JPS59489B2 - ジハイドロパ−オキサイドの分解法 - Google Patents
ジハイドロパ−オキサイドの分解法Info
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- JPS59489B2 JPS59489B2 JP47117446A JP11744672A JPS59489B2 JP S59489 B2 JPS59489 B2 JP S59489B2 JP 47117446 A JP47117446 A JP 47117446A JP 11744672 A JP11744672 A JP 11744672A JP S59489 B2 JPS59489 B2 JP S59489B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
１５本発明はジイソプロピルベンゼンのジハイドロパー
オキサイド（以下ＤＨＰＯと略す。
オキサイド（以下ＤＨＰＯと略す。
）を酸接触分解させる事によつて、レゾルシンまたは／
およびハイドロキノンを収率よく得るための分解法に関
するものであり、更に詳しくいえば、該分解２０反応に
於て、分解原料中に含まれる（２−オキシ・２−プロピ
ル）基（以下これをカルビノール基と略す）を有する化
合物を該カルビノール基のモル数の合計がＤＨＰＯに対
して約１６モル％以下になるように予め該カルビノール
基をもつ不純物を２５除去し、しかるのちに分解反応さ
せることを特徴とするジハイドロパーオキサイドの分解
法に関するものである。ジイソプロピルベンゼンの酸化
によつて、ＤＨＰＯを含む酸化生成物を得、それから該
３ｏＤＨＰＯを、例えばアルカリをもつて抽出すること
によつて分離し、次いで有機溶媒下、酸触媒で接触的に
分解して、レゾルシン或いは（および）ハイドロキノン
を製造することは知られている。
およびハイドロキノンを収率よく得るための分解法に関
するものであり、更に詳しくいえば、該分解２０反応に
於て、分解原料中に含まれる（２−オキシ・２−プロピ
ル）基（以下これをカルビノール基と略す）を有する化
合物を該カルビノール基のモル数の合計がＤＨＰＯに対
して約１６モル％以下になるように予め該カルビノール
基をもつ不純物を２５除去し、しかるのちに分解反応さ
せることを特徴とするジハイドロパーオキサイドの分解
法に関するものである。ジイソプロピルベンゼンの酸化
によつて、ＤＨＰＯを含む酸化生成物を得、それから該
３ｏＤＨＰＯを、例えばアルカリをもつて抽出すること
によつて分離し、次いで有機溶媒下、酸触媒で接触的に
分解して、レゾルシン或いは（および）ハイドロキノン
を製造することは知られている。
３５その際純度の高いメタ或いはパラージイソプロピル
ベンゼンジハイドロパーオキサイドからは９５％以上の
高収率でレゾルシン或いはハイドロキノンが得られるの
もよく知られていることである。
ベンゼンジハイドロパーオキサイドからは９５％以上の
高収率でレゾルシン或いはハイドロキノンが得られるの
もよく知られていることである。
しかしながら、これらはいずれも原料となるＤＨＰＯ純
度の高いものを使用した場合にはじめて高収率が可能と
なるのであり、ＤＨＰＯ純度の低いものを分解した場合
には、低収率でしか目的物が得られないのである。
度の高いものを使用した場合にはじめて高収率が可能と
なるのであり、ＤＨＰＯ純度の低いものを分解した場合
には、低収率でしか目的物が得られないのである。
従つて、ＤＨＰＯに対して、ほぼ定量的にレゾルシンま
たは／およびハイドロキノンを得る為には、酸化反応を
極めて高収率に、ほとんど副反応を起こさずに選択的に
ＤＨＰＯが得られるように行なうか、或いは酸化反応後
、ＤＨＰＯを高純度に分離する事が、必要となる。
たは／およびハイドロキノンを得る為には、酸化反応を
極めて高収率に、ほとんど副反応を起こさずに選択的に
ＤＨＰＯが得られるように行なうか、或いは酸化反応後
、ＤＨＰＯを高純度に分離する事が、必要となる。
しかし、両者はいずれも工業的にしかも経済的に有利に
行う事は、実質上不可能に近かつた。このようなことか
ら分解反応は酸化反応で生成する副生物などのかなり不
純物の入つた低純度のＤＨＰＯを用いて行なわざるを得
ず、従つて分解収率も極めて低いのが実情である。そこ
で本発明者らは、これらの現状認識にたち、分解反応の
原料であるＤＨＰＯ中に共存する不純物が分解反応にお
いてどの様な悪影響をおよぼすかを検討し、その結果に
もとずく有効なる処置をとる事によつて、分解収率を向
上させる事を知つた。
行う事は、実質上不可能に近かつた。このようなことか
ら分解反応は酸化反応で生成する副生物などのかなり不
純物の入つた低純度のＤＨＰＯを用いて行なわざるを得
ず、従つて分解収率も極めて低いのが実情である。そこ
で本発明者らは、これらの現状認識にたち、分解反応の
原料であるＤＨＰＯ中に共存する不純物が分解反応にお
いてどの様な悪影響をおよぼすかを検討し、その結果に
