JPS5931729A - 粗アセトフエノンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クメン法フェノールの製造プロセスから副生
する粗アセトフェノンの精製方法に関する。

従来、クメン法フェノールの製造プロセスから副生ずる
粗アセトフェノンはクメンヒドロパーオキサイドの硫酸
による分解によって得られる粗フェノールからフェノー
ルを蒸留分離した塔底液を熱分解したものを蒸留する事
によりそのサイドカットから得られる。しかしこのサイ
ドカットは通常１０〜２０重量％のフェノールを含んで
いる。

そこで、このフェノールを分離するために苛性ソーダ水
溶液を注加し、フェノールをフェノラートとして含む水
層と、アセトフェノン層とに分離することによって粗ア
セトフェノンが得られる。しかしこのアセトフェノンは
純度が９５〜９７重量％であり不純物として、α−メチ
ルスチレン等の軽沸外とその他の高沸分を含んでいる。

これら不純物を蒸留により分離して高純度のアセトフェ
ノンを得ようとすると、アセトフェノンの縮合反応が起
り、縮合物が増えアセトフェノンの収率が著しく低下す
ると共に縮合反応により水が生じ目的とする純度の製品
が得られなかった。

本発明者等は、アセトフェノンの収率向上と純度向上に
ついて鋭意検討したところ、アセトフェノン含有層のｐ
Ｈ値を７以下にして蒸留すると縮合反応が実質的に起ら
ず、高純度のアセトフェノンを極めて好収率で得られる
ことを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、クメンヒドロパーオキサイドの分解に
よって得られる粗フェノールからフェノールを蒸留分離
しだ塔底液を更に熱分解して得られる分解生成物を蒸留
分離して得られるアセトフェノンとフェノールの混合物
をアルカリ水溶液で処理して水層を分離したアセトフェ
ノン含有層をｐＨ値を７以下にして蒸留することを特徴
とするものである。

本発明に関係してクメンヒドロパーオキサイドの分解に
よって得られる粗フェノールは、公知の方法に従いクメ
ンを酸化して得られたクメンヒドロパーオキサイドを硫
酸により分解した後、蒸留によってアセトンと水と低沸
物を分離した塔底液を次いで蒸留によって、クメン、α
−メチルスチレン、水等を分離した塔底液として得られ
る。

このものは、フェノールを主成分としアセトフェノンな
らびにフェノール系高沸点物等を含んでいる。

通常、この粗フェノールは蒸留によってフェノールとア
セ］・フェノン及びフェノール系高ｎ　点４’／１等（
以後残渣と云う）に分離される。

との残渣中には、少量のフェノールと数％〜３０重量％
のフェノール系高沸点物とアセトフェノン更にタール分
を含んでいる。

通常、この残渣は２５（）〜３２０℃で熱分解する。

熱分解生成物の組成は通常アセトフェノン、フェノール
、α−メチルスチレン、クメン、少量の高沸点物、水等
からなる。

この、熱分解生成物を蒸留することにより、その蒸留塔
のサイドカットから、アセトフェノンとフェノールの混
合物を得る。

アセトフェノンとフェノールの比は、蒸留条件によって
も異なるが、通常４〜９　（重量比）である。

この混合物に苛性ソーダ水溶液等、フェノールをフェノ
ラートとして水溶性の塩とする能力を有するアルカリの
水溶液を注加しフェノールを７エノラートとじて水層側
に移し、油水分離の常法により分離する。

連続抽出でもバッチ抽出でもよい。この油水分離に際し
て硫酸ナトリウム等の強酸と強アルカリとの塩を添加す
ると油水分離が促進される。

アルカリ水溶液の濃度は特に限定されないが好ましくは
、２０〜５０重量％のものである。その使用量はフェノ
ールの量に応じて適宜定められうるが、最低フェノール
の当量外存在すればよく、好ましくは１．１〜１．５倍
当量使用する。抽出温度に制限はない。

フェノラートを分離したアセトフェノン含有層は純度が
９５〜９７重量％位であシ、微量のα−メチルスチレン
と構造不明の高沸の不純物を３〜５重量％含有している
。

そのｐＨ値は通常９〜１２になっている。

アセトフェノン含有層のｐＨ値は７以下としなければな
らないがその酸度については特に制限はない、通常４，
５〜６が好ましい。ｐＨ値を７以下にする手段は特に制
−はないが通常酸を注加して行なう。好ましくは硫酸で
ある。

酸の濃度も特に制限はない。硫酸の場合には１０〜３０
重量％が好ましい。酸の注加は蒸留に５− 先立って行なってもよいし、蒸留装置中に注加するので
もよい。尚、この際、硫酸ソーダが生成するので蒸留装
置内の汚染を防ぐためアセトフェノン層を水洗又は静置
分離するのが好ましい。

