JPH01306478A - セメント系基材の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、セメント系基材の塗装方法に関するものであ
り、さらに詳しくは特定の着色塗料を塗装した後に，仕
上げ塗料として特定のフルオロオレフィン系共重合体、
硬化剤および紫外線吸収剤を必須成分として含んで成る
クリヤー塗料を塗布。

硬化せしめることにより極めて耐久性に優れた塗装物を
形成する塗装方法に関するものである。

（従来の技術とその問題点） コンクリート、石綿スレート、モルタル、ＡＬＣ板，ケ
イ酸カルシウム系材料，石膏・スラグ系材料の如きセメ
ント系材料は建築，建材用途に広く使用されており、か
かる材料に美粧性を付与したり、耐久性を向上する目的
で溶液型のアクリル樹脂系着色塗料が塗装されて来た。

しかし、かかる塗料を塗装して得られる塗膜は、耐候性
が不充分なために長期間の曝露により光沢が低下して美
粧性が損なわれ、また剥離してしまうためにセメン１−
系基材の劣化を十分に防止することができないという欠
点があった。

この様な欠点を改良するために、仕上げ塗料として溶液
型のフルオロオレフィン系共重合体をベース樹脂とする
着色塗料を塗装する方法が提案されている（特公昭６２
−１６１４１号公報）。

しかし、この塗装方法においても長期の曝露により光沢
が低下してしまい、従って長期の耐久性を保持させるた
めには高価な塗料を厚塗りせねばならず、経済性の点で
問題がある。

（発明が解決しようとする課Ｍ） 本発明者らは、かかる欠点を改良するべく鋭意研究を重
ねた結果、セメント系基材に直接、あるいは予め有機塗
膜が形成されたセメント系基材に溶液型のアクリル樹脂
系着色塗料を塗装し１次いで仕上げ塗料として特定のフ
ルオロオレフィン系共重合体、硬化剤および紫外線吸収
剤を必須成分として含んで成る溶液型クリヤー塗料を塗
布することにより極めて耐久性に優れた塗装物が低コス
トで得られることを見い出し、本発明を完成させるに至
った。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は、セメント系基材に直接
、または予め有機系塗膜を形成したセメント系基材に、
溶液型のアクリル樹脂系着色塗料［１）を塗装し、次い
で、 （Ａ）　１分子平均少なくとも２個の反応性官能基を含
有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 （Ｂ）　　前記反応性官能基と反応し得る硬化剤、（Ｃ
）　　紫外線吸収剤、 を必須成分として含んで成る溶液型クリヤー塗料〔ＩＩ
〕を塗布し、硬化せしめることを特徴とするセメント系
基材の塗装方法に関するものである。

以下１本発明の構成を詳しく説明する。

本発明において使用される溶液型のアクリル樹脂系着色
塗料〔■〕とは、公知慣用のアクリル酸エステル類もし
くはメタアクリル酸エステル類を必須の単量体成分とす
る単量体を重合して得られるアクリル樹脂をベース樹脂
成分とする着色塗料であって、当該ベース樹脂成分が有
機溶剤に溶解したタイプのものを相称する。

かかる塗料は、硬化剤成分を含有しない非架橋タイプの
塗料であっても良いし、反応性官能基を有するアクリル
系共重合体をベース樹脂成分として硬化剤もしくは硬化
触媒をも配合した架橋タイプの塗料であっても良いが、
高度の耐久性を付与する観点から、特に架橋タイプであ
ることが好ましい。

かかる架橋タイプの塗料用のベース樹脂成分であるアク
リル樹脂中に導入される反応性官能基の代表的なものと
しては、水酸基、カルボキシル基。

エポキシ基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチルア
ミノカルボニル基、アセトアセトキシ基、アルコキメチ
ルアミノカルボニル基、アジリジニル基、エチレンカー
ボネート基、酸無水基、インシアネート基、ブロックさ
れたイソシアネート基、加水分解性シリル基、トリアル
キルシリルオキシよびＲ２は１価の有機基を表わす）で
表わされる基などが挙げられる。

かかる反応性官能基をアクリル樹脂中に導入するには、
特開昭５８−３８７６６号公報、米国特許４５２１５６
３公報、特開昭６１−２２５２４４号公報、特開昭６２
−２８３１６３号公報等に記載されている如く反応性官
能基を有するビニル系単量体を共重合したり、特開昭６
０−１８８４１７号公報、特開昭５５−１５２７４５公
報、米国特許４５６７１０７号公報等に記載されている
如く予め調製したアクリル樹脂を所望とする反応性官能
基を含有する試剤と反応させる等の公知慣用の方法が採
用できる。

かかるアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、硬化
性、耐候性、作業性等の点から２，０００〜３００　、
０００、好ましくは３，０００〜２００　、０００のも
のである。

前記アクリル樹脂系着色塗料〔Ｉ）の硬化のために配合
される硬化剤もしくは硬化触媒成分の代表的なものεし
ては、ポリイソシアネ・−ト化合物、ブロックポリイソ
シアネート化合物、ポリエポキシ化合物、１分子中にエ
ポキシ基と加水分解性シリル基を併用する化合物、ポリ
アミン化合物、ポリヒドロキシ化合物、ポリカルボキシ
化合物、アミノ樹脂、多価金属のアルコラード、多価金
属のキレート化合物等があり、硬化触媒の代表的なもの
としては、反応性官能基が加水分解性シリル基である場
合には、公知慣用の各種金属のカルボン酸塩、強酸性化
合物、強塩基性化合物等があり、反応性官能基が重合性
不飽和二重結合である場合には、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸クイ）の如き金属のカルボン酸塩類などが挙
げられる。

」二記した如き反応性官能基と硬化剤もしくは硬化触媒
との組み合わせの中で、汎用性の点からすれば、■水酸
基もしくはトリアルキルシリルオキシ基を反応性官能基
として有するアクリル樹脂に、硬化剤としてポリイソシ
アネート、ブロックポリイソシアネートもしくはアミノ
樹脂を配合する系、■アミノ基、カルボキシル基もしく
はトリアルキルシリルオキシカルボニル基を含有するア
クリル樹脂に、硬化剤としてポリエポキシ化合物もしく
はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの如き
１分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併有する
化合物を配合する系、■加水分解性シリル基を含有する
アクリル樹脂に、硬化触媒として金属のカルボン酸塩等
の公知慣用の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用触
媒を配合する系等が特に好ましいものである。