もとずく有効なる処置をとる事によつて、分解収率を向
上させる事を知つた。
一方、本発明者らは、ジイソプロピルベンゼンを分子状
酸素による通常の酸化反応を行つた際に、目的物である
ＤＨＰＯ以外に生成するものとして、すなわち該酸化反
応の副生成物として、例えば、イソプロピルフエニルジ
メチルカルビノール（以下これをＭＣＡと略す）やジ（
２−オキシ・２プロピル）ベンゼン（以下これをＤＣＡ
と略す）をはじめとする、カルビノール類、アセチルイ
ソプロピルベンゼンやジアセチルベンゼンをはじめとす
るケトン類、イソプロピルイソプロペニルベンゼンやジ
イソプロピルペニルベンゼンをはじめとするスチレン類
や（２−オキシ・２−プロピル）クメンハイドロパーオ
キサイド（このものはカルビノール基を有しているハイ
ドロパーオキサイドなので以下ＣＨＰＯと略記する）、
およびアセチルクメンハイドロパーオキサイドをはじめ
とする各種のハィドロパーオキサイド等がある事を既に
明らかにしているのであるが、これら知見を総合して検
討した結果、以下の様な事が分つた。
酸素による通常の酸化反応を行つた際に、目的物である
ＤＨＰＯ以外に生成するものとして、すなわち該酸化反
応の副生成物として、例えば、イソプロピルフエニルジ
メチルカルビノール（以下これをＭＣＡと略す）やジ（
２−オキシ・２プロピル）ベンゼン（以下これをＤＣＡ
と略す）をはじめとする、カルビノール類、アセチルイ
ソプロピルベンゼンやジアセチルベンゼンをはじめとす
るケトン類、イソプロピルイソプロペニルベンゼンやジ
イソプロピルペニルベンゼンをはじめとするスチレン類
や（２−オキシ・２−プロピル）クメンハイドロパーオ
キサイド（このものはカルビノール基を有しているハイ
ドロパーオキサイドなので以下ＣＨＰＯと略記する）、
およびアセチルクメンハイドロパーオキサイドをはじめ
とする各種のハィドロパーオキサイド等がある事を既に
明らかにしているのであるが、これら知見を総合して検
討した結果、以下の様な事が分つた。
すなわちこれら副生成物の中にもＤＨＰＯの分解収率と
直接関係の無いものと有るものとがあり、特にその中で
も最も分解反応に対して悪影響をおよぼすものとしては
、カルビノール基を有する化合物があげられ、更に、そ
のものの含有割合と分解収率が深く結びついている事実
を知つた。副生成物中のカルビノール基を有する化合物
の主なものとしては、ＭＣＡ，．ＤＣＡおよびＣＨＰＯ
等があげられる。本発明者らは前述のカルビノール基を
有する化合物の分解反応におよぼす影響を明らかにする
ため、ＤＨＰＯにＣＨＰＯ（第１図で１で示す。
直接関係の無いものと有るものとがあり、特にその中で
も最も分解反応に対して悪影響をおよぼすものとしては
、カルビノール基を有する化合物があげられ、更に、そ
のものの含有割合と分解収率が深く結びついている事実
を知つた。副生成物中のカルビノール基を有する化合物
の主なものとしては、ＭＣＡ，．ＤＣＡおよびＣＨＰＯ
等があげられる。本発明者らは前述のカルビノール基を
有する化合物の分解反応におよぼす影響を明らかにする
ため、ＤＨＰＯにＣＨＰＯ（第１図で１で示す。
）、ＭＣＡ（第１図で２で示す。）、ＤＣＡ（第１図で
３で示す。）およびＣＨＰＯ、ＭＣＡ，．ＤＣＡの等モ
ルからなる３成分の混合物（第１図で４で示す。）をそ
れぞれ添加して分解反応を行い、この時の添加量と分解
収率との関係を第１図に示した。尚、第１図において分
解収率とは分解反応原料中に含まれるＤＨＰＯのモル数
に対する生成したレゾルシンおよびハイドロキノンの合
量のモル数の割合を示したものであり、対ＤＨＰＯ含有
量とは分解反応原料中に含まれるＤＨＰＯのモル数に対
する添加したカルビノール基を有する化合物のモル数の
割合を示したものである。
３で示す。）およびＣＨＰＯ、ＭＣＡ，．ＤＣＡの等モ
ルからなる３成分の混合物（第１図で４で示す。）をそ
れぞれ添加して分解反応を行い、この時の添加量と分解
収率との関係を第１図に示した。尚、第１図において分
解収率とは分解反応原料中に含まれるＤＨＰＯのモル数
に対する生成したレゾルシンおよびハイドロキノンの合
量のモル数の割合を示したものであり、対ＤＨＰＯ含有
量とは分解反応原料中に含まれるＤＨＰＯのモル数に対
する添加したカルビノール基を有する化合物のモル数の
割合を示したものである。
第１図から明らかなように、カルビノール基を有する化
合物の分解収率に及ぼす影響はこれらの添加量に決して
比例するものではなく、これら共通して、添加量の少い
領域では添加量の増加するにつれて分解収率は徐々に低
下する程度であるが、それがある添加量以上になると分
解収率は急激に低下してくるのである。
合物の分解収率に及ぼす影響はこれらの添加量に決して
比例するものではなく、これら共通して、添加量の少い
領域では添加量の増加するにつれて分解収率は徐々に低
下する程度であるが、それがある添加量以上になると分
解収率は急激に低下してくるのである。
このことは、急激な収率低下を示しはじめるときの化合
