JPH01306420A

JPH01306420A - 全芳香族共重合ポリイミドエステル及びその製法

Info

Publication number: JPH01306420A
Application number: JP13723388A
Authority: JP
Inventors: Hideo Hayashi; 日出夫林; Atsushi Wakabayashi; 淳若林; Kenichi Fujiwara; 健一藤原
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-06-06
Filing date: 1988-06-06
Publication date: 1989-12-11
Anticipated expiration: 2009-11-09
Also published as: JPH0689145B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は寸法安定性に優れた熱可塑性の全芳香族共重合
ポリイミドエステル及びその製法に関する。さらに詳し
くは流動方向（ＭＤ）とそれに直角方向（ＴＤ）共に優
れた寸法安定性、寸法精度を要求される電気・電子部品
などに好適に用いられる新規なポリイミドエステル及び
その製法に関する。

〔従来の技術］近年、ＭＤで線膨張係数が極めて小さい熱可塑性樹脂が
知られるようになった。これらはサーモトロピック液晶
高分子と呼ばれる一群の樹脂で、例えば、特公昭５６−
１８０１１号公報、特開昭５４−７７６９１号公報、特
公昭４７−４７８７０号公報などに記載されている全芳
香族共重合ポリエステルなどを挙げることができる。

これらのポリエステルはＭＤでの線膨張係数は小さいが
、ＴＤでは線膨張係数は通常の熱可塑性樹脂と同程度で
あり、寸法安定性が十分であるとはいえなかった。

また、重合体分子中に、イミド結合とエステル結合を含
むポリイミドエステルはよく知られている。例えば、米
国特許第３５４２７３１号明細書には耐熱性の高いもの
が、特開昭５８−６７７２５号公報には、耐熱性、機械
的物性、加工性の改良されたものが、特開昭５５−８４
３２６号公報には高弾性率のものが、特開昭５８−１１
３２２２号公報には強靭性のものが、特開昭６０−４５
３１号公報には高剛性のものが、特開昭６２−１３２９
３１〜１３２９３４号公報、特開昭６３−５７６３７号
公報には耐摩耗性、靭性、成形性、加工性の改良された
ものが記載されているが、これらのポリイミドエステル
も寸法安定性が十分であるとはいえなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第１の目的は、前記問題点を解決し、ＭＤとＴ
Ｄ共に極めて優れた寸法安定性、寸法精度を有し、しか
も耐熱性、機械的性質等にも優れた新規な熱可塑性の全
芳香族共重合ポリイミドエステルを提供することにあり
、また本発明の第２の目的は、上記の優れた特性を有す
るところの熱可塑性の全芳香族共重合ポリイミドエステ
ルの実用上特に有利な製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、特定のフェニレン系芳香族繰り返し単位と、
特定のビフェニレン系芳香族繰り返し単位と、特定のト
リメリット酸イミド系芳香族繰り返し単位が、特定の割
合でエステル結合により連結してなる主鎖構造を有し、
かつ特定の溶融粘度を有するところの新規な熱可塑性の
全芳香族共重合ポリイミドエステルが、寸法安定性及び
寸法精度に極めて優れ、しかも耐熱性、機械的性質等に
も優れたポリマーであることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は次の式で表される繰り返し単位（Ｕ−Ｉ）、次の式−〇（Ｘ及
０−　　　　　　（Ｉ［］で表される繰り返し単位（Ｕ−Ｉｆ）、次の式（但し、式（ｎＩ）中の２個のカルボニル基は、互いに
パラ位又はメタ位に位置する。）で表される繰り返し単位（Ｕ−Ｈ［）及び次の式で表さ
れる繰り返し単位（Ｕ−ＩＶ）からなり、前記繰り返し
単位（Ｕ−１）、（Ｕ−Ｉ［）、（Ｕ−■）及び（Ｕ−
ＩＶ）は、互いにエステル結合を形成して連結しており
、（Ｕ−１）は２０〜９０モル％、（Ｕ−ＩＩ）は５〜
４０モル％、（Ｕ−Ｉ［［）は１．０〜３９．９モル％
、（Ｕ−ＩＶ）は０．１〜４．０モル％、（（Ｕ−ｎｕ
）　＋　（Ｕ−ＩＶ）　）は５〜４０モル％の割合で存
在し、（Ｕ−１１）／　（（Ｕ−２５ＭＰａ、温度３０
０〜４００°Ｃにおける溶融粘度が１．０〜１．ＯＸ　
１０’　Ｐ　ａ　−ｓであることを特徴とする熱可塑性
の全芳香族共重合ポリイミドエステルを提供するもので
ある。このポリイミドエステルは、次の一般式％式％）（但し、式〔ビ〕中のｙｌは、水素原子又はＲ’Ｃ０−
（ここで、Ｒ１は、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す
。）であり、Ｚｌは、水素原子又は炭素数１〜１８の炭
化水素基である。）で表される化合物〔■′〕と次の一
般式（但し、式〔■′〕中のＹ２は水素原子又はＲ”ＣＯ−
であり、Ｙ３は、水素原子又はＲ３Ｃ０−である。