本発明において使用されるアクリル樹脂系着色塗料（１
）を調製する際に使用される着色材の代表的なものとし
ては、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、キナクリドンレッド等の有機系顔
料、酸化チタン、酸化鉄、チタン−バリウム−ニッケル
系複合酸化物、チタン−アンチモン−クロム系複合酸化
物、チタン−コバルト−ニッケルー亜鉛系複合酸化物、
コバルト−アルミニウム系複合酸化物、銅−クロム系複
合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム。

タルク、炭酸バリウム等の無機系顔料が挙げられる。こ
れらは単独で使用しても良いし２種以上を併用しても良
い。これらの着色材は、美粧性を付与するとともに曝露
による上塗り塗膜との付着性の経時的な低下を防止する
観点から使用されるものである。

本発明においては、アクリル樹脂系着色塗料（１）を調
製するに際して、レベリング剤、色分れ防止剤、顔料分
散剤等公知慣用の添加剤類を添加できる。

上記した如き各構成成分から着色塗料〔Ｉ）を調製する
には、アクリル樹脂、顔料および溶剤類とから成る混合
物をサンドミルの如き顔料分散機を使用して着色ベース
を調製し、必要により、シンナーや硬化剤を配合すれば
良い。

次に、本発明において使用される溶液型クリヤー塗料［
１１）について説明する。

前記溶液型クリヤー塗料（ｎ）を構成する１分子中に平
均少なくとも２個の反応性官能基を含有する溶剤可溶型
のフルオロオレフィン系共重合体（Ａ、）とは、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレン、プロモトリフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレ
ン、ヘキサフルオロプロピレンもしくは（パー）フルオ
ロアルキルトリフルオロビニルエーテル〔但し、（パー
）フルオロアルキル基の炭基数は１〜１８個〕の如きフ
ルオロオレフィン単位を必須の構成成分として含み、且
つ、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、トリアルキ
ルシリルオキシ基、Ｉ−リアルキルシリルオキシカルボ
ニル基、アミノ基、イソシアネート基、アミド基、カル
ボン酸無水基の如き反応性の官能基を１分子中に平均少
なくとも２個含有する共重合体で、公知慣用の溶剤類に
可溶性であるものを相称する。

かかるフルオロオレフィン系共重合体（Ａ）は、■上記
した如きフルオロオレフィン系単量体（ａ）、上記した
如き反応性官能基を含有するビニル系単量体（ｂ）、お
よび、これらと共重合可能な単量体類（ｃ）を共重合す
る方法、■予め■の方法により調製した特定の反応性官
能基を含有するフルオロオレフィン系共重合体を特定の
変性剤と反応させて異なる反応性官能基を含有するフル
オロオレフィン系共重合体に変換する等の方法、■反応
性官能基として水酸基を含有する共重合体を調製する場
合には予め調製したフルオロオレフィンとカルボン酸ビ
ニルエステルを必須成分とする共重合体を特開昭５９−
２１９３７２号公報や特開昭６０−１５８２０９号公報
に開示された如く加水分解する方法、等により調製する
ことができる。

前記■の方法によりフルオロオレフィン系共重合体（Ａ
）を調製する際に使用される反応性官能基を含有するビ
ニル系単量体（ｂ）の具体例としては、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、３−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロ
ルビニルエ・−チル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエ
ーテル、６−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒ
ドロキシエチルアリルエーテル、３−ヒドロキシプロピ
ルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテ
ル、２−ヒドロキエチルメタアクリレートもしくは２−
ヒドロキシエチルアクリレートの如き水酸基を含有する
単量体類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、
３−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、２−ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、３−ジエチルアミノ
プロピルビニルエーテル、４−ジメチルアミノブチルビ
ニルエーテル、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ
−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ジメチルアミノ
エチルメタアクリレートもしくは２−ジメチルアミノエ
チルアクリレートの如きアミノ基を含有する単量体類；
コハク酸モノビニルエステル、アジピン酸モノビニルエ
ステル、セバシン酸モノビニルエステル、アクリル酸、
メタアクリル酸もしくはクロトン酸の如きカルボキシル
基を含有する単量体類；無水マレイン酸、無水イタコン
酸もしくは無水トリメリット酸モノビニルエステルの如
きカルボン酸無水基を含有する単量体類；グリシジルビ
ニルエーテル、グリシジルアクリレートもしくはグリシ
ジルメタアクリレートの如きエポキシ基を含有する単量
体類；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネートも
しくは２−イソシアナートエチルメタアクリレートの如
きインシアネート基を含有する単量体類；アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドもしくはＮ−メチロールアクリルアミドの如きア
ミド基を含有する単量体類；２−トリメチルシリルオキ
シエチルビニルエーテル、３−トリメチルシリルオキシ
プロピルビニルエーテル、４−トリメチルシリルオキシ
ブチルビニルエーテル、２−トリメチルシリルオキシエ
チルメタアクリレートもしくは２−トリメチルシリルオ
キシエチルアクリレ−１〜の如きトリアルキルシリルオ
キシ基を含有するビニル系単量体類；４−トリメチルシ
リルオシキ力ルポニルペンタン酸ビニル、トリメチルシ
リルメタアクリレートもしくはトリメチルシリルアクリ
レートの如きトリアルキルシリルオキシカルボニル基を
含有する単量体類がある。かかる単量体のうち（メタ）
アクリル系の単量体類はフルオロオレフィン類との共重
合性が不充分であるのでこれらを使用する場合には重合
率を低下させない程度の量に抑えるのが好ましい。