物の添加量、すなわち、ＤＨＰＯに対する化合物のモル
％としてＣＨＰＯ．ＭＣＡなどの場合には約１５％、Ｄ
ＣＡの場合に約７〜８％、これら３成分の等モル混合物
の場合には約１１〜１２％より少い範囲では収率約９０
％以上という高収率で分解反応が可能となることを示す
ものである。
物の添加量、すなわち、ＤＨＰＯに対する化合物のモル
％としてＣＨＰＯ．ＭＣＡなどの場合には約１５％、Ｄ
ＣＡの場合に約７〜８％、これら３成分の等モル混合物
の場合には約１１〜１２％より少い範囲では収率約９０
％以上という高収率で分解反応が可能となることを示す
ものである。
ところでＣＨＰＯ．ＭＣＡは化合物１分子当りにカルビ
ノール基を１個持つものであり、化合物のモル数とカル
ビノール基のモル数は等しいが、ＤＣＡは化合物１分子
当りにカルビノール基を２個持つものであり、カルビノ
ール基としてのモル数は化合物としてのモル数の２倍に
相当するものである。
ノール基を１個持つものであり、化合物のモル数とカル
ビノール基のモル数は等しいが、ＤＣＡは化合物１分子
当りにカルビノール基を２個持つものであり、カルビノ
ール基としてのモル数は化合物としてのモル数の２倍に
相当するものである。
このことから前述の添加量をカルビノール基のモル％と
して示すならばＣＩｌＰＯ．．ＭＣＡは約１５％で化合
物のモル％と同じであり、ＤＣＡは化合物のモル％の２
倍の約１４〜１６％であり、前述の３成分系の等モル混
合物の場合、化合物として３モルの時にカルビノール基
としては４モルであるから、化合物のモル％として約１
１〜１２％のときにはカルビノール基としては約１５〜
１６％となる。すなわち、前述の急激な収率低下を示し
はじめるときのカルビノール基を有する化合物の添加量
は、化合物のモル％で示した時には変化はみられても、
カルビノール基としてのモル％で示した場合には全て約
１４〜１６％という一定の値を示すのである。
して示すならばＣＩｌＰＯ．．ＭＣＡは約１５％で化合
物のモル％と同じであり、ＤＣＡは化合物のモル％の２
倍の約１４〜１６％であり、前述の３成分系の等モル混
合物の場合、化合物として３モルの時にカルビノール基
としては４モルであるから、化合物のモル％として約１
１〜１２％のときにはカルビノール基としては約１５〜
１６％となる。すなわち、前述の急激な収率低下を示し
はじめるときのカルビノール基を有する化合物の添加量
は、化合物のモル％で示した時には変化はみられても、
カルビノール基としてのモル％で示した場合には全て約
１４〜１６％という一定の値を示すのである。
すなわち、これらの化合物は化合物のモル数として分解
収率に影響を与えるのではなく、これらの化合物が単独
であつてもあるいはこれらの２種以上の混合物であつて
も、化合物中に含有するカルビノール基のモル数の合量
として影響するのである。
収率に影響を与えるのではなく、これらの化合物が単独
であつてもあるいはこれらの２種以上の混合物であつて
も、化合物中に含有するカルビノール基のモル数の合量
として影響するのである。
このような事実から、ジイソプロピルベンゼンの酸化反
応液から得られるＤＨＰＯを少くとも９０％以上の収率
で効率よく分解するためにぱ、これらカルビノール基を
含有する化合物の１種類またはこれらの２種類以上の合
計量を、これらの化合物中に含有されるカルビノール基
のモル数としての総和がＤＨＰＯに対して約１６モル％
を越えないようにすることが非常に有利な結果を導くこ
とがわかる。
応液から得られるＤＨＰＯを少くとも９０％以上の収率
で効率よく分解するためにぱ、これらカルビノール基を
含有する化合物の１種類またはこれらの２種類以上の合
計量を、これらの化合物中に含有されるカルビノール基
のモル数としての総和がＤＨＰＯに対して約１６モル％
を越えないようにすることが非常に有利な結果を導くこ
とがわかる。
一方、現在一般によく知られている方法として、ジイソ
プロピルベンゼンからＤＨＰＯを得る為の酸化反応、こ
れに続いてこの酸化反応液からＤＨＰＯを得る為の分離
の方法（例えば、英国特許：６４１２５０および７２７
４９８号）、およびこれを有機層へ移す為の抽出（例え
ば、西独特許：１１３４３７５号）等の方法がある。
プロピルベンゼンからＤＨＰＯを得る為の酸化反応、こ
れに続いてこの酸化反応液からＤＨＰＯを得る為の分離
の方法（例えば、英国特許：６４１２５０および７２７
４９８号）、およびこれを有機層へ移す為の抽出（例え
ば、西独特許：１１３４３７５号）等の方法がある。
この―連の方法は、実験室的には可能であつても、経済
性の点で工業的に実施しうる様な方法ではない事、およ
びＤＨＰＯ以外の不純物の挙動について明らかにしてい
ない等の問題があるが、一応それを度外視するとしても
これらの方法によつノて得たＤＨＰＯには、本発明でい
うところのカルビノール基のモル数としての総和がＤＨ
ＰＯに対して１６％以乍になる事は無い。
性の点で工業的に実施しうる様な方法ではない事、およ