ここで、Ｒ２及びＲ″は炭素数１〜１８の炭化水素基を
表す。）で表される化合物〔■′〕と次の一般式（但し、式〔■′〕中のＺｌ及びＺ３は水素原子又は炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、−ｃｏｏｚ２基及び
−ＣＯＯＺ”基は、互いにベンゼン環のバラ位又はメタ
位に位置する。）で表される化合物〔■′〕と次の一般
式（但し、式〔■′〕中のＺ４及びｚ５は水素原子又は炭
素数１〜１８の炭化水素基である。〕で表される化合物
〔■′〕とを〔Ｉ′〕が２０〜９０モル％、〔■′〕が
５〜４０モル％、〔■′〕が１．０〜３９６９モル％、
〔■′〕が０．１〜４．０モル％であり、（Ｉ［Ｉ’　
：ｌ　＋　（ＩＶ’　）が５〜４０モル％、（ｎ’　）
／（（ＩＩＩ’　）＋　（ＩＶ’　））のモル比が（１
０，／１１）〜（１１／１０）となる割合で反応させ、
次の一般式％式％（）（但し、弐〔Ｖ′〕ヤのＹ’は、前記Ｙｌ、　Ｙ２又は
Ｙ３を表し、Ｚ’は、Ｚｌ、　ｚｊ、　ｚｊ、Ｚ４又は
ｚＳを表す。

）で表される化合物〔Ｖ′〕を脱離せしめることにより
、あるいは、次の一般式％式％）（但し、式〔Ｉ′〕中のｙｌは、水素原子又はＲ’Ｃ０
−（ここで、Ｒ１は、炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す。）であり、Ｚｌは、水素原子又は炭素数１〜１８の
炭化水素基である。）で表される化合物〔■′〕と次の
一般式（但し、式〔■′〕中の、ｙ２は水素原子又ハＲ２Ｃ０
−であり、Ｙ３は、水素原子又はＲ’ＣＯ−である。こ
こで、Ｒ１及びＲ３は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す。）で表される化合物〔■′〕と次の一般式（但し、
式〔■′〕中の２２及びＺ３は水素原子又は炭素数１〜
１８の炭化水素基であり、−ｃｏｏｚ”基及び−ｃｏｏ
ｚ”基は、互いにベンゼン環のバラ位又はメタ位に位置
する。）で表される化合物〔■′〕と次の一般式（但し、式〔■″〕中の２４及びＺ５は水素原子又はる
。）で表される化合物〔■′〕とを〔■′〕が２０〜９
０モル％、〔■′〕が５〜４０モル％、〔■′〕が１．
０〜３９．９モル％、〔■“〕が０．１〜４，０モル％
であり、（ＩＩＩ’　）　＋　（ＩＶ“〕が５５〜４０
モル％（ＩＩ’　）／　（（ＩＩＩ’　）　＋　（ＩＶ
″〕）のモル比が（１０／１１）〜（１１／１０）とな
る割合で反応させ、化合物〔■“〕のイミド環化と次の
一般式％式％（）（但し、式〔Ｖ′〕中のＹ’は、前記Ｙ１、Ｙ２又はＹ
′：′を表し、ｚＱは、ｚｌ、　ｚｔ、Ｚ３、ｚ４又は
Ｚ’を表す。

）で表される化合物〔Ｖ′〕の脱離を行うことにより実
用上有利に製造することができる。

本発明のポリイミドエステルにおいて、前記繰り返し単
位（Ｕ−ＩＩ）の芳香環がジフェニレン基のみであるこ
とは重要であり、芳香環がフェニレン基であるものが含
まれると得られたポリイミドエステルは成形品に焼けが
認められ、強度、弾性率が著しく低下し、寸法安定性、
寸法精度も低下する。

前記繰り返し単位（Ｕ−Ｉｌｌ）は、具体的には、一なお、本発明におけるポリイミドエステルは、これらの
うちのいずれか一方を有していてもよく、あるいは両方
を任意の比率で有していてもよい。

本発明に係る共重合体を構成するところの前記繰り返し
単位（Ｕ−１）、（Ｕ−１１）、（Ｕ−■）及び（Ｕ−
ＩＶ）の割合は、前記モル比の範囲内とする。

該繰り返し単位の割合が、前記モル比の範囲外にあると
、所望の寸法安定性、寸法精度を充分に満足できないこ
とがある。（Ｕ−ＩＶ）の割合が４゜０モル％を超える
と成形性が著しく低下する。

本発明に係る共重合体の前記した条件における溶融粘度
は、前記の範囲内とする。この溶融粘度が、前記の範囲
外であると、熱可塑性が不十分となり、射出成形等によ
る成形が充分に容易なものとならなかったり、あるいは
機械的性質が不十分となったり所望の耐熱性が充分に満
足できないことがある。

本発明の熱可塑性の全芳香族共重合ポリイミドエステル
の一般的な製造方法としては特に制限はないが、通常、
前記した製法により好適に製造することができる。次に
この製法について詳細に説明する。

