JPH01308414A - 樹脂組成物及び光ファイバ用コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｍ業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物及び元伝用の元ファイバ用コーテ
ィング剤に関する。

（従来の技術） 元ファイバには、無機ガラス系とポリ（メチルメタクリ
レート）等の合成樹脂系罠分けられる。両系とも透明性
に富んだ屈折率の高い芯（コア）部分と屈折率の小さい
鞘（クラッド）から成り立っている。クラツド材として
従来より、屈折率が低いシリコン系化合物やポリフルオ
ロアルキルアクリレート等の含フッ素上ツマ−の重合体
等が提案され又、実施されてきた。

キル基含有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化ア
ルキル基含有有（メタ）アクリレートと他のモノマーと
の共重合体、又は、ポリ（テトラフロロエチレン）、ポ
リ（フッ化ビニリデン／テトラフロロエチレン〕、ポリ
（７）化ビ二リチン／ヘキサフロロプロピレン）等の含
フツ素重合体を用いる方法。（特開昭５９−８４２０３
゜特開昭５９−８４２０４．　　特開昭５９−９８１１
６゜特開昭５９−１４７０１１．特開昭５９−２０４０
０２）（発明が解決しようとする課題） 含フツ素重合体によりクラッド部分を形成する方法にお
いては、高温の含フツ素重合体の溶融物や溶液を被りす
るため、厚みが不均一になり易い。又、コア部分とクラ
ッド部分との密着性が十分でなく、種々の外的要因、例
えば、屈曲、温度変化等によって層間剥離が生じ易いた
め、耐久性等に問題があった。又、含フツ素重合体の溶
融物又は溶液を塗布する製造方法においては、クラッド
部分の硬化に長時間要し、また溶液塗布法においては、
特に溶剤を系外に完全に除去する必要性から、生産性、
娑全性、経剤性等に欠点があった。

（課題を解決するための手段） 上記の問題点を解決するため、本発明者らは鋭意研究の
結果、ウレタンアクリレート及び／又はエポキシアクリ
レートとフッ素含有の特定のジ（メタ）アクリレートを
使用−することによって硬化速度が速く、屈折率が低く
、コアとの密着性に優れた元伝送用ファイバのクラッド
材忙適した樹脂組成物を提供することに成功し本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、 （１）　　ウレタンアクリレート及び／又はエポキシア
クリレートと一般式（１） （式（Ｉ）中、ＲはＨ又はＣＨ８を示す。）で示される
化合物を含有することを特徴とする樹脂組成物。

（２）　　ウレタンアクリレート及び／又はエポキシア
クリレートと前記一般式（１）で示される化合物を含有
することを特徴とする光フアイバ用コーティング剤に関
するものである。

本発明では、ウレタンアクリレート及び／又はエポキシ
アクリレートを使用するが、これらは種々のものが使用
でき、特に限定されない。

ウレタンアクリレートの具体例としては、ポリオール（
例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテ
ルポリオール、多価アルコール、例エバ、エチレングリ
コール、グロピレングリコール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等と、多塩基酸、例えば
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸等及び／又はε−カプロラクト
ンあるいはβ−メチル−δ−バレロラクトンとの反応に
よって得られるポリエステルポリオール等）と有機ポリ
イソシアネート（例えば、インホロンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチルへ
キサメチレンジイソシアネート等）とヒドロキシ含有ア
クリレート（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ε−カプロラクトン変性ヒドロキシエチル
アクリレート等）との反応によって得られるウレタンア
クリレート、あるいは特願昭６３−６７２５６で示され
ている様な、フッ素含有ジオール（例えば、Ｃ，Ｆ、、
ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ，−ＯＨ。