びＤＨＰＯ以外の不純物の挙動について明らかにしてい
ない等の問題があるが、一応それを度外視するとしても
これらの方法によつノて得たＤＨＰＯには、本発明でい
うところのカルビノール基のモル数としての総和がＤＨ
ＰＯに対して１６％以乍になる事は無い。
従つてこれらの方法によつて得たＤＨＰＯを高収率で分
解する事は難しく、且つ混入してくる不純物が後に続く
ところの分解液からレゾルシンやハイドロキノンを得る
工程に於ても大きな障害となる事は明らかである。酸化
反応、分離、抽出等の諸条件によつて得られるＤＨＰＯ
純度には若干の巾が有るとはいえ、いずれにせよ従来の
方法で得られたままのＤＨＰＯを分解反応に用いる事は
望ましくなく、只単に分解反応のみでなく、効率よく経
済的にも有利にジイソプロピルベンゼンからレゾルシン
、ハイドロキノンを得ようとすれば、ＤＨＰＯの段階で
カルビノール基を有する様な不純物を除去する事が必須
条件となるのである。
解する事は難しく、且つ混入してくる不純物が後に続く
ところの分解液からレゾルシンやハイドロキノンを得る
工程に於ても大きな障害となる事は明らかである。酸化
反応、分離、抽出等の諸条件によつて得られるＤＨＰＯ
純度には若干の巾が有るとはいえ、いずれにせよ従来の
方法で得られたままのＤＨＰＯを分解反応に用いる事は
望ましくなく、只単に分解反応のみでなく、効率よく経
済的にも有利にジイソプロピルベンゼンからレゾルシン
、ハイドロキノンを得ようとすれば、ＤＨＰＯの段階で
カルビノール基を有する様な不純物を除去する事が必須
条件となるのである。
ＤＨＰＯを含む酸化反応液などからＣＨＰＯ、ＭＣＡあ
るいはＤＣＡのようなカルビノール基を有する化合物を
除去することは本発明者らがすでに明らかにしている方
法、すなわち酸化反応液をアルカリ水溶液とケトン類あ
るいはアルコール類を用いて抽出分離する方法などに依
り可能であるが、しかし、これらの化合物を除去するに
は、特に工業的規模で行なおうとするなら、当然、それ
による経済的な負担にみ合う以上の化合物除去による効
果が期待されねばならない。
るいはＤＣＡのようなカルビノール基を有する化合物を
除去することは本発明者らがすでに明らかにしている方
法、すなわち酸化反応液をアルカリ水溶液とケトン類あ
るいはアルコール類を用いて抽出分離する方法などに依
り可能であるが、しかし、これらの化合物を除去するに
は、特に工業的規模で行なおうとするなら、当然、それ
による経済的な負担にみ合う以上の化合物除去による効
果が期待されねばならない。
すなわち、これら悪影響物の除去処理と、そうする事に
よつてもたらせられる効果である分解収率向上との関係
であつて、本発明はカルビノール基を含有する化合物を
ある一定値以下にまで除去して分解を行うことが非常に
有利であることを明らかにした点で本発明のもつ工業的
、経済的意義は極めて大きいのである。
よつてもたらせられる効果である分解収率向上との関係
であつて、本発明はカルビノール基を含有する化合物を
ある一定値以下にまで除去して分解を行うことが非常に
有利であることを明らかにした点で本発明のもつ工業的
、経済的意義は極めて大きいのである。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
但し、実施例中で用いる部とは重量部を意味し、部の次
に〔〕で示されるモル数はＤＨＰＯｌＯＯモルに対する
カルビノール基のモル数を示すものである。
に〔〕で示されるモル数はＤＨＰＯｌＯＯモルに対する
カルビノール基のモル数を示すものである。
実施例 １
メタ対パラ比が６０対４０のジイソプロピルベンゼンを
酸化して得られるＤＨＰＯｌＯＯ部、ＤＣＡ（メタ・パ
ラ混合）４部〔９．４モル］、ＣＨＰＯ（メタ・パラ混
合）１部〔１．１モル〕、およびＭＣＡ（メタ・パラ混
合）０．４部〔０．５モル〕をアセトン３００部に溶解
したものと、０．５％無水硫酸アセトン溶液５０部をガ
ラス製反応器内に同時滴下し、反応温度を６０℃に保つ
て分解する。
酸化して得られるＤＨＰＯｌＯＯ部、ＤＣＡ（メタ・パ
ラ混合）４部〔９．４モル］、ＣＨＰＯ（メタ・パラ混
合）１部〔１．１モル〕、およびＭＣＡ（メタ・パラ混
合）０．４部〔０．５モル〕をアセトン３００部に溶解
したものと、０．５％無水硫酸アセトン溶液５０部をガ
ラス製反応器内に同時滴下し、反応温度を６０℃に保つ
て分解する。
滴下時間を含めて１０分間で反応系内に残存するＨＰＯ
濃度は０．１％となつたので、この時点で無水硫酸と当
量のＮａＯＨ（５％水溶液）で中和し、生成した芒硝は
沢別する。レゾルシン２５．２部、ハイドロキノン２０
．６部、ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニル（
２−オキシ２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合量
で３．２部、オキシスチレン０．４部、２−オキシ−２
−プロピルフエノール０．２部、イソプロペニルベンゼ