前記Ｒ１，Ｒｇ及びＲ３は、各々炭素数１〜１８の炭化
水素基であるが、該炭化水素基の具体例としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基
、ヘプチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、
ペンタデシル基、ヘプタデシル基などのアルキル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基
などのアリール基もしくはアルアルキル基などを挙げる
ことができる。これらの中でも、特にメチル基が好まし
い。

なお、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、これらのすべてが同じで
あってよく、あるいはこれらのうちの任意のいくつかが
同じで、他が相違していてもよく、あるいは、すべてが
互いに異なっていてもよい。

前記Ｚ　’　、　Ｚ　”、Ｚ３、Ｚ’及ヒＺ’ハ、各々
水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基であるが、該
炭化水素基の具体例としては、上記例示の各種の炭化水
素基などを挙げることができる。ｚｌ、　ｚｔ、　Ｚ３
、ｚ４、ＺＳとして特に好ましいものは、水素原子、メ
チル基ナトテアル。ナオ、ＺＩ、　Ｚ２．　Ｚ３、Ｚ４
及ヒＺｓは、すべてが同じであってもよく、あるいは、
−部のみが互いに同じであってもよく、あるいはすベて
が異なっていてもよい。特に好ましいものは水素原子、
メチル基である。

前記化合物〔１′］としては、４−ヒドロキシ安息香酸
あるいはこれをＲＩＣＯＯｌｌ（但しＲ１は前記と同じ
である。）もしくはその誘導体を用いてアシル化してな
る４−アシルオキシ安息香酸、あるいは４−ヒドロキシ
安息香酸もしくは該４−アシルオキシ安息香酸をＺ−’
ＯＨ（但し、Ｚ′は前記と同じである。）でエステル化
してなる４−ヒドロキシ安息香酸エステルもしくは４−
アシルオキシ安息香酸エステルを挙げることができる。

前記化合物〔■′〕の具体例としては、例えば、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４
−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル、４−アセトキシ安息香酸、４−ベンゾイルオキ
シ安息香酸などの４−アシルオキシ安息香酸、４−アセ
トキシ安息香酸メチル、４−アセトキシ安息香酸ブチル
、４−アセトキシ安息香酸ベンジルなどの４−アシルオ
キシ安息香酸エステルを挙げることができる。

これらの中でも、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、４−アセトキシ安息香酸、４−ア
セトキシ安息香酸メチルなどが好ましく、特に４−ヒド
ロキシ安息香酸、４−アセトキシ安息香酸などが好まし
い。

なお、これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、あ
るいは２種以上を併用してもよい。

前記化合物〔■′〕としては、４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニル、あるいは、これをＲ”Ｃ０ＯＨもしくはＲ
３Ｃ０ＯＨ（但し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ前記と同じ
ものである。）もしくは、それらの誘導体を用いてアシ
ル化してなる化合物を挙げることができる。

前記化合物〔■′〕の具体例としては、例えば、４．４
′−ジヒドロキシビフェニル、４′−アセトキシ−４−
ヒドロキシビフェニルなどの４′−アシルオキシ−４−
ヒにロキシビフェニル、４゜４′−ジアセトキシビフェ
ニルなどの４．４’−ジアシルオキシビフェニルなどを
挙げることができる。これらの中でも、４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニル、４．４’−ジアセトキシビフェニ
ルなどが好ましい。

前記化合物〔■′〕としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸あるいは各々をＺ”ＯＨもしくはＺ’ＯＨ（但し、
Ｚ２及びＺ３は、それぞれ前記と同じものである。）を
用いてエステル化してなる化合物を挙げることができる
。

前記化合物〔■′］の具体例としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸モノメチル、テレ
フタル酸モノエチル、テレフタル酸モノプロピル、テレ
フタル酸モノブチル、テレフタル酸モノヘキシル、テレ
フタル酸モノベンジルなどのテレフタル酸モノエステル
、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチルなどの
テレフタル酸ジエステル、イソフタル酸モノメチル、イ
ソフタル酸モノエチル、イソフタル酸モノエチル、イソ
フタル酸モノブチル、イソフタル酸モノヘキシル、イソ
フタル酸モノオクチル、イソフタル酸モノデシル、イソ
フタル酸モノベンジルなどのイソフタル酸モノエステル
、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソ
フタル酸ジブチルなどのイソフタル酸ジエステルを挙げ
ることができる。これらの中でも、テレフタル酸、テレ
フタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチ
ルなどが好ましく、特に、テレフタル酸、イソフタル酸
などが好ましい。

なお、これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、あ
るいは２種以上を混合物などとして併用してもよい。

前記化合物〔■″〕としては、例えば、で表される化合
物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、あ
るいは２種以上を併用してもよい。

前記化合物〔■′〕の製造方法としては、例えば次の式で示されるトリメリット酸誘導体（２は２４又はＺＳで
、それぞれ前記と同じものであり、通常はＺ４と２５は
同じものを用いる。］と一般式で表されるｐ−フェニレンジアミンとの反応により前記
一般式〔■″ａ〕、〔■″ｂ〕、〔■″Ｃ〕で表される
アミド酸の生成させる。次いでこれを脱水、環化させる
ことにより〔■′〕のトリメリットイミド系化合物を得
ることができる。