前記単量体（ａ）および（ｂ）と共重合可能な単量体１
（ｃ）の具体例としては、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソ
プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル
、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエ
ーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキ
シルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類ニジ
クロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエ
ーテルもしくはメチルシクロヘキシルビニルエーテルの
如きシクロアルキルビニルエーテル類；ベンジルビニル
エーテルもしくはフェネチルビニルエーテルの如きアラ
ルキルビニルエーテル類；２．２，３．３−テトラフル
オロプロピルビニルエーテル、２．２．３，３，４，４
，５．５−オクタフルオロペンチルビニルエーテル、２
，２，３，３，４，４，５．５，６，６，７，７，８，
８，９．９−ヘキサデカフルオロノニルビニルエーテル
、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエ
チルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエー
テル、パーフルオロオクチルビニルエーテル、パーフル
オロシクロヘキシルビニルエーテル如き（パー）フルオ
ロアルキルビニルエーテル類；酢酸ビニル、酢酸イソプ
ロペニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサ
ティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安、蓼、香酸ビニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安、
６、香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカ
ルボン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；さら
には、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ
）アクリロニトリル、各種（メタ）アクリル酸エステル
類等が代表的なものである。

かかる単量体類からフルオロオレフィン共重合体（Ａ）
を得るには、フルオロオレフィン（ａ）１５〜７０重量
％、反応性官能基を含有するビニル系単量体（ｂ）１〜
３０重量％、共重合可能な！ｌｉｔ体類（ｃ）５〜８４
重量％、さらに好ましくは、（ａ）２０〜６０重量％、
（ｂ）３〜２５重量％、（ｃ）１０〜７７重景重量割合
で共重合すれば良い。

フルオロオレフィン（ａ）の使用量が１５重重呈未満で
は耐候性が不充分であるし、７０重重呈を越えると得ら
れる共重合体の溶剤への剤解性が低下して作業性の点で
問題が生じる６また、反応性官能基を含有する単量体（
ｂ）の使用量が１重電％未満では硬化塗膜の耐シンナー
性が劣るし、３０重量％を越えると得られる共重合体の
溶剤に対する溶解性が低下したり、配合する硬化剤の量
が多くなって耐候性の低下を招くので好ましくない。さ
らに、共重合可能な単量体類（ｃ）の使用量が５重量％
未満では得られる共重合体の溶剤への溶解性が低くなる
し、８４重量％を越えると硬化塗膜の耐候性が低下する
ので好ましくない。

なお、共重合可能な単量体類（ｃ）のうち、共重合体調
製時の重合率を高める点および塗膜の耐候性の点からア
ルキルビニルエーテル類、シクロアルキルビニルエーテ
ル類およびカルボン酸ビニルエステル類から成る群より
選ばれる少なくとも一種を使用することが特に好ましい
。

前記した単量体類からフルオロオレフィン系共重合体（
Ａ）を調製するに当り、使用する重合開始剤としては、
公知慣用のラジカル重合開始剤が使用され、かかる重合
開始剤の代表例としては、アゾビスイソブチロニトリル
、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物：ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド
、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシカーボネートなどの過酸化物がある。

かかるラジカル重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種
類、重合温度、共重合体の分子量等に応じて適宜決定さ
れるが、概ね、共重合せしめる単量体総量の０．０１〜
１０重景％程重量良い。

前記した各単量体成分を使用して反応性官能基を含有す
るフルオロオレフィン系共重合体（Ａ）を製造するには
、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の
重合方法を適用し得るが、塊状重合、溶液重合法が好ま
しく、さらには得られる共重合体をそのままの形態で溶
液型塗料用のベース樹脂成分等の硬化性樹脂組成物とし
て使用し得る点から、溶液重合法が特に好ましい。溶液
重合法により共重合体を製造するに当り使用する溶媒の
代表的なものとしては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、エチルベンゼン等の芳香族炭化水票；ｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサン等の脂環族系炭化水素；メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール
、ｎ　−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘ
キサノール、ｎ−オクタツール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル等のアルコール類；ジメトキシエタン
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル等のエーテル類；アセ
１−ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、ジイソブチルケトン、メチルアミルヶＩ〜ン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン等のケトン類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸
ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、エチレング
リコ−・ルモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテ−１へ等のエステル類
；クロロホルム、メチレンクロライド、四塩化炭１４、
トリクロルエタン、テトラクロルエタン等の塩素化炭化
水素；さらには、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド。

エチレンカーボネート等がある１、かかる溶媒類は単独
で用いても良いし、２挿具りの混合物としても使用する
ことができるが生成する共重合体を溶解する様に選択す
るのが好ましい。そして、その使用量は使用する単量体
総量１００重量部に対して５〜１０００重量部程度で良
い。

前記した溶剤類のうち、反応性官能基としてイソシアネ
ート化基、トリアルキルシリルオキシ基、トリアルキル
シリルオキシカルボニル基を含有する共重合体を調製し
たり、硬化剤として後述する如きポリイソシアネート化
合物を配合する場合には、アルコール系溶剤の使用は避
けることが望ましい。

■の方法により本発明のフルオロオレフィン系共重合体
（Ａ）を調製する具体例としては、（ｉ）前記■の方法
により調製した水酸基を含有する共重合体をポリカルボ
ン酸無水物もしくはポリイソシアネート化合物と反応さ
せることによりそれぞれカルボキシル基もしくはインシ
アネート基を導入するもの、（ｉｉ）前記■の方法によ
り調製したカルボキシル基を含有する共重合体をモノエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物もしくはアジ
リジン化合物と反応させることによりそれぞれ水酸基、
イソシアネート化基もしくはアミノ基を導入するもの、
（ｉＵ）前記■の方法により調製したエポキシ基を含有
する共重合体を１級アミン化合物もしくは２級アミン化
合物と反応させることにより２級もしくは３級アミノ基
を導入するもの、（ｉｖ　）前記■の方法により調製し
たカルボン酸無水基を含有する共重合体を、１分子中に
それぞれ１個の活性水素含有基と３級アミノ基を併有す
る化合物を反応させて３級アミノ基を導入するもの、（
ｖ）■の方法により調製した水酸基を含有する共重合体
を塩基の存在下にトリアルキルクロルシラン化合物と反
応させてトリアルキルシリルオキシ基を導入するもの、
（ｖｉ）■の方法により調製したカルボキシル基を含有
するフルオロオレフィン系共重合体を塩基の存在下にト
リアルキルクロルシラン化合物と反応させてトリアルキ
ルシリルオキシカルボニル基を導入するもの、等の方法
が挙げられる。

