JPH01301633A - ジヒドロパーオキシドを分解してレゾルシノールを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジヒドロパーオキシドをレゾシノールへ分解す
る方法に関し、より詳細には、ｍ−ジイソプロピルベン
ゼンジヒドロオキシドの接触分解に関する。

〔従来技術および発明が解決しようとする課題９１９７
２年、スタッフオード研究所（ＳＲＩ）の研究者はヒド
ロパーオキシド化によりレゾシノールを製造する新規な
方法を再検討した。スタッフオード研究所（ＳＲＩ）の
方法は、ベンゼンおよび／またはクメンをプロピレンで
アルキル化することによりｍ−ジイソプロピルベンゼン
（ｍ−ＤＩＰＢ）を生成した後、このｍ　−ＤＩＰＢを
酸化してジイソプロピルベンゼンジヒドロパーオキシド
（ｍ−ＤＨＰ）および他の副生物を生じる。

次いで、このＤＨＰを酸触媒によりレゾシノールおよび
アセトンに分解する。

その後、ヒドロパーオキシド化方法によるレゾシノール
の製造について改良する方法が多く提案されできた。

ｍ　−Ｄ　ＨＰのレゾシノールへの分解は通常、液相、
すなわち、アセトン、メチルイソブチルケ１−ン（ＭＩ
ＢＫ）、ヘンゼンまたはトルエンなとの実質的に無水の
有機溶媒中で行なわれる。この分解は非常に発熱性であ
り、ｍ　−Ｄ　ＨＰ　１モルからレゾシノール１モルお
よびアセＩ−ン２モルを生成する。少量の強酸、例えば
、硫酸またはオルトリン酸（夫々、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ｐ
○、）を触媒として使用する。

■ Ｄ　ＨＰＯ分触速度は初めはＤ　ＨＰに基づいていると
思われ、酸や、レゾシノールにより促進されるが、水に
より遅延される。原料中に存在するヒドロパーオキシド
すべてがアセトン及び相応のフェノール系生成物に転化
される。かくして、ｍ−モノヒドロパーオキシｌ”（ｍ
−ＭＨＰ）などの他の酸化生成物はｍ−イソプロピルフ
ェノールを形成し、ｍ−ヒドロキシヒドロパーオキシド
（ｍ−ＨＨＰ）はｍ−（ｄ−ヒドロキシイソプロピル）
フェノールを形成し、このｍ−（ｄ−ヒドロキシイソプ
ロピル）フェノールはすくに脱水してｍ−イソプロペニ
ルフェノールになる。

上記のスタッフオードの再検討によれば、ｍ　−Ｄ　Ｈ
ＰのＭＩＢＫ抽出物を蒸発させてヒドロパーオキシドの
５０％溶液を生じる。触媒としての濃硫酸（０，２重量
％）と、ＨＨＰを酸化するための７０％過酸化水素（２
５％過剰）と、シカルビノール（ＤＣＬ）とを８０°Ｃ
の連続反応器中の上記溶液に添加する。この添加速度は
８分の滞留時間が達成される程度である。開裂後、硫酸
を水和石灰スラリーで中和し、濾過により固形物を除去
する。濾過した開裂生成物を蒸留してアセトンおよびＭ
ＩＢＫを除去する。水性蒸留残留物をトルエンで抽出し
てレゾシノール水溶液から不純物（イソプロピルフェノ
ールおよび重質残渣）を選択的に除去する。精製された
水性ラフイネ−１・を蒸発させて水の一部を除去する。

この濃縮水溶液から結晶を成長させる。最後に、レゾシ
ノールを遠心分離により分離して乾燥する。

しかしながら、１９７６年に発行された英国特許明細書
箱Ｌ４５５，４５０号によれば、酸接触分解に純粋のｍ
−ＤＨＰを使用することによってのみ、比較的純粋のレ
ゾシノールを得ることができる。