ンおよびＭＣＡ合量で０．２部を含む分解中和液４７２
部が得られる。この時の分解原料中に含まれるカルビノ
ール基の総和はＤＨＰＯに対して１１．０モル％である
。
濃度は０．１％となつたので、この時点で無水硫酸と当
量のＮａＯＨ（５％水溶液）で中和し、生成した芒硝は
沢別する。レゾルシン２５．２部、ハイドロキノン２０
．６部、ジイソプロペニルベンゼン、イソプロペニル（
２−オキシ２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合量
で３．２部、オキシスチレン０．４部、２−オキシ−２
−プロピルフエノール０．２部、イソプロペニルベンゼ
ンおよびＭＣＡ合量で０．２部を含む分解中和液４７２
部が得られる。この時の分解原料中に含まれるカルビノ
ール基の総和はＤＨＰＯに対して１１．０モル％である
。
ＤＨＰＯからのレゾルシン、ハイドロキノン収率は９４
．０％である。実施例 ２ 実施例１と同じメタ・パラ混合のＤＨＰＯｌＯＯ部、Ｄ
ＣＡｌ部〔２．４モル〕、ＣＨＰＯｌＯ部〔１０．８モ
ル〕およびＭＣＡｌ部〔１．３モル〕よりなるＨＰＯア
セトン溶液を、実施例１と同様に無水硫酸アセトン溶液
で分解し、続いて中和を行う。
．０％である。実施例 ２ 実施例１と同じメタ・パラ混合のＤＨＰＯｌＯＯ部、Ｄ
ＣＡｌ部〔２．４モル〕、ＣＨＰＯｌＯ部〔１０．８モ
ル〕およびＭＣＡｌ部〔１．３モル〕よりなるＨＰＯア
セトン溶液を、実施例１と同様に無水硫酸アセトン溶液
で分解し、続いて中和を行う。
この分解中和液には、レゾルシン２５．０部、ハイドロ
キノン２０．５部、ジイソプロペニルベンゼン、イソプ
ロペニル（２−オキシ−２−プロピル）ベンゼンおよび
ＤＣＡの合量で０．４部、オキシスチレン２、５部、（
２−オキシ２−プロピル）フエノール２．０部、イソプ
ロペニルベンゼンとＭＣＡ合量で０．６部が含まれてい
る。この時のレゾルシン、ハイドロキノン収率は９３．
５％となる。
キノン２０．５部、ジイソプロペニルベンゼン、イソプ
ロペニル（２−オキシ−２−プロピル）ベンゼンおよび
ＤＣＡの合量で０．４部、オキシスチレン２、５部、（
２−オキシ２−プロピル）フエノール２．０部、イソプ
ロペニルベンゼンとＭＣＡ合量で０．６部が含まれてい
る。この時のレゾルシン、ハイドロキノン収率は９３．
５％となる。
この時の分解原料中に含まれるカルビノール基のモル数
の総和はＤＨＰＯに対して１４．５モル％である。
の総和はＤＨＰＯに対して１４．５モル％である。
実施例 ３
メタジイソプロピルベンゼンを酸化して得られるメタＤ
ＨＰＯｌＯＯ部、メタＤＣＡｌ部〔２．４モル〕メタＣ
ＨＰＯｌＯ部〔１０．８モル〕およびメタＭＣＡｌ部〔
１．３モル〕をアセトン３００部に溶解し、０．１％過
塩素酸アセトン溶液５０部を触媒として分解する。
ＨＰＯｌＯＯ部、メタＤＣＡｌ部〔２．４モル〕メタＣ
ＨＰＯｌＯ部〔１０．８モル〕およびメタＭＣＡｌ部〔
１．３モル〕をアセトン３００部に溶解し、０．１％過
塩素酸アセトン溶液５０部を触媒として分解する。
分解条件は実施例１と同様である。粉状Ｎａ２ｃＯ３で
中和し、固形分は沢別する。レゾルシン４４．８部、ジ
イソプロピルベンゼン、イソプロペニル（２−オキシ−
２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合量で０．６部
、オキシスチレン２．０部、（２−オキシ−２−プロピ
ル）フエノール２．０部、イソプロペニルベンゼンおよ
びＭＣＡ合量で０．６部を含む分解液４６０部が得られ
る。
中和し、固形分は沢別する。レゾルシン４４．８部、ジ
イソプロピルベンゼン、イソプロペニル（２−オキシ−
２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合量で０．６部
、オキシスチレン２．０部、（２−オキシ−２−プロピ
ル）フエノール２．０部、イソプロペニルベンゼンおよ
びＭＣＡ合量で０．６部を含む分解液４６０部が得られ
る。
ＤＨＰＯからのレゾルシン収率は９．２０％である。
この時の分解原料中に含まれるカルビノール基のモル数
の総和はＤＨＰＯに対して１４．５モル％である。
の総和はＤＨＰＯに対して１４．５モル％である。
実施例 ４
メタ・バラ混合ジイソプロピルベンゼンを空気によつて
酸化した酸化反応液を、８％（Ｗｔ）苛性ソーダ水溶液
で抽出すると、ＨＰＯを含有する苛性ソーダ水溶液が得
られた。
酸化した酸化反応液を、８％（Ｗｔ）苛性ソーダ水溶液
で抽出すると、ＨＰＯを含有する苛性ソーダ水溶液が得
られた。
この苛性ソーダ水溶液には、ＤＨＰＯの他に、ＤＨＰＯ
に対して２４％（Ｗｔ）のＣＨＰＯｌ４％のＤＣＡ（ジ
（２−オキシ−２−プロピル）ベンゼン）および１％の
ＭＣＡ（（２−オキシ−２−プロピル）クメン）が含ま
れていた。この苛性ソーダ水溶液を、苛性ソーダ水溶液
の１／３重量のメチルイソブチルケトンで抽出すると、
カルビノール基を有する化合物の大部分がメチルイソブ