かくして得られるフルオロオレフィン系共重合体（Ａ）
の重量平均分子量（Ｖ）は、７，０００〜３００　、０
００、さらに好ましくは１０，０００〜２５０　、００
０である。Ｙが７，０００未満であると硬化性や耐汚染
性が劣るし、曝露後の付着性が低下するので好ましくな
い。Ｖが３００，０００を越えると塗料の粘度が高くな
るために塗装作業性や仕上がり外観が低下するし、塗料
の可使時間が著しく短かくなるので好ましくない。また
、共重合体（Ａ）は、硬化性の点から反応性官能基を１
分子中に平均少なくとも２個、さらには３個〜６０個有
するものが特に好ましい。

次に、上塗り塗料を構成する前記フルオロオレフィン系
共重合体（Ａ）中の反応性官能基と反応し得る硬化剤（
Ｂ）の代表的なものとしては、反応性官能基が水酸基の
場合にはポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソ
シアネート化合物、アミノ樹脂もしくはポリカルボン酸
無水物化合物を、反応性官能基がカルボキシル基の場合
にはポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物ポリイ
ソシアネート化合物もしくはブロックポリイソシアネー
ト化合物を、反応性官能基がアミン基の場合にはポリエ
ポキシ化合物、１分子中にエポキシ基と加水分解性シリ
ル基を併有する化合物、ブロックイソシアネート化合物
もしくはポリイソシアネート化合物を、反応性官能基が
エポキシ基の場合にはポリカルボキシ化合物、ポリカル
ボン酸無水物化合物、ポリケチミン化合物もしくはポリ
アルドイミン化合物を、反応性官能基がトリアルキルシ
リルオキシ基の場合にはポリイソシアネート化合物、ブ
ロックポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂もしくは
ポリカルボン酸無水物化合物を、反応性官能基がトリア
ルキルシリルオキシカルボニル化合物の場合にはポリエ
ポキシ化合物、ポリアジリジン化合物、ポリイソシアネ
ート化合物もしくはブロックポリイソシアネート化合物
を１反応性官能基がアミド基の場合にはポリイソシアネ
ート化合物、アミノ樹脂もしくはブロックポリイソシア
ネート化合物を配合することができる。

また、反応性官能基がトリアルキルシリルオキシ基の場
合には、塗装後にシリルオキシ基が空気中の水分により
加水分解されて水酸基を生成して、上記の如く水酸基と
反応し得る硬化剤により硬化させることが可能である。

さらに、反応性官能基がトリアルキルシリルオキシカル
ボニル基の場合には、塗装後にトリアルキルシリルオキ
シカルボニル基が空気中の水分により加水分解されてカ
ルボキシル基を生成するので上記の如くカルボキシル基
と反応し得る硬化剤を配合して硬化せしめることができ
る。

また１反応性官能基が水酸基、カルボキシル基、トリア
ルキルシリルオキシ基、トリアルキルシリルオキシカル
ボニル基の場合には、アルミニウム、チタニウム、ジル
コニウム、ケイ素等の金属のアルコキシドもしくは錯化
合物を硬化剤として配合することもできる。

前記した硬化剤（Ｂ）としてのポリイソシアネート化合
物の代表的なものとしては、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネートの
如き脂肪族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族
ジイソシアネート類；またはトリレンジイソシアネート
、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き
芳香族ジイソシアネート類などの有機ジイソシアネート
、あるいはこれら有機ジイソアネートと多価アルコール
との付加物、さらには前記有機ジイソシアネート同士の
重合体やイソシアネート・ビウレット体などが挙げられ
るが、耐候性の点からは脂肪族系、脂環族系あるいはア
ラルキル系のイソシアネート化合物が特に好ましい。か
がる各種のポリイソシアネート化合物の代表的な市販品
の例を挙げれば「バーノック、ＤＮ−９５０，−９８０
，−９８１Ｊ（大日本インキ化学工業■製品〕、「ディ
スモジュールＮ」（西ドイツ国バイエル社製品）、「タ
ケネートＤ−１４ＯＮＪ　（武田薬品工業■製品〕、［
コロネートＥＨＪ〔日本ポリウレタン工業■製品〕、「
デュラネート２４　Ａ　−９０ｃｘＪ　（旭化成工業■
製品）、あるいはイソシアネート基を含有するビニル系
重合体などがある。

他方、ブロックポリイソシアネート化合物の代表例とし
ては、前記した如き各種のポリイソシアネート化合物を
公知慣用のブロック化剤でブロック化せしめて得られる
ものを指称し、かかるブロックポリイソシアネート化合
物の代表的な市販品の例を挙げれば「バーノックＢ７−
６７１」（大日本インキ化学工業■製品〕、「タケネー
トＢ−８１５−ＮＪ（武田薬品工業ｍｅ品〕、「アゾイ
トール（ＡＤＤＩＴＯＬ）ＶＸＬ−８０Ｊ　（ヘキスト
合成■製品〕または「コロネー１−２５０７Ｊ　［日本
ポリウレタン工業［製品〕、あるいはブロックイソシア
ネート基を有するビニル系重合体などがある。

ポリカルボン酸無水物化合物の具体例としては、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸もしくはカルボン酸
無水基を含有するビニル系重合体などがある。

ポリエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フタ
ル酸グリシジルエステルあるいはエポキシ基を含有する
ビニル系重合体などがある。

１分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併有する
化合物の具体例としては、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル１〜リイ
ソプロベニルオキシシランもしくはグリシジルメタアク
リレートとγ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを必須のモノマー成分とするアクリル系共重合体
の如きものがある。

アミノプラストの代表的なものとしては、メラミン、尿
素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、またはスピ
ログアナミンの如きアミノ基含有化合物成分と、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
またはグリオキザールの如きアルデヒド系化合物成分と
を、公知慣用の方法により反応させて得られる縮合物、
あるいはこれらの各縮合物をアルコールでエーテル化せ
しめて得られるものなどが挙げられるが、通常、塗料用
として使用されているものであれば、いずれも使用する
ことができることは勿論のことである。

そのうちでも、０１〜Ｃ４なるアルコール類で部分的に
あるいは完全にエーテル化せしめたものが好ましく、か
かるアミノプラストの具体例としては。

ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミン、ヘキサブ
チルエーテル化メチロールメラミン、メチルブチル混合
エーテル化メチロールメラミン、メチルエーテル化メチ
ロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメラミン
または１ｓｏ−ブチルエーテル化メチロールメラミン、
あるいはそれらの縮合物などが挙げられる。