ｍ−ＤＩＰＢのヒドロパーオキシド化による生成物をそ
のままこの分解に使用すると、生じる反応生成物はレゾ
シノールおよび他のヒドロパーオキシドから生じる化合
物のほかに、酸触媒の作用下での分解成分および生成物
の後反応により形成される多くの他の二次生成物を含有
する。レゾシノールおよびアセトンは反応して樹脂を形
成し、レゾシノールおよびイソプロペニルフェノールは
反応して高沸点付加物を生じる。また、イソプロペニル
フェノールは重合して液状および固状ポリマーの両方を
生じる。酸触媒の存在下でＤＨＰ／ＨＨＰ混合物が分解
されるときに伴う化学反応過程を以下に示す。

タール 同様に、住友化学（株）の米国特許第 ３，９２３，９０８号（スズ等）はＤＨＰの純度とその
分解からのレゾシノールの収率との関係を述べている。

レゾシノールの収率はカルビノールおよびＨＨＰなどの
２−ヒドロキシ−２−プロピル基を含有する不純物の量
に非常に依存している。これらの基対Ｄ　ＨＰの分子数
の比が０．１６未満のときに最良の結果（収率９０〜９
５％）が得られる。

換言すると、’ＤＨＰ／ＨＨＰ試訓中のＨＨＰのモル％
は１４％より大きくてはならない。このような高純度の
Ｄ　Ｉ（Ｐ　／　ＨＨＰ試料を得る方法はこの特許には
述べられていない。

三井化学工業（株）の米国特許第４，３３９．６１．５
号（合弁等）はレゾシノールを製造する方法を開示して
おり、この方法は芳香族炭化水素およびアセトンよりな
る混合溶媒中で水溶性酸触媒（アセトン中の硫酸）の存
在下で純粋なｍ−ＤＩ−ＩＰを開裂することよりなる。

ＨＨＰを３．９モル％含有するＤ　ＨＰ　／　ｌ−Ｉ　
Ｉ　Ｐ試料を使用した場合、８６％のレゾシノールの収
率が報告されている。おそらく、純粋なりＨＰはそれら
のヒドロパーオキシド化生成物を過酸化水素で処理する
ことにより得られる。

英国特許出願第Ｇ　Ｂ　２０７１．６６２　Ａ号はｍ　
−ＤＩＰＢからレゾシノールを製造する際に三フフ化ホ
ウ素／フフ化水素錯体なとの超酸触媒を使用することを
開示している。

多くの特許は、酸性触媒でｍ−ＤＨＰを分解して得られ
る粗しヅシノールの精製を開示している。

例えば、特開昭５３−５３６２６　　（住友化学（株）
）は純粋なレゾシノールを得るための簡単な蒸留方法を
請求している。ＤＨＰ分解からの粗レゾシノールを２１
０℃未満の高温で真空蒸留して酸接触分解で生じた不純
物を効果的に除去する。

他の特許、すなわち、米国特許第４，２３９．９２１号
（三井石油化学工業（株）、橋本等）は溶媒再結晶化に
よるレゾシノールの改良精製法を開示している。この特
許は特定の比の芳香族炭化水素、アルキルフェノールお
よびアシルフェノールよりなる混合溶媒を使用する再結
晶化方法により粗レゾシノールから低沸点および高沸点
の不純物の両方を除去することができることを請求して
いる。例えば、トルエン−イソプロピルフェニル混合物
から再結晶化したレゾシノールは、高沸点不純物がほん
の３０ｐｐｍであり、低沸点不純物が６０ｐｐｍである
。

本発明の目的はｍ　−Ｄ　Ｉ（Ｐの分解から得られるレ
ゾシノールの収率を向上させることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的はｍ−ＤＨＰの分解の改良によって達成さ
れる。レゾシノールの製造方法においζ、改良は三フッ
化ホウ素、塩化第二鉄および塩化第二スズよりなる群か
ら選択される有効量の触媒の存在下でｍ　−Ｄ　ＨＰを
分解することである。反応溶液中の含水量は約０．１重
量％未満であるべきである。ｍ−ＤＨＰの接触分解に三
フッ化ホウ素を選択する場合、触媒は好ましくは約１０
〜１１００ｐｐ　、より好ましくは約１０〜５０ｐｐｍ
の範囲内の量、存在する。好ましくは、分解工程に引続
き、触媒を中和する。