チルケトンに抽出除去される。
に対して２４％（Ｗｔ）のＣＨＰＯｌ４％のＤＣＡ（ジ
（２−オキシ−２−プロピル）ベンゼン）および１％の
ＭＣＡ（（２−オキシ−２−プロピル）クメン）が含ま
れていた。この苛性ソーダ水溶液を、苛性ソーダ水溶液
の１／３重量のメチルイソブチルケトンで抽出すると、
カルビノール基を有する化合物の大部分がメチルイソブ
チルケトンに抽出除去される。
次いで苛性ソーダ水溶液をメチルプロピルケトンで抽出
すると、ＨＰＯ−メチルイソプロピルケトン溶液が得ら
れる。この溶液中には、ＤＨＰＯに対して９％（Ｗｔ）
のＣＨＰＯ（９．７モル％）、１％（Ｗｔ）のＤＣＡ（
２．４モル％）および０．５％（Ｗｔ）のＭＣＡ（０．
７モル％）、が含有されていた。この溶液を濃縮し、得
られた濃縮液３００部（うち、ＤＨＰＯ８Ｏ部、ＣＨＰ
Ｏ７．２部、ＤＣＡＯ．８部およびＭＣＡＯ．４部）を
、無水硫酸アセトン溶液で分解し中和を行つた。この分
解中和液には、レゾルシン２０．５部、ハイドロキノン
１６．１部が含まれ、レゾルシンハイドロキノン収率は
９４．０％であつた。実施例 ５ 実施例１において得られた酸化反応液を苛性ソーダ水溶
液で抽出したＨＰＯを含有する苛性ソーダ水溶液を炭酸
ガスで酸析し、次いでベンゼンで抽出した。
すると、ＨＰＯ−メチルイソプロピルケトン溶液が得ら
れる。この溶液中には、ＤＨＰＯに対して９％（Ｗｔ）
のＣＨＰＯ（９．７モル％）、１％（Ｗｔ）のＤＣＡ（
２．４モル％）および０．５％（Ｗｔ）のＭＣＡ（０．
７モル％）、が含有されていた。この溶液を濃縮し、得
られた濃縮液３００部（うち、ＤＨＰＯ８Ｏ部、ＣＨＰ
Ｏ７．２部、ＤＣＡＯ．８部およびＭＣＡＯ．４部）を
、無水硫酸アセトン溶液で分解し中和を行つた。この分
解中和液には、レゾルシン２０．５部、ハイドロキノン
１６．１部が含まれ、レゾルシンハイドロキノン収率は
９４．０％であつた。実施例 ５ 実施例１において得られた酸化反応液を苛性ソーダ水溶
液で抽出したＨＰＯを含有する苛性ソーダ水溶液を炭酸
ガスで酸析し、次いでベンゼンで抽出した。
このベンゼン溶液をアニオン交換樹脂（オルガノ社アッ
パーリストＡ２６）で処理すると、主としてＤＨＰＯが
１吸着された。このＨＰＯを吸着したアニオン交換樹脂
をメチルイソブチルケトンで脱着したところ、ＤＨＰＯ
に対して１０％（Ｗｔ）のＣＨＰＯ（１０．３モル％）
、０．３％（Ｗｔ）のＤＣＡ（０．３５％）が含有され
ていた。
パーリストＡ２６）で処理すると、主としてＤＨＰＯが
１吸着された。このＨＰＯを吸着したアニオン交換樹脂
をメチルイソブチルケトンで脱着したところ、ＤＨＰＯ
に対して１０％（Ｗｔ）のＣＨＰＯ（１０．３モル％）
、０．３％（Ｗｔ）のＤＣＡ（０．３５％）が含有され
ていた。
この溶液を濃縮し、ＤＨＰＯｌＯＯ部を含む溶液３８５
部を、無水硫酸アセトン溶液で分解し中和した。この分
解中和液には、レゾルシン２５．２部、ハイドロキノン
２０．５部が含まれ、レゾルシンおよびハイドロキノン
の収率は９３．９％であつた。参考例 実施例１と同じメタ・パラ混合のＤＨＰＯｌＯＯ部、Ｄ
ＣＡｌ２部〔２８．０モル〕、ＣＨＰＯ２部〔２．２モ
ル〕およびＭＣＡＯ．５部〔０．６モル〕を含むアセト
ン溶液４１２．５部（アセトン３００部）に、０．５％
無水硫酸アセトン溶液５０部を触媒として、実施例１と
同様の方法で分解および分解後の中和を行う。
部を、無水硫酸アセトン溶液で分解し中和した。この分
解中和液には、レゾルシン２５．２部、ハイドロキノン
２０．５部が含まれ、レゾルシンおよびハイドロキノン
の収率は９３．９％であつた。参考例 実施例１と同じメタ・パラ混合のＤＨＰＯｌＯＯ部、Ｄ
ＣＡｌ２部〔２８．０モル〕、ＣＨＰＯ２部〔２．２モ
ル〕およびＭＣＡＯ．５部〔０．６モル〕を含むアセト
ン溶液４１２．５部（アセトン３００部）に、０．５％
無水硫酸アセトン溶液５０部を触媒として、実施例１と
同様の方法で分解および分解後の中和を行う。
その結果、レゾルシン１９．０部、ハイドロキノン１７
．５部、ジイソプロペニルベンゼン、イソフロペニル（
２−オキシ−２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合
量で７，０部、オキシスチレン０．６部、（２−オキシ
−２−プロピル）フエノール０．３部、イソプロペニル
ベンゼンとＭＣＡ合量で０．３部を含む分解中和液４７
０部が得られる。
．５部、ジイソプロペニルベンゼン、イソフロペニル（
２−オキシ−２−プロピル）ベンゼンおよびＤＣＡの合
量で７，０部、オキシスチレン０．６部、（２−オキシ
−２−プロピル）フエノール０．３部、イソプロペニル
ベンゼンとＭＣＡ合量で０．３部を含む分解中和液４７
０部が得られる。
ＤＨＰＯからのレゾルシン、ハイドロキノン収率は７５
．０％である。この時の分解原料中に含まれるカルビノ
ール基のモル数の総和はＤＨＰＯに対して３０．８モル
％である。
．０％である。この時の分解原料中に含まれるカルビノ