ポリアジリジン化合物の具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレートとエチレンイミンのモル比１：２
付加物、１〜リメチロールプロパントリアクリレートと
エチレンイミンのモル比１：３付加物もしくはアジリジ
ニル基を含有するビニル系重合体等が挙げられる。

次に、本発明で使用されるクリヤー塗料［１１］を構成
する紫外線吸収（Ｃ）について説明する。

このような紫外線吸収剤（Ｃ）としては、（Ａ）。

（Ｂ）両成分と相溶性を有するものであれば特に制限さ
れるものでなく、その代表的なものとしては２−（２’
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’、５’−ビス（α。

α−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−５１−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’、　５
’−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２（３’−ｔ−ブチル−５′−メチル
−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３’、５’−ジ−ｔ−アミル−２′−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’、４’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール系化合物；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−２′　−カルボキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾ
フェノン、２．２’。

４．４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−デシ
ルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン。

２−ヒドロキー４−ベンゾキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェ
ノン等の如きベンゾフェノン系化合物；フェニルサリシ
レート、Ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−
プチルフェニルサリシレート等の如きサリチル酸エステ
ル系化合物；Ｎ−（２−エトキシフェニル）　−Ｎ’　
−（４−イソドデシルフェニル）エタンジアミド、Ｎ−
（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチル）エタ
ンジアミドの如きシュウ酸アニリド系化合物；２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリル酸オクチル、２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ
−３−フェニル−３（３，４−ジメチルフェニル）アク
リル酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３−（ｐ−メ
トキシフェニル）−３−（３，４−ジメチルフェニル）
アクリル酸２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシ−α−（
３，４−キシリル）ベンジリデンマロノニトリルの如き
不飽和二トリル系化合物；その他レゾルシノールモノベ
ンゾエート、２，４−ジーし一ブチルフェニルー３’、
５’−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、
〔２，２−チオビス（４−も−オクチルフェルシーｔ”
））−ｎ−ブチルアミン−ニッケル（ＩＩ）錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカーボネート等がある。前記した如
き紫外線吸収剤のうち、耐久性を向上させる効果の点か
ら特にベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシベンゾ
フェノン系の使用が好ましい。

前記した（Ａ　）、　ＣＢ　）、　（Ｃ）の各成分から
クリヤー塗料（Ｉｌ〕を得るには、（Ａ）成分の７、０
０重量部に対して、（Ｂ）成分の１〜１００重量部、さ
らに好ましくは２〜７０重量部を配合し、さらに（Ａ）
、（Ｂ）両成分の総量１００重景重量対して（Ｃ）成分
を０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．３〜１５
重址部重量合すれば良い６ 本発明において、前記クリヤー塗料（ＩＩ）に、さらに
酸化防止剤を添加することにより、いっそう耐久性を向
上させることができる。かかる酸化防止剤としては、（
Ａ）成分および（Ｂ）成分と相溶性を有するものであれ
ば特に制限されるものでなく、具体的には、４，４′−
メチレンビス−（２，６−ジー１−ブチルフェノール）
、２．２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、７、３．５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１　、７、　、３−　トリス−（
２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２．２′−エチリデンビス−（４，６−ジ
ーｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−
ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５＝メ
チルフエニル）プロピオネート、３−（３’、５’−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸オクタデシル、２，２′−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリチル−
テトラキス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，６−ジーｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、４，４′−ブチリデ
ンビス＝（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
７、６−ヘキサンシオールビスー３−（３’、５’−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートの如きヒンダードフェノール系化合物；ビス（１，
２゜２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、１−［２−（：３−＜３　、５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチル］−４−［３−（３，５−ジーし一ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］
−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、８−ベン
ジル−７、７、９、９−・テトラメチル−３−オクチル
−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−
２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン等の如きヒンダードアミン
系化合物；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テ
トラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート、シミリ
スチルチオジプロピオネート等の如き有機硫黄化合物等
がある。これらの酸化防止剤類のうち、耐久性向上効果
の点からすればヒンダードアミン系化合物もしくはヒン
ダードフェノール系化合物が特に好ましい。

かかる酸化防止剤を添加する場合には、（Ａ）。

（Ｂ）総＃、ｌｏｏ重量部に対して０．１〜１ｏ重量部
程度添加すれば良い。

さらに、本発明で使用されるクリヤー塗料（ｎ）にはレ
ベリング剤、その他の公知慣用の添加剤を配合すること
ができることはいうまでもないことである。

本発明の塗装方法が適用されるセメント系基材は、コン
クリート、石綿スレート、モルタル、ケイ酸カルシウム
板、ＡＬＣ板、石膏・スラグ系材料の如きセメント系材
料を必須成分として調製された各種の基材類である。

本発明の塗装方法においては、ががるセメン１−系基材
あるいは予め有機塗膜が形成されたセメント系基材に、
着色塗料としての前記溶液型のアクリル樹脂系着色塗料
〔Ｉ〕をスプレー塗装、ローラ−塗装、ハケ塗り等の公
知慣用の方法により塗布し、未乾燥のまま上塗り塗料を
塗装しても良いし、室温で乾燥するか、もしくは６０〜
２５０℃程度の温度で加熱乾燥だ後に上塗り塗料として
の前記溶液型クリヤー塗料〔ＩＩ〕を前記した如き公知
慣用の方法により塗装しても良い。

本発明の塗装方法において、アルカリ分の滲出し易い基
材を使用する場合には、アルカリ分の滲出を防止したり
、基材との付着性を向上させる点から、予めシーラー等
の下塗り塗料を塗装することにより有機系塗膜を形成し
ておくことが特に好ましい。かかる下塗り塗料の代表的
なものとしてはアクリルラッカー型塗料、アクリル−ウ
レタン系塗料、アクリル−エポキシ系塗料、アクリル−
メラミン系塗料等の各種のアクリル系の溶液型塗料、ア
クリルエマルジョン型塗料、塩素化ポリエチレンもしく
は塩素化ポリプロピレンの如き塩素化ポリオレフィン類
を主体とするラッカー型の塗料、ｆｉＡ気硬気硬化ジウ
レタン樹脂塗料種のエポキシ樹脂系塗料等がある。