なお、上記の方法を用いるときには化合物〔■″〕は、
通常、前記一般式〔■″ａ〕、〔■″ｂ〕及び（ＩＶ’
ｃ）で表される化合物の混合物として得られる。

前記化合物〔■′〕は、例えば上記の如くして合成され
た化合物〔■“〕を脱水環化（イミド環化）することに
よって得ることができる。

なお、化合物〔■″〕は、化合物〔■′〕を加水分解す
ることによって得ることもできる。

前記化合物（Ａ）と化合物ＣＢ）の反応は、両成分を、
好ましくは溶液状態で混合することによって容易に進行
し、難溶性のアミド酸すなわち化合物〔■″〕を生成し
、これは通常は沈殿として析出する。この反応は、室温
で充分に効率よく進行するが、好ましい反応温度は、−
５０°Ｃ〜１００°Ｃの範囲であり、多くの場合０〜８
０°Ｃの範囲で好適に実施される。この反応は短時間で
進行し、通常特別な触媒の存在を必要としない。

前記化合物〔■″〕の脱水環化には、種々の方法が用い
られている。具体的な例としては、■カルボン酸無水物
の共存下に脱水環化する方法、■脱水作用を有する無機
酸もしくはその縮合物により脱水環化する方法、■酸触
媒存在下において共沸脱水環化する方法、■特殊な脱水
剤を使用する環化法、■加熱による脱水環化法などを挙
げることができる。

なお、化合物〔■′〕のうち、Ｚ４、ＺＳが、水素原子
以外の基であるものは、それぞれ対応する置換基を有す
る化合物（■″〕の出発原料を用いる反応よっても得る
ことができるし、あるいは化合物〔■′〕のうちＺ４、
ＺＳが水素原子であるものから誘導することもできる。

また−化合物〔ビ〕、〔■′〕、〔■′〕及び〔■′〕
においてＹｌ、　ｙ４、Ｙ３、Ｚｌ、　ｚ２、Ｚ３、Ｚ
４及びＺＳがいずｉも水素原子以外の基である場合には
、これらの化合物は、それぞれ個別に合成してもよいし
、同時に合成してもよい。

前記化合物、〔Ｉ′〕、〔■′〕、〔■′〕及び〔■′
〕の反応は、通常２００〜４００°Ｃ１好ましくは２３
０〜３７０°Ｃの温度で、通常大気圧以下で行われ、重
縮合の後半段階では好ましくは真空度３００〜０．　Ｏ
Ｉ　Ｔｏｒｒで行われる。反応時間は、目的とするポリ
マーの溶融粘度に応じて、通常数分〜数１０時間行われ
る。反応温度でのポリマーの劣化を回避するためには数
分〜数時間とすることが好ましい。

上記反応には触媒は特に必要としないが、適当な重縮合
触媒、例えば、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウムなど
が使用できる。

反応原料の添加時期については、最初の段階で全ての反
応原料を混合して反応を行ってもよいし、例えば化合物
〔ビ〕と、化合物〔■′〕と〔■′〕と〔■′〕の添加
時期を変えて反応を行ってもよい。この結果、ポリイミ
ドエステルの組成分布を容易に制御することができ、ラ
ンダムコポリエステル、ブロックコポリエステルまで任
意に制御することが可能である。

前記化合物〔ビ〕、（■′）、〔■′〕及び〔■″〕の
反応は、上記した化合物〔ビ）、〔■′〕、〔■′〕及
び〔■′〕の反応において、化合物〔■′〕を化合物〔
■″〕に代え、かつ、イミド環化をも行わしめる以外は
、同様にして、行うことができる。

なお、上記反応は、通常特別の溶媒を用いることなく行
われるが、所望により適当な溶媒を用いて行うこともで
きる。

以上のようにして本発明に係るポリイミドエステルを合
成することができる。この合成されたポリマーは、所望
により公知の精製操作などの後処理を施して所望の純度
のものとして回収することができる。

本発明に係るポリイミドエステルは、以上のようにして
好適に製造することができる。

本発明に係るポリイミドエステルは、通常の成形温度（
４００°Ｃ以下）で射出成形することができ、また押出
成形、圧縮成形、紡糸などの一般的な熱可塑性樹脂に用
いられる成形法がいずれも可能である。さらに、成形品
は適当な温度で、適当な時間、熱処理することもできる
。従って本発明に係るポリイミドエステルは、ＭＤとＴ
Ｄ共に極めて優れた寸法安定性、寸法精度を有し、しか
も耐熱性、機械的性質等にも優れた新規な熱可塑性のポ
リマーであり、例えば耐熱性と寸法精度が要求される電
気、電子部品などの精密射出成形部品、フィラメント、
フィルム、シートなどの種々の分野の材料として有用で
ある。