ール基のモル数の総和はＤＨＰＯに対して３０．８モル
％である。
第１図はＤＨＰＯにカルビノール基を有する化合物を添
加した時の添加量（化合物のモル％）と分解収率（％）
の関係で示したものである。
加した時の添加量（化合物のモル％）と分解収率（％）
の関係で示したものである。
Claims (1)
- １ ジイソプロピルベンゼンを酸素もしくは酸素含有ガ
スで酸化することによつて生成したジイソプロピルベン
ゼンジハイドロパーオキサイド（以下ＤＨＰＯと略す）
を酸接触分解してレゾルシンおよび（または）ハイドロ
キノンを製造するにあたり、予じめＤＨＰＯに含有され
るカルビノール基をもつ不純物を、該カルビノール基の
モル数の合計が、ＤＨＰＯのモル数に対して１６モル％
以下になる様に除去操作を施し、しかるのちにＤＨＰＯ
Ｏ酸接触分解を行うことを特徴とするジイソプロピルベ
ンゼンジハイドロパーオキサイドの分解法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP47117446A JPS59489B2 (ja) | 1972-11-21 | 1972-11-21 | ジハイドロパ−オキサイドの分解法 |
| US411362A US3923908A (en) | 1972-11-21 | 1973-10-31 | Process for the preparation of hydroquinone and/or resorcinol by the cleavage of dihydroperoxides |
| CA184,911A CA993896A (en) | 1972-11-21 | 1973-11-02 | Process for the cleavage of dihydroperoxides |
| GB5311373A GB1446557A (en) | 1972-11-21 | 1973-11-15 | Process for the cleavage of dihydroperoxides |
| FR7340647A FR2207109B1 (ja) | 1972-11-21 | 1973-11-15 | |
| DE2357845A DE2357845A1 (de) | 1972-11-21 | 1973-11-20 | Verfahren zur spaltung von diisopropylbenzoldihydroperoxiden |
| IT53773/73A IT1000112B (it) | 1972-11-21 | 1973-11-21 | Procedimento per la scissione di diidroperossidi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP47117446A JPS59489B2 (ja) | 1972-11-21 | 1972-11-21 | ジハイドロパ−オキサイドの分解法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4972220A JPS4972220A (ja) | 1974-07-12 |
| JPS59489B2 true JPS59489B2 (ja) | 1984-01-07 |
Family
ID=14711839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP47117446A Expired JPS59489B2 (ja) | 1972-11-21 | 1972-11-21 | ジハイドロパ−オキサイドの分解法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3923908A (ja) |
| JP (1) | JPS59489B2 (ja) |
| CA (1) | CA993896A (ja) |
| DE (1) | DE2357845A1 (ja) |
| FR (1) | FR2207109B1 (ja) |
| GB (1) | GB1446557A (ja) |
| IT (1) | IT1000112B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5852972B2 (ja) * | 1976-08-18 | 1983-11-26 | 三井化学株式会社 | 二価フエノ−ル類の製造方法 |
| US4355190A (en) * | 1978-01-12 | 1982-10-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for recovery of resorcinol from aqueous resorcinol solution containing hydroquinone |
| JPS599532B2 (ja) * | 1978-05-30 | 1984-03-03 | 三井化学株式会社 | レゾルシンの回収方法 |