以上のようにして上塗り塗料を塗装した後、ヒ塗り塗膜
を（場合によっては溶液型アクリル樹脂系着色塗膜と同
時に）硬化せしめるには、硬化剤の種類に応じて室温で
乾燥させたり、６０〜２５０℃程度の温度で強制乾燥も
しくは焼付けを行なえば良い。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例のものに限定されない。なお、特
に断りのない限りの「部」は重量基準である。

参考例１（溶液型のアクリル樹脂系着色塗料（１）の調
製匈り重量平均分子量２０　、０００なるスチレン／メ
タクリル酸メチル／ｎ−ブチルメタアクリレート／　ｎ
、　−ブチルアクリレート／β−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート／メタアクリル酸：　２０／２０／２０／
２０／１９／　１　（重量比）共重合体のキシレン／′
酢酸ブチル＝５０１５０（重量比）溶液（不揮発分５０
％）１００部、タイベークＣＲ−９３（石原産業■製ル
チル型酸化チタン）　３５．２部から成る混合物にガラ
スピーズを加えサンドミルを使用して１時間分散した後
、硬化剤としてパーノックＤＮ−９８０（犬日本インキ
化学工業■製、脂肪族系ポリイソシアネート、イソシア
ネート基含有率１５％、不揮発分７５％）　２０．５部
を加えて白色塗料１−１を得た。

参考例２（同上） 参考例１で使用したアクリル系重合体の溶液１００部、
タイベークＣＲ−９３３３，７部から成る混合物を参考
例１と同様に分散した後、硬化剤としてベキサメ１〜キ
シメチルメラミン１２．５部および硬化触媒としてネイ
キュアー５２２５　（米国、キング社限の有機スルホン
酸のアミノ塩）７、３部を加えて白色塗料１−２を得た
。

参考例３（同上） 参考例１で使用したアクリル系重合体の溶液１００部、
タイベークＣＲ−９３３７，７部およびカーボンＭＡ−
１００（三菱化成工業■製カーボンブラック）０．８部
から成る混合物を参考例１と同様に分散した後、硬化剤
としてパーノックＢ７−６７１　（大日本インキ化学工
業■製、脂肪族系ポリイソシアネートのブロック化物、
ブロックされたイソシアネート基含有率１０．７％、不
揮発分７５％）　２８．７部を加えてグレーの塗料１−
３を得た。

参考例４（同上） 重量平均分子量７、８，０００なるスチレン／メタクリ
ル酸メチル／イソブチルアクリレート／ｎ−ブチルアゲ
リレート／チーメタクリロキシプロピルトリメ１−キシ
シラン＝　２０／２０／２０／２０／１９．５１０．５
（重量比）共重合体のキシレン／ｎ−ブタノール＝７０
／３０（重量比）溶液（不揮発分５０％）１００部、タ
イベークＣＲ−９３２６，９部およびオルト蟻酸メチル
２０部から成る混合物を参考例１−と同様に分散した後
、硬化触媒としてジブチル錫ジアセテート０．５部を加
えて白色塗料１−４を得た。

参考例５（同上） 重量平均分子ｉ２５，０００なるメタクリル酸メチル／
ｎ−ブチルメタアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート
／トリメチルシリルオキシエチルメタアクリレート／メ
タアクリル酸、、、４０／１０／２０／２９．９１０．
５　（重量比）共重合体のキシレン／酢酸プチル＝５０
１５０（重量比）溶液（不揮発分５０％）１００部、タ
イベークＣＲ−９３３５，３部およびＰ−トルエンスル
ホニルイソシアネート５部から成る混合物を参考例１と
同様に分散した後、パーノックＤＮ−９８０２０，７部
およびトリメチルシリルオキシ基の加水分解触媒として
の２−ホスホノオキシエチルメタアクリレート１部を加
えて白色塗料１−５調製した。

参考例６（同上） 重量平均分子量２１，０００なるメタクリル酸メチル／
ｎ−ブチルメタアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート
／ジメチルアミノエチルメタアクリレート＝４０／２０
／２０／１０（重量比）共重合体のキシレン／ｎ−ブタ
ノール、＝７０／３０（重量比）溶液（不揮発分５０％
）１００部、タイベークＣＲ−９３２９，９部およびフ
ァーストゲンブルーＮＫ　（大日本インキ化学工業■製
、フタロシアニンブルー）０．９部から成る混合物を参
考例１と同様に分散した後、エポキシ当量１７０なるソ
ルビトールのポリグリシジルエーテル５．４部を加えて
ブルー塗料１−６を調製した。

参考例７（同上） 参考例６で使用したアクリル系共重合体の溶液１００部
、フェロカラーＮＶ−９４２０−Ｐ　（日本７ｚ口　’
ａ製黄色焼成顔料）３１部から成る混合物を参考例１と
同様に分散した後、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン７．５部およびジブチル錫ジオクトエート０
．５部を加えて黄色塗料１−７を調製した。

参考例８（同上） 重量平均分子量１８，０００なるメタクリル酸メチル／
ｎ−ブチルメタアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート
／トリメチルシリルメタアクリレ−１へ＝４０／２０／
２０／１０（重量比）共重合体のキシレン／酢酸ブチル
＝５０１５０（重量比）溶液（不揮発分５０％）１００
部、タイベークＣＲ−９３およびファーストゲンスーパ
ーレッドＹＥ　（大日本インキ化学工業＠製キナクリド
ンレッド）０．９部から成る混合物を参考例１と同様に
分散した後、参考例６で使用したソルビトールのポリグ
リシジルエーテル５．・１部およびジアザビシクロオク
タン０．５部を加えてピンクの塗料１−８を調製した。

参考例９（溶液型クリヤー塗料（ＩＩ）の調製例）重量
平均分子ｆｉ　１０８，０００．　１分子中に平均４３
個の水酸基を有するテトラフルオロエチレン／エチルビ
ニルエーテル／ピバリン酸ビニル／４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル＝５０／１０／２０／２０（重量比）
なる組成のフルオロオレフィン系共重合体のメチルイソ
ブチルケトン溶液（不揮発分５０％）（以下Ａ−１と略
称する。）１００部、パーノック０Ｎ−９９０５（大日
本インキ化学工業■製の脂肪族系ポリイソシアネート、
インシアネート基含有率１７．３％、不揮発分１００％
）２０．９部、２−（３’、５’−ジーし一アミルー２
′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔ　Ａ
　Ｂ　Ｔと略称する）２．１部を混合してクリヤー塗料
１１−１を得た。