第１図に概略的に示す本発明の方法において、木質的に
３工程の方法でレゾシノールを製造する。

第１工程では、任意の適当な手法によりジイソプロピル
ヘンゼン（ＤＩＰＢ）を酸素または空気で酸化する。第
２工程で、ｍ　−Ｄ　ＨＰを含む所定の酸化生成物を抽
出する。更らに任意の適当な処理を行って有利な量のｍ
−ＤＨＰを得てから、第３工程で、三フッ化ホウ素、塩
化第二鉄および塩化第二スズよりなる群から選択した触
媒有効量の存在下でｍ−ＤＨＰをレゾシノールおよびア
セトンに分解する。次いで、レゾシノールおよびアセト
ンを任意の適当な方法により精製する。

ｍ−ＤＨＰのレゾシノールへのハ” ３工程ヒドロパーオキシド化方法の最後の工程はレゾシ
ノールおよびアセトンの両方を生成すべき酸触媒の存在
下での分解である。現在の工業用方法では、パーセンＩ
・組成範囲内の少量のブロンステッド（Ｂｒｏｎｓ　ｔ
ｅｃｌ）酸触媒、一般には、硫酸などの鉱酸の存在下で
行う。分解生成物を、通常は有機溶媒に溶解して、希釈
アルカルで中和し、次いで蒸留して粗レゾシノールを得
る。

本発明によれば、三フッ化ホウ素、塩化第二鉄および塩
化第二スズよりなる群から選択されるルイス酸触媒、好
ましくは、無水三フフ化ホウ素またはその錯体を使用し
てｍ　−Ｄ　ＨＰを分解する改良方法が提供される。表
１に示す結果から明らかなように、三フフ化ホウ素の活
性は在来の触媒より高い。これはＤ−ＤＨＰの分解にＢ
Ｆ３を使用するのに明らかに有利な点である。ｍ−Ｄ　
Ｉ−Ｉ　Ｐの分解はかなり少量、例えば、１０〜１１０
０ｐｐ、また１０〜５０ｐｐｍはどの少量の触媒を使用
して約５０°Ｃの温度で達成された。

大廉開−よ スターラ、温度計および還流コンデンサを備えた１００
ｍ１３つ首フラスコに、ＭＩＢＫ　＜又はｌ−ルエン）
７５−に溶解したｍ−ＤＨＰｌｏｇを入れた。このフラ
スコを５０℃に保った水浴で攪拌しながら加熱した。ミ
クロリットルの注射器を使用して、三フッ化ホウ素エー
テル付加物（ＢＦ、　　・Ｅｔｚ　○）２５ミクロリツ
トルをフラスコに仕込んでｍ−ＤＨＰのレゾシノールへ
のｌを開始した。反応１時間後、反応混合物を室温まで
冷却し、少量のサンプルをＧＬＣにより分析した。反応
混合物をすくにリンフ（Ｒ４ｎｃｏ）蒸発器に移し、４
０℃および４ｍｍ圧（トルエンを溶媒として使用する場
合にはもっと高い圧力）で溶媒を蒸発させた。回収した
固形物を呼量し、ＨＰＬＣで分析した。サンプルの重量
およびＨＰ　Ｌ　Ｃ分析でのレゾシノールの重量％から
レゾシノールの収率を算出した。