ＯＨ トと前記ヒドロキシ含有アクリレートとの反応によって
得られるフッ素含有ウレタンアクリレート等が挙げられ
る。エポキシアクリレ−トノ具体例と、しては、例えば
、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
等の脂肪族ポリグリシジルエーテル、ビスフェノール型
エポキシ樹脂（例えば、シェル化学（掬製、エピコート
８２８．１００１，１００４．　　三井石油■製、エボ
ミックＲ−３０１．Ｒ−３０４等）あるいはノボラック
型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬■製、ＥＯＣＮ−１
０３，１０４，シェル化学■製、エピコート１５２．　
１５４等）とアクリル酸との公知の反応方法によって得
られるエポキシアクリレートが挙げられる。ウレタンア
クリレート及び／又はエポキシアクリレートの使用量は
、組成物又はコーティング剤の１〜５０重量％が好まし
く、特に５〜４０重量％が好ましい。好ましいウレタン
アクリレートとしては、ポリエステルポリオールのウレ
タンアクリレートや、フッ素含有ウレタンアクリレート
等が挙げられる。又、好ましいエポキシアクリレートと
しては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシア
クリレート等が挙げられる。本発明で使用する前記一般
式ＣＩ）のフッ素含有ジ（メタ）アクリレートハ、ＨＯ
−ＣＨ２（−ＣＦ２ｆ、ＣＨ２−ＯＨと（メタ）アクリ
ル酸の公知のエステル化の反応方法によって得る事がで
きる。又市場より入手することもできる。例えば、東ソ
ー■製、ＩＨ，ＩＨ，６Ｈ。

６Ｈ−オクタフルオロヘキサン−１，６−シオールジア
クリレートである。本発明においては、一般式［１）で
示される化合物の中で、メタクリレートよりもアクリレ
ートのほうが硬化性の点で好ましい。一般弐ｍで示され
る化合物の使本発明の組成物又はコーティング剤は、紫
外線で硬化する場合、光重合開始剤を用いる。光重合開
始剤としては、公知のどのような光重合開始剤であって
も良いが、配合後の貯蔵安定性の良い事が要求される。

この様な光重合開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、
■−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，４
゜６−ドリメチルベンゾイルジフエノイルスルフインオ
キサイド（ＢＡＳＦ■製、ルシリンＬＲ８７２８）等が
挙げられる。好ましいものとしては、１−ヒドロキシシ
クロへキシルフェニルケトン等が挙げられる。にれら光
重合開始剤は、一種でも二種以上任意の割合で混合使用
してもかまわない。その使用量は通常、組成物又はコー
ティング剤の０〜１０重量％が好ましく、特に１〜５重
量％が好ましい。又゛、本発明の組成ＣＨ＝ＣＨ２、（
ＣＦａｈＣＦ−ＣＨ２−ＯＣＣＨ＝ＣＨ２等の含フツ素
反応性モノマー、アダマンチルアクリレート、イソボル
ニルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ポリカーボネートジアクリレート等を使用する
こともできる。

又、シランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤等
の各種添加剤を添加す２．こともできる。

本発明に係る元ファイバ用コーティング剤を基材（光伝
送ファイバ芯線）に塗布する方法としては、当業界公知
の種々の方法、例えば、ダイスコーティング法、浸漬法
等が挙げられる。光伝送ファイバ芯線としては、石英系
、並びにポリスチレン、ポリカーボネート等のプラスチ
ック系が挙げられる。光伝送ファイバのクラッド部を形
成する場合、本発明のコーティング剤による被膜の厚さ
は特に限定されないが通常１０〜３００μ程度が好まし
い。硬化重合する場合、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メ
タルハライドランプを光源とする紫外線を使用すること
が好ましく、硬化の効率を上げるために窒素ガス中で照
射することが好ましい。本発明の組成物は、光伝送ファ
イバのクラツド材だけでなく、その低屈折率を利用し、
ガラス又はプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用
封止剤等に使用することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は、重量部である。

〔ウレタンアクリレートの製造例〕

製造例１゜ ポリエステルジオール（■クラレ製、クラポール１００
０．平均分子量１０００．　ＯＨ価１１２）１０００部
、イソホロンジイソシアネート４４４．６部を仕込み、
温度を７５〜８０°Ｃに保ちながら反応を行なった。