参考例１０　（同上） 参考例９で使用したフルオロオレフィン系共重合体の溶
液（Ａ　−１）１００部、パーノック１１３７−６７１
３３．８部、ＴＡＢＴ２．５部およびビス（１，２，２
，６゜６−ベンタメチルー４−ピペリジル）セバケー１
〜（ＰＭＰＳと略称する。）１部を混合してクリヤー塗
料ＩＩ　−２を得た。

参考例１１（同上） 重量平均分子量３４　、０００．１分子中に平均５個の
水酸基を有するヘキサフルオロプロピレン／イソブチル
ビニルエーテル／ベオバー９（オランダ国シェル社製Ｃ
８なる分岐脂肪酸のビニルエステル）／４−ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル＝５０／１５／３０／　５　（重
量比）なる組成のフルオロオレフィン系共重合体の酢酸
ブチル溶液（不揮発分５０％）（以下Ａ−２と略称する
）１００部、ヘキサメトキシメチルメラミン１２．５部
、　Ｎａｃｕｒｅ５２２５７、３部、４−デシルオキシ
−２−ヒドロキシベンゾフェノン（ＤＯＨＢと略称する
）３．１部および４，４′−メチレンビス−（２，６−
ジーし一ブチルフェノール）（Ｍ　Ｂ　ＴＰと略称する
）１部を混合してクリヤー塗料ｎ−３を得た。

参考例】２（同上） 重量平均分子量５４，０００．１分子中に平均２４個の
トリメチルシリルオキシ基を有する、テトラフルオロエ
チレン／フッ化ビニル／ベオバー９／エチルビニルエー
テル ブチルビニルエーテル＝　２４１５．６／３６．８／７
．、８／２５、８（重量比）なる組成のフルオロオレフ
ィン系共重合体の酢酸ブチル溶液（不揮発分５０％）（
以下Ａ−３と略称する）１００部、パーノックＤＮ−９
８０　１９．２部、β−ホスホノオキシエチルメタアク
リレート０、６部、ＤＯＨ８５部およびＭＢＴＰ２部を
混合してクリヤー塗料Ｈ−４を得た。

参考例１３（同上） 重量平均分子量１１０，０００．　１分子中に平均１３
個のジメチルアミノ基を有するヘキサフルオロプロピレ
ン／フッ化ビニリデン／　２，２−ジメチルブタン酸ビ
ニル／エチルビニルエーテル／ジメチルアミノエチルビ
ニルエーテル＝３０／１０１５０／　５　１５（重量比
）なる組成のフルオロオレフィン系共重合体の酢酸ブチ
ル溶液（不揮発分５０％）（以下Ａ−４と略称する）１
００部、数平均分子量５０００のグリシジルメタアクリ
レート／ｌ−ブチルメタアクリレート＝５０１５０（重
量比）共重合体の酢酸ブチル溶液（不揮発分５０％）１
２．３部、ＴＡＢＴ２．８部およびＰＭＰ３０．６部を
混合してクリヤー塗料ｎ−５を得た。

参考例１４（同上） 参考例１３で使用したフルオロオレフィン系共重合体の
溶液（Ａ−４）１００部、γーグリシドキシプロピルト
リメトキシシラン５．１部、４−オクトキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン２．８部およびＭＢＴＰｌ．１部
を混合してクリヤー塗料１１−６を得た。

参考例１５（同上） 重量平均分子量４５，０００、１分子平均４個のカルボ
キシル基を有するクロロトリフルオロエチレン／パーフ
ルオロプロビルトリフルオロビニルエーテル／ｎ−ブチ
ルビニルエーテル／アジピン酸モノビニルエステル／ベ
オバー１０（オランダ国シェル社製ＣＸ．なる分岐脂肪
酸のビニルエステル）＝３６／　４　／１０／’５　／
４５（重量比）なる組成のフルオロオレフィン系共重合
体の酢酸ブチル溶液（不揮発分５０％）（以下Ａ−５と
略称する）１００部、参考例１３で使用したグリシジル
メタアクリレート／ｌ−ブチルメタアクリレート共重合
体の溶液８。３部、ＴＡＢＴｌ．６部およびＰ　ＭＰ　
Ｓ　１部を混合してクリヤー塗料ＩＩ−７を得た。

実施例１〜１０ 前記参考例で得られたアクリル樹脂系着色塗料１−１〜
８とフルオロオレフィン系共重合体をベースポリマーと
するクリヤー塗料ｎ−１〜７を、それぞれトルエン／キ
シレン／酢酸ブチル／セロソルブアセテ−）−　＝３０
／３０／３０／１０（重量比）なる混合溶剤でエアース
プレー可能な粘度にまで希釈し試験に供した。

第１表に示した各種のセメント系基材あるいは予め有機
塗膜が形成されたセメント系基材に、前記アクリル樹脂
系着色塗料をエアースプレーし、第１表に示した条件で
乾燥した。次いで前記クリヤー塗料をエアースプレーし
、第１表に示した条件で硬化して塗装物を得た。

かくして得られた塗装物をデユーパネル光コントロール
ウエザオメーター（スガ試験機■製の促進耐候性試験機
、試験条件：Ｕｖ照射７０℃−８時間，凝縮５０℃−４
時間を１サイクルとし繰返し曝露）に６０００時間曝露
して光沢とカラー変化を調べた。

さらに、曝露後の塗装物について下記の温冷繰り返し試
験を１０サイクル行なって塗膜の状態変化を調べた。結
果を第２表にあわせて示す。

比較例１ クリヤー塗料ｎ−１を塗装しない以外は実施例１と同様
にして、トップコートとしてアクリル樹脂系着色塗料１
−４が塗装されたスレート板を調製した。

このパネルを実施例と同様の促進耐候性試験に供し、２
０００時間曝露したところ、光沢保持率は３０％であり
著しいチョーキングが認められた。

比較例２ 参考例９で使用した水酸基を含有するフルオロオレフィ
ン系共重合体の溶液（Ａ−１）１００部、タイベークＣ
Ｒ−９３３８，２部から成る混合物を参考例１と同様に
分散した後、パーノックＤＮ−９９Ｏ３を加えて白色塗
料を調製した。この塗料を前記実施例と同様の混合溶剤
でエアースプレー可能な粘度にまで希釈した。