表１は単に少量パーセントのｍ　−ＨＨＰを含有するｍ
−ＤＨＰの分解によるレゾシノールの収率を示している
。

夫−ル レゾシノールの収率に及ぼす溶媒および１　　　９５　
　　　ＭＩＢＫ　　　２５　　　１０１．１　９８．０
２　　　　　９０　　　　　　トルエン　　　　２５　
　　　　　　　９５．９　　９５．９３　　　８０　　
　　ＭｒＢＫ　　　３０　　　　８５．３　８４．３４
　　　７０　　　　ＭＩＢＫ　　　４０　　　　７７．
９　７２．７５　　　　　　　９０　　　　　　　　Ｎ
にン　　　　５０”　　　　　　６１．１　　　Ｎｌｌ
”＊１　ヨウ素酸化滴定によるｍ−ＤＨＰのパーセント １２　８Ｆ３エーテル化物 ＊３　この実験に９６％Ｈ２ＳＯ４を使用＊４　測定さ
れず ＧＬＣまたＨＰＬＣによる分解生成物の分析によれば、
レゾシノールの選択率が高い。従来技術のヒドロパーオ
キシド化方法では、レゾシノールを高純度で得るのは困
難である。三フッ化ホウ素触媒を使用すると、有利であ
ることが明らかである。それほど純粋ではないｍ−ＤＨ
Ｐの場合でも、レゾシノールの収率は硫酸触媒による純
粋なｍ−ＤＨＰ（９０％）の分解の場合よりも良好であ
る。

三フフ化ホウ素による分解に先立って、ｍ−ＤＨＰ留分
を乾燥しなければならない。含湿量が高ければ高いほど
、必要とする触媒の量は多くなる。水は望ましくない分
解生成物の生成をもたらすあまり活性でない触媒種を生
じることにより三フッ化ホウ素の活性を低下させる。含
水量の適切な上限は０．１重量％であると確認された。

実見拠−１ ２００−フラスコに、溶媒（トルエン又はＭＩＢＫ）７
５ｍｆと、６ＭＨ２Ｏ２および１．５ＭＨ，ＳＯ４を含
有する水溶液１５ｍ２とを装入した。

室温で３０分間、攪拌した後、水性相を分離し、溶媒を
乾燥剤（無水Ｎａ２ＳＯ４又は４Ａモレキユラシーブ）
により５０℃で３０分間乾燥した。この溶媒は、５０℃
でのＤＨＰの分解を開始するのに必要とされるほどの量
のＢＦ３−Ｅｔ２０触媒を使用してｍ−ＤＨＰ（純度＞
９０％）７．５ｇを分解するためムこ使用した。反応１
時間後、反応混合物を室温まで冷却し、リンフ（Ｒｉｎ
ｃｏ）蒸発器を使用して溶媒を４０°Ｃおよび４ｍｍ圧
で蒸発させた。

回収した固形物を計量し、ＨＰ　Ｌ　Ｃによりレゾシノ
ールについて分析した。サンプルの量およびＨＰＬＣ分
析におけるレゾシノールの重量％からレゾシノールの収
率を算出した。結果を表Ｈに示しである。

表−□進 レゾシノール収率に　ぼす泊　　の水の影“を等グＥ中
の　　ＢＦ３’−Ｅｔ２０の　　　　レゾシノールの実
験拠　　ロ　乾燥刑　水の％“１　使用量■樵）　収率
、履−１トルエン　な　し　０．０２９　０．０３５　
　　７５２　　トルエン　ＮａｚＳＯｔ　　Ｏ，０２４
０，０３０７８３トルエン　４Ａシーブ　　０．０１２
　　０．０２５　　　　　８３４　　ＭＩＢＫなし２．
５　０．２０　　５２５　　　　　ＭＩＢＫ　　　Ｎａ
ｚＳＯｔ　　　１．８　　　　　　　　０．３０　　　
　　　　　　５４６　　　　　ＭＩＢＫ　　　４Ａンー
ブ　　　０．０６５　　　０．０３０　　　　　　８０
＊１　カールフィンシャ方法で測定。