〔実施例〕

（合成例）の合成無水トリメリット酸６９．１７ｇ　　（０，３６モル）
とＰ−フェニレンジアミン１９．４７ｇ　　（０，１８
モル）を２００−のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に
溶解し、ＤＭＦを還流した。還流開始後、ただちに黄色
粉末結晶が析出し始めた。２時間半還流した後、冷却し
た。生成物を濾過して結晶をＤＭＦで洗浄し、次いでア
セトンで洗浄した後乾燥し所望のイミド化合物（ＩＶ’
　−１）を得た。元素分析理論値（実測値）：Ｃ６３，
２（６３，３）、Ｈ２，６５（２，６１）、Ｎ６．１４
　（６，１７）。

実施例１無水トリメリット酸　０．０２４モル（４，６１１ｇ）
、Ｐ−フェニレンジアミン　０゜０１２モル（１，２９８
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ｔｄを５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物（■″−１）（（ＩＶ″〕の２４、Ｚ
５＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１９２モル（３１，９０ｇ）、イソ
フタル酸　０．０３６モル（５，９８１ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しなから１５０°Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°Ｃま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２
ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．６　　　３．５４　　０．２０実測
値（％）　７２．７　　　３．５５　　０．２２第１図
に得られたポリマーのＩＲスペクトルを示す。

これらの結果等からこのポリマーは、下記式で示される
繰り返し単位と組成を有するポリイミドエステルである
ことが確認された。

＋０やＸ羽０妬。

÷ｃｏ＠ｃｏ＋　ｌ　ｈ高化式フローテスター（島津フローテスター、ＣＦＴ−
５００）を用いて直径１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のダイ
を用いて１０ｋｇｆ／ｃｆｆｌの押出圧力にて５”Ｃ／
分の昇温速度でこのポリマーの溶融粘度を測定した結果
、３８０℃における熔融粘度は２８０Ｐａ−ｓであった
。

このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示した。なお
、光学異方性は、リンカム社製ホットステージ付のニコ
ン製偏光顕微鏡を用いて観察を行った。

実施例２無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、Ｐ−フェニレンジアミン　０．０３６モル（３，８９４
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ｄを５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−１）（（ＩＶ’）のＺ４、Ｚ
’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しながら１５０″Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°Ｃま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内を１Ｏｔｏｒｒの減圧にし、１ｏ分間、さらに、２
Ｌｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．４　　　３．４９　　０．５８実測
値（％）７２．５　　　３．５０　　０．６０これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０°Ｃで３５０Ｐａ’ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。

実施例３無水トリメリット酸　０．０９６モル（１８，４４ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　０．０４８モル（５，１９２
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００Ｉｎ１を５００　ｒａｆｔのセパラブルフラスコに投入し、室
温で１時間撹拌し、化合物［■″−１］（（ＩＶ″〕の
Ｚ４、ＺＳ＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１３２モル（２１，９３ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しなから１５０　”Ｃまで昇温し、１時間無
水酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０℃ま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２
ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．３　　　３．４６　　０．７６実測
値（％）７２．４　　　３．４７　　０．７７これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０°Ｃで３８０Ｐａ’Ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。

実施例４無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　０．０３６モル（３，８９４
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００成を５００−のセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−’１）（（ＩＶ″〕の２４、
Ｚ’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．６００モル（８２，８７
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．３００モル（
５５，８７ｇ）、テレフタル酸　０．２０４モル（３３，８９ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８戚）を投入し、窒素気
流下で撹拌しながら１５０°Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°Ｃま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内をＩＱｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２
ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７３．０　　　３．５３　　０．５７実測
値（％）７３．１　　　３．５４　　０．５８これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０″Ｃで３３０Ｐａ−Ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。

実施例５無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　０．０３６モル（３，８９４
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００成を５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■“−１３ＭＩＶ′〕ｆ７）Ｚ’、
Ｚ’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．８４０モル（１１６゜０
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．１８０モル（
３３，５２ｇ）、テレフタル酸　０．０８４モル（１３，９５ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８＃ｌりを投入し、窒素
気流下で撹拌しなから１５０　’Ｃまで昇温し、１時間
無水酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°
Ｃまで昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去
させ、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その
後、系内をＩＱｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに
、２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得ら
れたポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７１．９　　　３．４４　　０．４０実測
値（％）７１．８　　　３．４５　　０．４２これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０　’Ｃで３１０Ｐａ−Ｓであ
った。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を
示した。

実施例６ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６ｇ）、化合物［Ｉ
Ｖ’−１）　　０．０３６モル（１６，４３ｇ）及び無水酢酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、
窒素気流下で撹拌しながら１５０°Ｃまで昇温し、１時
間無水酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０
°Ｃまで昇温し、酢酸を留去させ、重合を進行させた。

その後、系内を１０１ｏｒｒの減圧にし、１０分間、さ
らに、２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。

得られたポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．４　　　３．４９　　０．５８実測
値（％）７２．５　　　３．５０　　０．５９これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０℃で３５０Ｐａ−ｓであった
。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示し
た。

実施例７Ｐ−アセトキシ安息香酸　０．７２０モル（１２９゜７
ｇ）、４．４′−ジアセトキシビフェニル　０．２４０モル（
６４，８７ｇ）、テレフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６ｇ）及び化合物（
ＩＶ’−１３０，０３６モル（１６，４３ｇを投入し、
窒素気流下で攪拌しながら９０分間で３６０°Ｃまで昇
温し、酢酸を留去させ、重合を進行させた。その後、系
内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２ｔ
ｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られたポ
リマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．４　　　３．４９　　０．５８実測
値（％）７２．５　　　３．５０　　０．５９これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を存するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０°Ｃで３５５Ｐａ−Ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。