次いで実施例２で使用されたアクリル−ウレタン系クリ
ヤー塗膜が塗装されたスレート板に乾燥膜厚が６０μｍ
となる様にエアースプレーした後、２５℃で１０日間乾
燥して白色塗膜が形成された塗装物を得た。このパネル
を実施例と同様の促進耐候性試験に供し６　、０００時
間曝露したところ光沢保持率は４０％にまで低下した。

比較例３ ＴＡＢＴ２．］部を使用しない以外は参考例９と同様に
して紫外線吸収剤を含有しないクリヤー塗料を調製し、
実施例と同様の混合溶剤でエアースプレー可能な粘度に
まで希釈した。

次いで、かくして得られた塗料をクリヤー塗料１１−１
に替えて使用する以外は実施例１と全く同様にして塗装
スレート板を調製した。

この塗装板を実施例と同様の促進耐候性試験に供し６，
０００時間曝露したところ光沢保持率は５０％にまで低
下し色差ΔＥは７．５であった。また、実施例と同様の
温冷繰り返し試験を１０サイクル行なったところ塗膜に
全面クラックが発生した。

（以下余白） 佃　２　ヌ） （以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のセメント系基材の塗装方法、即ち、セメント系
基材あるいは予め有機塗膜が形成されたセメント系基材
に溶液型のアクリル樹脂系着色塗料を塗装した後に、仕
上げ塗料として特定のフルオロオレフィン系共重合体、
硬化剤および紫外線吸収剤を必須成分として含んで成る
クリヤー塗料を塗布し硬化せしめることにより、セメン
ト系基村上に極めて耐久性と美粧性に優れた塗膜を形成
させることができる。

従って、本発明の塗装方法は各種のセメン１へ系基材に
適用され、長期に亘すセメント系基材の美粧性や耐久性
を向上させることができるので、その利用価値は極めて
高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セメント系基材に溶液型のアクリル樹脂系着色塗料
   〔 I 〕を塗装し、次いで、 （Ａ）１分子中に平均少なくとも２個の反応性官能基を
   含有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 （Ｂ）前記反応性官能基と反応し得る硬化剤、（Ｃ）紫
   外線吸収剤、 を必須成分として含んで成る溶液型クリヤー塗料〔II〕
   を塗布し、硬化せしめることを特徴とするセメント系基
   材の塗装方法。 ２、予め有機塗膜が形成されたセメント系基材に溶液型
   のアクリル樹脂系着色塗料〔 I 〕を塗装し、次いで、 （Ａ）１分子中に平均少なくとも２個の反応性官能基を
   含有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 （Ｂ）前記反応性官能基と反応し得る硬化剤、（Ｃ）紫
   外線吸収剤、 を必須成分として含んで成る溶液型クリヤー塗料〔II〕
   を塗布し、硬化せしめることを特徴とするセメント系基
   材の塗装方法。 ３、前記フルオロオレフィン系共重合体（Ａ）が、（ａ
   ）フルオロオレフィン１５〜７０重量％、（ｂ）反応性
   官能基を含有するビニル系単量体１〜３０重量％、およ
   び（ｃ）共重合可能な他の単量体５〜８４重量％を共重
   合して成るものである請求項１または２に記載の塗装方
   法。 ４、前記フルオロオレフィン（ａ）がテトラフルオロエ
   チレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロ
   プロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルおよび（
   パー）フルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル（
   但し、アルキル基の炭素数１〜１８）より成る群から選
   ばれる少なくとも一種である請求項３に記載の塗装方法
   。 ５、前記反応性官能基が水酸基、カルボキシル基、アミ
   ノ基、エポキシ基、アミド基、イソシアネート基、カル
   ボン酸無水基、トリアルキシシリルオキシ基およびトリ
   アルキルシリルオキシカルボニル基より成る群から選ば
   れる少なくとも一種である請求項１、２または３のいず
   れか１つに記載の塗装方法。 ６、前記共重合可能な他の単量体（ｃ）が、アルキルビ
   ニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテルおよびカ
   ルボン酸ビニルエステルより成る群から選ばれる少なく
   とも一種である請求項３に記載の塗装方法。 ７、前記フルオロオレフィン系共重合体（Ａ）の重量平
   均分子量が、７，０００〜３００，０００である請求項
   １または２に記載の塗装方法。 ８、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物、
   ブロックポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、ポリ
   エポキシ化合物および１分子中にエポキシ基と加水分解
   性シリル基を併有する化合物から成る群より選ばれる少
   なくとも一種である請求項１または２に記載の塗装方法
   。 ９、前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリアゾール系
   化合物である請求項１または２に記載の塗装方法。 １０、前記紫外線吸収剤（Ｃ）がヒドロキシベンゾフェ
   ノン系化合物である請求項１または２に記載の塗装方法
   。 １１、前記アクリル樹脂系着色塗料が、ベース樹脂成分
   として水酸基および／またはトリアルキルシリルオキシ
   基を含有するアクリル樹脂を含み、硬化剤成分としてポ
   リイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート
   化合物およびアミノ樹脂から成る群から選ばれる少なく
   とも１種を含んで成るものである請求項１または２に記
   載の塗装方法。 １２、前記アクリル樹脂系着色塗料が、ベース樹脂成分
   としてアミノ基、カルボキシル基およびトリアルキルシ
   リルオキシカルボニル基より成る群から選ばれる少なく
   とも１種の官能基を含有するアクリル樹脂を含み、硬化
   剤成分としてポリエポキシ化合物および／または１分子
   中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併有する化合物
   を含んで成るものである請求項１または２に記載の塗装
   方法。 １３、前記アクリル樹脂系着色塗料が、ベース樹脂成分
   として加水分解性シリル基を含有するアクリル樹脂を含
   み、硬化触媒として加水分解性シリル基の加水分解−縮
   合用触媒を含んで成るものである請求項１または２に記
   載の塗装方法。 １４、前記クリヤー塗料〔II〕が、酸化防化剤を含有し
   て成るものである請求項１または２に記載の塗装方法。