルボ
キシル基含有アクリル共重合体エマルジョン、繊維素グ
リコール酸すトリウム、友性ポリアクリル酸ナトリウム
、部分酸化小リフクリル酸エステル、精製ベンドブイト
等の増粘剤、水酸化アルミニウム、燐酸エステル、臭累
化燐酸エステル、ポリ燐酸アンモレナトの燐化合物、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラソロモヒスフェノ
ールＡなどの某素化合物等の難燃剤、等々の公知の薬剤
を更に併用することも可能である。

このようにして得られる本発明のバッキング組成物は、
前述しｔコ種々の天然もしくは自成絽維からなる織、編
布または不織布のバッキングに有効に用いることができ
るか、とりわけ、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロ
ピレンなどからなる織、編布および不織布に有用である
３、以下に本発明を実権例および比較例をもって更に詳
細に説明するか、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。例中、部は特記しない限り重量部を表わ
す。

実施例および比較例 ｆｉｌに記ｔＲｎ＞重合体エマルジョン、表２に記載の
金属酸化物及び表８に記載の酸化アンチモンを表４に記
載の配合割合で下記の処方゛　によって配合し、夫々の
バッキング組成物を調製しｆコ。岡、使用しｒこ分散剤
は表８および下記処方に記載しｒことおりである、 金属酸化物分散液の作成処方 子〕散剤（ポリアクリル酸ソータの４０重量係溶液）１
部を水２６部に加え希釈後、表２に記載の各種金属酸化
物、あるいは比較例としてその他の金属酸化物（水酸化
アルミニウム、亜鉛華Ｊ）るいは酸化チタン）４０部を
加え激しく混合し、夫々の６０重量労金属酸化物分散液
を得１こ、 難燃バッキング１ｌＩＩ成物の作成処方光４の配合割合
で、各成分及び水を配合し、更に少量のポリアクリル酸
エステルエマルジョン（日本アクリル化学社品　ブライ
マルＡ８Ｅ−６＋１）とアンモニア水にで増粘し、粘度
か約２００ボイスで固型分濃度か約５０重ＩＦ１％の各
種ハラキンク組成物を作成しｔこ。

バッキング及びその結果 １；　ブイＬ１ン１００％、即位面相当り重量８２０ｙ
７ｍ２の基布及びポリエステル１００％、単位面積当り
重量ａ　４０　Ｖ？Ｆｌ　の基布に作成（−ｙ：　＠燃
パッキンク組成物を６０７７７ｍ”　（固型分〕にで塗
布し、１２０　’ｃのオーブンにて１０分間乾燥しｆこ
。得られｔコハッキングされた基布外観の観察及び燃焼
試験を行なつ１こところ表５の結果を得た。

同、燃焼試験はＪＩＳ　Ｄ　１２０１に薬じ、ハラキン
ク面を上面として行つＴこ。

フィルム化及びその結果 各種バッキング組成物をポリプロピレン板上に薄くのせ
、２昼夜放置して乾燥フィルムを得１こ　得られ１こフ
ィルムの難燃試験を行ない最小酸素＃度をめ、表６の結
果を得た、尚、難燃試験＋ｔＪｉｓ　Ｄ　１２０　ｔ　
（燃暁距離法）に準じて行なつｔこ、 ） 備考　表中の数値（Ｊ固型分重量ｌ・表わすバンキング
組成物扁に贋を付しｔこものは比譬餐　住友アルミニウ
ム製錬社品　Ｃ−３０４４畳堺化学］−業祖品　亜鉛＃
１１月臀１臀石原産業社品　Ａ−２２９ バツキング糾成物ＡＩＯ＋は、更に分散剤と０、１　）
が添加されたもの。

較例である。

８　（酸化アルミニウム　８水和物） してポリアクリル酸ソーダの４０重殿チ溶液（固型分重
量手続補正書（自発） 昭和６９年　６月１１日 １、事件の表示　ｒ　；７．−、　／、／Ｊ　＜ｌｚＰ
昭和５９年５月３１日提出の特許出願Ｕ）２、発明の名
称 ８ｔ！８性バツキング絹成物 ：３．浦１１：をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）　住友化学工業株式会社 代表者　上方　武 ４、代理人 連絡ん　置　（０６）２２０−３４０４５、補正命令の
１１１４ ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書の第９頁下から第６行及び同第５行にｒ　
１　／２０Ｊとあるを各々ｒ　１　／８０Ｊと補正する
。

（２）明細書の第２２頁の第５表中、バッキング組成物
Ｎｏ、の欄に「２１」及び「２４」とあるを各々ｒ２１
素」及び「２４平」と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （２）　内部可塑化された含塩素共重合体もしくはその
   変性物のエマルジョン、 （均　酸化アンチモン、 （Ｃ）　酸化鉄、酸化錫、酸化鉛および酸化銅よりなる
   群より選ばれｆコ■種または２種以上の金属酸化物、お
   よび （１））分散剤 を必須成分とし′Ｃ含有１ノでなる難燃性バッキング組
   成物２．