比較例１ｐ−アセトキシ安息香酸　０．７２０モル（１２９゜７
ｇ）、４．４′−ジアセトキシビフェニル　０．２４０モル（
６４，８７ｇ）、テレフタル酸　０．１８０モル（２９，９０ｇ）、及びイソフタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）を投入
し、窒素気流下で攪拌しながら９０分間で３６０°Ｃま
で昇温し、酢酸を留去させ、重合を進行させた。その後
、系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、
２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られ
たポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．８　　　３．５８　　０．００実測
値（％）　７２．９　　　３．５９　　０．　ＯＯこれ
らの結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り
返し単位と組成を有するポリエステルであることが確認
された。

験法を用いて測定した結果、３３０″Ｃで１００Ｐａ−
Ｓであった。また、このポリマーは溶融状態でも光学異
方性を示した。

比較例２無水トリメリット酸　０．１２０モル（２３，０６ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　ｏ、　ｏ　ｓ　ｏモル（６，
４８８ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ｄを５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−１）（（ＩＶ″〕のＺ４、Ｚ
’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１２０モル（１９，９４ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しながら１５０°Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０　’Ｃ
まで昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去さ
せ、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後
、系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、
２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られ
たポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）　７２．１　　　３．４３　　０．９３実
測値（％）７２．１　　　３．４４　　０．９４これら
の結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返
し単位と組成を有するポリイミドエステルであることが
確認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、４００°Ｃまで溶融しなかった。ま
た、このポリマーは射出成形不能であった。

比較例３無水トリメリット酸　０．１２０モル（２３，０６ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　０．０６０モル（６，４８８
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００成を５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−１）（（ＩＶ“〕のｚ４、Ｚ
’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．０６０モル（’１９６８ｇ）、イソ
フタル酸　０．１２０モル（１９，９４ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しなから１５０°Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°Ｃま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内をＩＱｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２
Ｌｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３３０　’Ｃで１００Ｐａ’ｓであ
った。また、このポリマーは溶融状態で光学異方性を示
した。

比較例４無水トリメリット酸　０．１．２０モル（２３，０６ｇ
）、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル　０．０６０モ
ル（１２，０１ｇ）及びメチルエチルケトン　１００戚を５００−のセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■“−１〕のた化合物の沈澱を生成
させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１２０モル（１９，９４ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｍ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しながら１５０℃まで昇温し、１時間無水酢
酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０　”Ｃま
で昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ
、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、
系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２
ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られた
ポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．３　　　３．４６　　０．９１実測
値Ｃ％）７２．４　　　３．４８　　’０３９４これら
の結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返
し単位と組成を有するポリイミドエステルであることが
確認された。

このポリマーの熔融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３００°Ｃで３００Ｐａ−Ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態で光学異方性を示し
た。

比較例５無水トリメリット酸　０．１２０モル（２３，０６ｇ）
、ｍ−フェニレンジアミン　０．０６０モル（６，４８８
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ｄを５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■“−１］の次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１２０モル（１９，９４ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８＋＋１）を投入し、窒
素気流下で撹拌しなから１５０°Ｃまで昇温し、１時間
無水酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０°
Ｃまで昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去
させ、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その
後、系内を１Ｏｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに
、２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得ら
れたポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％’）　７２．１　　　３．４３　　０．９３
実測値（％）　７２．１　　　３．４５　　０．９４こ
れらの結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰
り返し単位と組成を有するポリイミドエステルであるこ
とが確認された。

このポリマーの熔融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３００　”Ｃで３３０Ｐａ−Ｓであ
った。また、このポリマーは熔融状態で光学異方性を示
した。

比較例６無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、ｐ−フェニレンジアミン　０．０３６モル（３，８９４
ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ＩＩ１１を５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物［ＩＶ”−１）（［ＩＶ”〕のＺ４、
Ｚ’＝Ｈ）の沈澱を生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２１８モル（
４０，６０ｇ）、ハイドロキノン　０．０２２モル（２，４２２ｇ）、テ
レフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソフ
タル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢酸
　１．２００モル（１１２，８１！ｌｉ）を投入し、窒
素気流下で撹拌しなから１５０　’Ｃまで昇温し、１時
間無水酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０
°Ｃまで昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留
去させ、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。そ
の後、系内をＩＱｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さら
に、２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得
られたポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．２　　　３．４７　　０．５９実測
値（％）７２．３　　　３．４９　　０．６０これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０″Ｃで５００Ｐａ−ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。また、成形品に焼けが認められた。

比較例７無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル　０．０３６モ
ル（７，２１ｇ）及びメチルエチルケトン　１００成を５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−１〕の換した化合物の沈澱を
生成させた。