表■はｍ−ＤＩＰＢヒドロパーオキシド化生成化生刀物
イ抽出から直接得られるｍ−Ｄ　ＨＰ　／ｍ、−ＨＨＰ
混合物の分解の概要を示している。

ｍ　−Ｄ　ＨＰのパーセントに対するレゾシノールの収
率は理論収率より低く、２．７％〜３３．７％であった
。一般に、低純度のｍ−ＤＨＰを分解するときには、レ
ゾシノールの収率はもっと低い。これは驚くべきことで
ない。何故なら、製造手順を終了するのに通常、２〜３
日かかり、レゾシノールが非常に反応性の化学物であっ
て、特に酸触媒の存在下ではおそらく二次生成物を形成
するからである。

表−一−１ ｍ二ｐ上ヱ！華勇廓「′うレゾシノールの　シの゛ヒｍ
−ＤＨＰの　生成物の純度、　　収率％シ（刀（すζλ
　　争遺り余ごｉヨエしりとを４　　レゾシノール１、
％　　　χｐ遅■豪ζ≧唖Ｉシ（）１　　　　１００　
　　　　　　Ｂ６．９　　　　　９１．５２　　　　　
９４　　　　　　７５．０　　　　　８２．７３　　　
　　７８　　　　　　４Ｂ、０　　　　　７２．７４　
　　　　７４　　　　　　３１．０　　　　　５４．７
５　　　　　７２　　　　　　３０．０　　　　　５４
．６６　　　　　６８　　　　　　２２．５　　　　　
３４．３７　　　　　５２　　　　　　２１．５　　　
　　４９．３＊ｉ　　Ｈｐｒ−ｃにより測定したｍ−Ｄ
ＨＰのモル％去虜ｉｉｕ 下記の手順を使用して、三フッ化ホウ素触媒を使用する
ｍ　−Ｄ　ＨＰ　／　ｍ　　ＨＨＰ混合物の分解につい
ての多くの正確なデータを得た。

スターラ、温度計、および還流コンデンサを備えた１０
０ｍｆｆ３つ首フラスコに、トルエン７５ｍ！に熔解し
たｍ　−Ｄ　ＨＰ　／　ｍ　−ＨＨＰ混合物７．５ｇを
装入した。このフラスコを水浴で攪拌しながら５０°Ｃ
まで加熱した。水浴を取りはずした後、ミクロリットル
の注射器および長い針を使用して三フッ化ホウ素エーテ
ル化物１５〜１００ミクロリットルを液面下に導入した
。氷水浴でフラスコを冷却して反応の発生熱を除去した
。フラスコを４５分間５０°Ｃに保ち、次いで室温まで
冷却した。

内容物を１５０ｍｅの分離漏斗に移し、水５０彪を添加
した。数分間振った後、水性相のｐｌ＋が中性（ｐｌ＋
＝７）になるまで１０％炭酸ナトリウム水ン容液を一滴
ずつ添加した。トルエン相を分離し、水性相をエーテル
５Ｑｍｌずつで３回抽出した。エーテルおよびトルエン
の混合溶液を蒸発乾燥し、残留物を坪量し、レゾシノー
ルの分析用の標準手法を使用してＨＰ　Ｌ　Ｃにより分
析した。

表■は三フフ化ホウ素を触媒として使用した場合のレゾ
シノールの収率に及ぼず触媒の中和の影響を示している
。この表は、ｍ　−Ｄ　ＨＰの分解後ずくに三フッ化ホ
ウ素触媒を中和することによって収率が増大されるとい
うことだけではなく、アセ１〜ンを溶媒として使用し、
分解後、三フッ化ホウ素触媒を除去しない場合、レゾシ
ノールとアセトンとの起りうる反応を示すレゾシノール
の収率の大きな低下が生じることをも示している。