次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３９部、
メトキノン０．８部を仕込み、７５〜８００Ｃの温度で
反応を行なった。約０．３％以下の遊離インシアネート
基により示される反応の完了まで該反応を継続した。淡
黄色の液体を碍だ。

このものは、粘度（４０°Ｃ）４９０Ｐであった。

〔フッ素含有ウレタンアクリレートの製造例〕製造例２
゜ 下記構造式の化合物３９９．０部、 Ｃ６Ｆ、、ＣＨ２−ＣＨ−（？Ｈ２−ＯＨ，トリメチル
へキサメチ品 レンジイソシアネート３８２−６部を仕込み、温度を７
５℃〜８０°Ｃに保ちながら反応を行なった。次いで２
−ヒドロキシエチルアクリレート２１７．９部、メトキ
ノン０．５部を仕込み、７５〜８０°Ｃの温度で反応を
行なった。約０．３％以下の遊離インシアネート基によ
り示される反応の完了まで該反応を継続した。淡黄色の
液体を碍だ。このものは、粘度（４０°Ｃ）　１５００
Ｐ　　であった。

〔樹脂組成物の実施例〕

実施例１゜ 製造例１で碍たウレタンアクリレート１０部、ンー■製
、ＩＨ，ＬＨ，６Ｈ，６Ｈ−オクタフルオロヘキサン１
．６−ジオールジアクリレート）８７部及び１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン３部を混合し、樹脂
組成物Ａを調製した。

硬化物の特性を第１表に示す。

実施例２゜ 製造例２で得たフッ素含有ウレタンアクリレＣＨ＝ＣＩ
−１２（東ソー■製、ＩＨ，ＩＨ，６Ｈ，６Ｈ−オクタ
フルオロヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート）
６７部及び１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン３部を混合し、樹脂組成物Ｂを調製した。硬化物の特
性を第１表に示す。

実施例３゜ エポキシアクリレート〔ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（シェル化学■裂、エピコート８２８）１８０部とア
クリル酸６５部、触媒としてトリフェニルスチビン１２
部を仕込み、９０°Ｃで反応させて得た。〕１１５部 一■製、ＩＨ，ＩＨ，６Ｈ，６Ｈ−オクタフルオロヘキ
サン−１，６−ジオールジアクリレート）８２ｇ及び１
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン３部を混合
し、樹脂組成物Ｃを調製した。

硬化物の特性を第１表に示す。

第　　　１　　　表 は、メタルハライドランプ（ランプ出力、２部ｗ）を平
行に配した光源下８ｃｒｎの位置で照射して厚さ２５０
μｍのシートを作製し、これを用い測定した。測定法は
、ＪＩＳ　−Ｚ２２４６の方法に準じて行った。

条件で作製した。これを用いて、温度を変化させて、ヤ
ング率の測定を行った。

（屈折率）の測定：試験片は、前記のショア硬度りの測
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、屈折率の測定を行った。

（吸水率、チ）の測定：硬化皮膜を水に浸け、２３°Ｃ
で２４時間放置し、重量変化を測定した。

計算式（彌 （発明の効果） 本発明の新規な樹脂組成物及び光フアイバ用コーティン
グ剤は、硬化速度が速く、得られた樹脂被膜は透明で、
屈折率が低（、吸水率が小さく、硬度が大きく、光伝送
用光学ファイバのクラツド材に適する。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ウレタンアクリレート及び／又はエポキシアクトレ
   ートと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ＿３を示す。） で示される化合物を含有することを特徴とする樹脂組成
   物。 ２、ウレタンアクリレート及び／又はエポキシアクリレ
   ートと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又はＣＨ＿３を示す。） で示される化合物を含有することを特徴とする光ファイ
   バ用コーティング剤。