次いで、ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２１８モル（
４０，６０ｇ）、ハイドロキノン　０．０２２モル（２，４２２ｇ）、テ
レフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソフ
タル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢酸
　１．２００モル（１１２，８−）を投入し、窒素気流
下で撹拌しながら１５０℃まで昇温し、１時間無水酢酸
の還流を行った。続いて、９０分間で３６０℃まで昇温
し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去させ、アミ
ド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後、系内を
ＩＱｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、２Ｌｏｒ
ｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られたポリマ
ーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．３　　　３．４９　　０．５８実測
値（％）　７２．３　　　３．５０　　０．５９これら
の結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返
し単位と組成を有するポリイミドエステルであることが
確認された。

このポリマーの溶融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３８０°Ｃで２００Ｐａ’ｓであっ
た。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示
した。また、成形品には焼けが認められた。

比較例８無水トリメリット酸　０．０７２モル（１３，８３ｇ）
、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル　０．０３６モ
ル（７，２１ｇ）及びメチルエチルケトン　１００ｍ１！を５００ｄのセパラブルフラスコに投入し、室温で１時
間撹拌し、化合物〔■″−１〕の換した化合物の沈澱を
生成させた。

次いで、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸　０．７２０モル（９９，４５
ｇ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル　０．２４０モル（
４４，６９ｇ）、テレフタル酸　０．１４４モル（２３，９２ｇ）、イソ
フタル酸　０．０６０モル（９，９６８ｇ）及び無水酢
酸　１．２００モル（１１２，８ｄ）を投入し、窒素気
流下で撹拌しなから１５０°Ｃまで昇温し、１時間無水
酢酸の還流を行った。続いて、９０分間で３６０　’Ｃ
まで昇温し、メチルエチルケトン、水及び酢酸を留去さ
せ、アミド酸の脱水環化及び重合を進行させた。その後
、系内を１０ｔｏｒｒの減圧にし、１０分間、さらに、
２ｔｏｒｒの減圧で１０分間重合を継続させた。得られ
たポリマーを溶融状態で取り出した。

得られたポリマーの元素分析は、次の通りであった。

ＣＨＮ計算値（％）７２．５　　　３．５０　　０．５７実測
値（％）７２．５　　　３．５２　　０．５８これらの
結果等からこのポリマーは、下記式で示される繰り返し
単位と組成を有するポリイミドエステルであることが確
認された。

このポリマーの熔融粘度は実施例１と同様の試験法を用
いて測定した結果、３２０℃で３００Ｐａ−Ｓであった
。また、このポリマーは溶融状態でも光学異方性を示し
た。

実施例１〜７及び比較例１〜８のポリマーの線膨張係数
、成形収縮率、曲げ特性、熱変形温度を第１表に示す。

なお、これらの特性の測定は次のようにして行った。

テストピースのＪ　形それぞれのポリマーを、射出成形機（東芝ｌ５４５Ｐ）
を用いて、成形温度２５０〜３９０°Ｃ１金型温度１２
０°Ｃで、成形した。

皿足方迭１、線膨張係数セイコー熱分析装置５ＳＣ−３００及びＴＭＡ−１００
を用い、６３．５　Ｘ　６３．５　Ｘ　１．６　ｍｍの
平板の中心部から約１０（測定方法）Ｘ５Ｘ１．６ｍｍ
に切り出したテストピースを圧縮モードにて荷重５ｇ、
昇温速度１０°Ｃ／ｍｉｎで測定した。