| US4670609A (en) * | 1982-09-29 | 1987-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dihydric phenol recovery process |
| US4849549A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-18 | Indspec Chemical Corporation | Process for preparation of resorcinol |
| US4847437A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-11 | Indspec Chemical Corporation | Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide |
| US4847436A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-11 | Indspec Chemical Corporation | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol |
| US6350921B1 (en) | 1998-02-24 | 2002-02-26 | Indspec Chemical Corporation | Process for the production of a dihydroxybenzene and dicarbinol from diisopropylbenzene |
| JP4103532B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2008-06-18 | 住友化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼンの製造方法 |
| CN102911014B (zh) * | 2011-08-04 | 2015-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产二-(2-羟基异丙基)苯的方法 |
| CN117902955A (zh) * | 2022-10-10 | 2024-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 1,4-二（2-羟基-2-丙基）苯氧化酸解方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2785205A (en) * | 1954-07-01 | 1957-03-12 | Hercules Powder Co Ltd | Recovery of phenols |
-
1972
- 1972-11-21 JP JP47117446A patent/JPS59489B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-10-31 US US411362A patent/US3923908A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-02 CA CA184,911A patent/CA993896A/en not_active Expired
- 1973-11-15 GB GB5311373A patent/GB1446557A/en not_active Expired
- 1973-11-15 FR FR7340647A patent/FR2207109B1/fr not_active Expired
- 1973-11-20 DE DE2357845A patent/DE2357845A1/de not_active Ceased
- 1973-11-21 IT IT53773/73A patent/IT1000112B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA993896A (en) | 1976-07-27 |
| FR2207109B1 (ja) | 1978-03-24 |
| IT1000112B (it) | 1976-03-30 |
| JPS4972220A (ja) | 1974-07-12 |
| US3923908A (en) | 1975-12-02 |
| DE2357845A1 (de) | 1974-06-20 |
| FR2207109A1 (ja) | 1974-06-14 |
| GB1446557A (en) | 1976-08-18 |
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