表　　　　■ レゾシノールの収率に及ぼす触媒の中和の影響ｍ−ＤＨ
Ｐ”　　　　　生成物の純　　収　率　　％　触媒害竺
拠　　　％　　重−見　　度ルゾシノ−１ｔ、％（ＤＨ
Ｐに対シテ）　　　中和１　　　　　１００　　　　　
　）ルエン　　　　　８６．９　　　　　　９１．５”
２　　に１１０　　中１生２　　　　　１．００　　　
　　　）ルエン　　　　　８５．５　　　　　　８５．
５　　　　　Ｗ　　　　中１生３　　　　　１００　　
　　　７ｔ）ン　　　　　６５．５　　　　　　　７５
．０　　　　　Ｗｌｏ　　中性４　　　　１００　　　
　　アセトン　　　　　９０．０　　　　　　　９０．
Ｉ　　　　　Ｉｌｌ　　　中１生５　　　　　７４　　
　　　トルエン　　　　　２１５　　　　　　３６．９
　　　　１１１１０　　中１生６　　　　　　７４　　
　　　トルエン　　　　　２９．０　　　　　　５０．
３　　　　　Ｉｌｌ　　　　中１生７　　　　　　７４
　　　　　アセトン　　　　　１．　０．５　　　　　
　　１　９．９　　　　　Ｗｌｏ　　中１生８　　　　
　　７４　　　　　アセトン　　　　　４４．５　　　
　　　　７２．６　　　　　Ｗ　　　　中１生＊１ｍ−
ＤＨＰの％はＨＰＬＣにより測定した。

＊２　中和に伴う低い収率は洗浄工程中の機械的損失に
よる。

ｍ−ＤＨＰの分解生成物の製造中のレゾシノールの損失
によるレゾシノールの収率の不確実性を最小にするため
に、下記のＧＬＣ分析方法を使用して向上レゾシノール
収率を得た。結果を表■に示しである。

実施例　４ 上記と同じ手順を使用して、少量の三フッ化ホウ素エー
テル化物による溶媒１５ｍｐ中のｍ　−Ｄ　ＨＰ　／　
ｍ　　ＨＨＰサンプル７．５ｇの分解を行った。分解後
、溶液を氷水浴で室温まで冷却した。生成物を２００ｍ
ｊ！容フラスコに移し、トルエンで希釈して２５０ｍｆ
とした。所定Ｍ（通常、１〜３．５ｇ）の純レゾシノー
ルを略１０ｍＥのアセトンに溶解し、次いでトルエンで
希釈して２５０ｍ！とすることにより形式上の標準液を
調製した。

形式上の標準液の応答ファクタを使用してこれらの両溶
液をＧＬＣにより分析してレゾシノールの重量％を測定
した。ＧＬＣ分析には、２１０　℃で１０％（７）ＯＶ
１７を充填した１　０　’　ｘｌ／８　”　ｓｓカラム
を使用した。

表□−Ｘ ＢＦ３触媒によるｍ−ＤＨＰの分解 サンプル中１′１　　　　　　　　レゾシノールの収率
人験拠のＤＨＰＪ　　溶　媒　μす（ＤＨＰｔ対μと１
　　　１００．０　　　ＭＩＢＫ　　　　　　９６．６
２　　　　８１．０　　　ＭＩＢＫ　　　　　　８２．
１３　　　　７９．４　　　ＭＩＢＫ　　　　　　８２
．４４　　　　７５．１　　　ＭＩＢＫ　　　　　　７
４．４５　　　　７０．０　　　ＭＪＢＫ　　　　　　
７０．４６　　　　５４．１．　　　ＭＴＢＫ　　　　
　　７６．６７　　　１００．０　　　）ルエン　　　
　　９６．４８６７．５）ルエン　　　　　７７．４９
　　　　６８．９　　１−ルエン　　　　　７６．９１
０　　　　６７．４　　　）ルエン　　　　　８５．０
＊１．ＤＨＰの％はＨＰ　Ｌ　Ｃ分析で測定した。その
精度は±２％であると評価した。