２、成形収縮率上記平板のＭＤ及びＴＤについて、次式により算出した
。

成形収縮率金型キャビティー内寸ｘｌＯＯ（％）３、　曲げ特性東洋精機■製ＨＴＭ２５０を用いて、１２７×１２．７
Ｘ３．２ｍｍの試験片について２３°Ｃで測定した。

その他の試験条件はＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に準じた。

４、　熱変形温度東洋精機■製の装置を用い、１２７　ｘ　１２．７　ｘ
３．２ｍｍの試験片を用いて、荷重１８．６　ｋｇ／ｃ
ａで測定した。

その他試験条件はＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に準じた。

〔発明の効果〕

本発明によると、ＭＤとＴＤ共に掻めて優れた寸法安定
性、寸法精度を有し、しかも耐熱性機械的性質等にも優
れた新規な熱可塑性のポリマーである全芳香族共重合ポ
リイミドエステル及びその実用上特に有利な製造方法を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られたポリイミドエステルのＩ
Ｒスペクトルを示すチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】１、次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕で表される繰り返し単位（Ｕ− I ）、次の式▲数式、
化学式、表等があります▼〔II〕で表される繰り返し単位（Ｕ−II）、次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕（但し、式〔III〕中の２個のカルボニル基は、互いに
パラ位又はメタ位に位置する、）で表される繰り返し単位（Ｕ−III）及び次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕で表される繰り返し単位（Ｕ−IV）からなり、前記繰り
返し単位（Ｕ− I ）、（Ｕ−II）、（Ｕ−III）及び（
Ｕ−IV）は、互いにエステル結合を形成して連結してお
り、（Ｕ− I ）は２０〜９０モル％、（Ｕ−II）は５
〜４０モル％、（Ｕ−III）は１．０〜３９．９モル％
、（Ｕ−IV）は０．１〜４．０モル％、〔（Ｕ−III）
＋（Ｕ−IV）〕は５〜４０モル％の割合で存在し、（Ｕ
−II）／〔（Ｕ−III）＋（Ｕ−IV）〕は、モル比で（
１０／１１）〜（１１／１０）であり、さらには剪断応
力０．０２５ＭＰａ、温度３００〜４００℃における溶
融粘度が１．０〜１．０×１０＾５Ｐａ・ｓであること
を特徴とする熱可塑性の全芳香族共重合ポリイミドエス
テル。２、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ′〕（但し、式〔 I ′〕中のＹ＾１は、水素原子又はＲ＾
１ＣＯ−（ここで、Ｒ＾１は、炭素数１〜１８の炭化水
素基を表す。）であり、Ｚ＾１は、水素原子又は炭素数
１〜１８の炭化水素基である。）で表される化合物〔Ｉ
′〕と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II′〕（但し、式〔II′〕中のＹ＾２は水素原子又はＲ＾２Ｃ
Ｏ−であり、Ｙ＾３は、水素原子又はＲ＾３ＣＯ−であ
る。ここで、Ｒ＾２及びＲ＾３は炭素数１〜１８の炭化
水素基を表す。）で表される化合物〔II′〕と次の一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III′〕（但し、式〔III′〕中のＺ＾２及びＺ＾３は水素原子
又は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、−ＣＯＯ＾２
基及び−ＣＯＯＺ＾３基は、互いにベンゼン環のパラ位
又はメタ位に位置する。）で表される化合物〔III′〕
と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV′〕（但し、式〔IV′〕中のＺ＾４及びＺ＾５は水素原子又
は炭素数１〜１８の炭化水素基である。〕で表される化
合物〔IV′〕とを〔 I ′〕が２０〜９０モル％、〔II
′〕が５〜４０モル％、〔III′〕が１．０〜３９．９
モル％、〔IV′〕が０．１〜４．０モル％であり、〔I
II′〕＋〔IV′〕が５〜４０モル％、〔II′〕／（〔I
II ′〕＋〔IV′〕）のモル比が（１０／１１）〜（１１／
１０）となる割合で反応させ、次の一般式Ｙ＾ｐ−Ｏ−Ｚ＾ｑ〔Ｖ′〕（但し、式〔Ｖ′〕中のＹ＾ｐは、前記Ｙ＾１、Ｙ＾２
又はＹ＾３を表し、Ｚ＾ｑは、Ｚ＾１、Ｚ＾２、Ｚ＾３
、Ｚ＾４又はＺ＾５を表す。）で表される化合物〔Ｖ′
〕を脱離せしめる請求項１記載の全芳香族共重合ポリイ
ミドエステルの製法。３、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I ′〕（但し、式〔 I ′〕中のＹ＾１は、水素原子又はＲ＾
１ＣＯ−（ここで、Ｒ＾１は、炭素数１〜１８の炭化水
素基を表す。）であり、Ｚ＾１は、水素原子又は炭素数
１〜１８の炭化水素基である。）で表される化合物〔
I ′〕と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II′〕（但し、式〔II′〕中の、Ｙ＾２は水素原子又はＲ＾２
ＣＯ−であり、Ｙ＾３は、水素原子又はＲ＾３ＣＯ−で
ある。ここで、Ｒ＾２及びＲ＾３は炭素数１〜１８の炭
化水素基を表す。）で表される化合物〔II′〕と次の一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III′〕（但し、式〔III′〕中のＺ＾２及びＺ＾３′は水素原
子又は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、−ＣＯＯＺ
＾２基及び、−ＣＯＯＺ＾３基は、互いにベンゼン環の
パラ位又はメタ位に位置する。）で表される化合物〔I
II′〕と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV″〕（但し、式〔IV″〕中のＺ＾４及びＺ＾５は水素原子又
は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、 −ＣＯＯＺ＾４基と−ＣＯＯＺ＾５基はアミド基に対し
てパラ位又はメタ位に位置する）で表される化合物〔I
V″〕とを〔 I ′〕が２０〜９０モル％、〔II′〕が５
〜４０モル％、〔III′〕が１．０〜３９．９モル％、
〔IV″〕が０．１〜４．０モル％であり、〔III′〕＋
〔IV″〕が５〜４０モル％、〔II′〕／（〔III′〕＋
〔IV″〕）のモル比が（１０／１１）〜（１１／１０）
となる割合で反応させ、化合物〔IV″〕のイミド環化と
次の一般式Ｙ＾ｐ−Ｏ−Ｚ＾ｑ〔Ｖ′〕（但し、式〔Ｖ′〕中のＹ＾ｐは、前記Ｙ＾１、Ｙ＾２
又はＹ＾３を表し、Ｚ＾ｑは、Ｚ＾１、Ｚ＾２、Ｚ＾３
、Ｚ＾４又はＺ＾５を表す。）で表される化合物〔Ｖ′
〕の脱離を行う請求項１記載の全芳香族共重合ポリイミ
ドエステルの製法。