＊２．ＧＬＣ分析に基づく。

現在利用可能な手法と比較して、三フフ化ホウ素を触媒
とするｍ　−Ｄ　ＨＰの分解の結果（表Ｖ参照）は優れ
ている。サンプル中に存在するＤＨＰの％に対するレゾ
シノールの収率％はｍ　−Ｄ　ＨＰの純度により７０．
４％〜９６．６％である。収率はトルエンを溶媒として
使用したときには更らに高く、レゾシノールとＭＩＢＫ
との反応が起りうろことを示している。しかしながら、
これらの収率は濃硫酸を触媒として使用したときの収率
よりも高い。表■の実験第５は、三フフ化ホウ素２５ミ
クロリットルを使用したときの９５．９％の収率に比較
して、９６％硫酸を触媒として使用したときの６１％の
レゾシノールの収率を示している。

比較のために、いくつかの異なるルイス酸触媒の存在下
での分解を検討した。その結果を表■に示しである。三
フッ化ホウ素（ＢＦ３）および塩化第二スズ（ＳｎＣｎ
４）の両方とも最良の結果をもたらした。また、塩化第
二鉄も許容可能な収率をもたらした。但し、塩化第二ス
ズと関連した可能性のある環境問題を考慮すると、三フ
フ化ホウ素が好ましい。塩化アルミニウムを使用した分
解では、得られたレゾシノールの収率は非常に悪かった
。従って、すべてではないが、ルイス酸がｍ−ＤＨＰの
分解用の良好な触媒である。

表　　■ 叫づ耳胆分履朋塾随丙疵瑚噴 ＤＨＰの　　　　　　　触　　媒　　　レゾシノールの
大Ａ釘整　１１容　　媒　’ＭｍＪＬ−収率χ（ＩＩＩ
ＩＰに文ドる）１１００　　トルエン　ＢＦ３”　　２
０　１　　　９６．５２１００）ルエン　ＳｎＣβ４２
５　１　　１００．６３１００）ルエン　ＦｅＣＮ３０
．０５　　ｇ　　　８６．７４　　１００　　ト／Ｌ、
ＪＣ７Ａ／Ｉｃ１３０．５　　ｇ　　　　１４．０５　
　　］００　１−／Ｌ、Ｉ７　　ＳＯ３”　　　　　８
８．０６　　　８］、　　ＭＩＢＫ　　ＢＦ３”　　　
１７０　１　　　　８２．１７　　８１　トルエン　５
ｎＣＩ！４　１００　１　　　　７９．０＊１６　　ア
セトン中０．７％Ｓ　０３を３，８ｇイ吏用））’２．
　　　ＢＦＩ　　エーテル且Ａ勿三フフ化ホウ素触媒の
他の利点として、生成されるレゾシノールの二次反応を
促進する活性度が低い。ｍ　−Ｄ　ＨＰを分解するのに
使用した少量の三フッ化ホウ素は例えばレゾシノールと
イソプロペニルフェノールとの反応を促進するのに十分
ではない。また、三フフ化ホウ素触媒は少量の水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄することにより有機相から容易に
除去することができる。かくして、ｍ−ＤＨＰの三フフ
化ホウ素触媒分解によって得られる粗レゾシノールは特
定の精製工程を必要としない。これは本発明の方法によ
り行なわれるｍ　−Ｄ　ＨＰの三フッ化ホウ素触媒分解
の利点であると思われる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法の好適な実施例の概略図である。 手続補正書（方式） 平成元年　　月　　日 １事件の表示　　昭和６３年特許願第３２４７１１号３
補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レゾシノールを製造する方法において、三フッ化ホ
   ウ素、塩化第二鉄および塩化第二錫よりなる群から選択
   される有効量の触媒の存在下でほぼ無水のｍ−ジイソプ
   ロピルベンゼンジヒドロパーオキシドの溶液を分解する
   ことを特徴とする方法。 ２、上記触媒が三フッ化ホウ素エーテル化物であり、上
   記有効量が約１０〜１００ｐｐｍの範囲であることを特
   徴とする請求項１記載の方法。 ３、上記溶液の含水量が約０．１重量％未満であること
   を特徴とする請求項１記載の方法。 ４、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロパーオキシド
   の分解後、上記触媒を中和することを特徴とする請求項
   １記載の方法。