蒸留は、バッチでもよいし連続でもよい、蒸留の際の圧
力に制限はないが常圧で十分であるが減圧が望ましく５
０〜１００ｍｍＨｆで行なわれる。

塔底温度は、通常１５０〜２１０℃で塔頂温度は通常１
００〜１５０℃に保たれる、　精製されたアセトフェノ
ンは蒸留塔の塔頂又は、サイドカットによりＪ友き出さ
れる。

本発明によれば、アセトフェノンは純度を９９％以上で
得ることが出来、また縮合物の形成も実質的に々く精製
アセトフェノンの収率を著しく向」ニすることが出来る
。

本発明で得られた、アセトフェノンは医薬中間体、又は
香利更には、溶剤として使用する事が出来る。

以下、実施例によｐ本発明の詳細な説明する。

６一 実施例−１ クメン法フェノールプロセスから得られた、粗アセトフ
ェノンはアセトフェノン７９ｗｔ％、フェノール１６ｗ
ｔ％、その他の炭化水素類５ｗｔ％を含有していた。

この２０００９を分取し、２５ｗｔ％の苛性ソーダ６０
０２を加わえた（　Ｎａ　ＯＨ／フェノールｍｏｌ比−
１，１）約３０分攪拌を続けるこの際温度は約４（）℃
に」−昇した。

次いで、２時間静置した後、上層（アセ）・フェノン含
有層）を分りした、この様にして得られた量は９５０ｙ
であった。

そのｐＨ及び組成を下記に示す。

ｐＨ＝１２ 組成　　アセトフェノン　　９７ｗｔ％フェノール　　
　　０１以下〃 その他　　２．９＃ 次いで、２５ｗｔ％硫酸を用いてｐＨ＝５．８に調整し
約２時間静置した、上層部から５００１を蒸留フラスコ
に分取し蒸留装置にセットする。

精留塔は理論段１６段で蒸留条件は圧力１００Ｔｏｒｒ
　、温度　塔頂１．３３〜１３５℃　塔底１５０〜２０
０℃、還流比１〜１５で減圧蒸留を実施しだ。

初留１９１１をカノトシた後留分を５０ｆｉ’づつ分取
し塔頂温度１３５℃で蒸留を止めた釜残は３２．５７で
あった。各留分の組成をガスクロマトグラフィーで分析
した結果、各フラノクション共にアセトフェノン純度は
９９．３ｗｔ％以上であった水分はカールフィッシャー
法で分析した結果いずれも０．１ｗｔ％以下で品質的に
は香料用、工業試薬用のいずれの規格をもクリアーした
すぐれた品質である事が判明した。

尚、蒸留収率即ち、仕込量に対する製品収量は９０．５
％であった。

アセトフェノン収率は９２．６％と従来の比較例に比し
て著しく向」−シた。

比較例 クメン法フェノールプロセスからえられた、実ｍ　例同
ｍの粗アセトフェノン（アセトフェノン７９ｗｔ％、フ
ェノール１６ｗｔ％、その他の炭化水素類５ｗｔ％）　
２０００ｆｉ’を２５ｗｔ％の苛性ソーダ６００ｆを加
わえて処理しフェノールをフェネートとして分離しその
上層部即ちアセトフェノン層の５００７を分取した。

このもののｐＨは１２でアセトフェノン９７ｗｔ％を含
んでいた。

これを蒸留装置にセットし減圧蒸留を行なった。

圧力１．　Ｏ０Ｔｏｒｒ　、還流比１０で蒸留を行ない
、塔頂温度１００℃で留出する留分１８ｙ′をカットし
た後、主留分の抜出しを行ない各５０ｙづつ７フラクシ
ヨンを分取した処で塔底温度が２０５℃になり留出分に
水滴が認められた又、突沸現象を起し以後の蒸留が不可
能となった。

一方留出各フラクションの組成分析と水分を分析した処
、 アセトフェノン　　水分（ｗｔ％） ＃１フラクション　　　　９６．５　　　　　　０．１
＃２　　　　Ｎ　　　　、　　　　９７．０　　　　　
　０．２＃３　　　　ＬＬ　　　　　　　　９７．８　
　　　　　０．３＄４　　　　＃　　　　　　　　９８
．５　　　　　　０．６＃５　　　　／Ｊ　　　　　　
　　９８．７　　　　　　０．５＃６　　　１９８．３
　　　　　　０．８＃７　　　　〃９８．３　　　　　
　０．６９− で留出分の純度は低（９８，７％が最も高かったが水分
０．５ｗｔ％含んでおり商品化する１だめには更に脱水
が必要であった、又、蒸留収率は９８．０％以上を製品
として扱っても４０％と低いものであった。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社 １０−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. クメンヒドロパーオキサイドの分解によって得られる粗
   フェノールからフェノールを分離した残留物から得られ
   る粗アセトフェノンとフェノールの混合物をアルカリ水
   溶液で処理して水層を分離したアセトフェノン含有層を
   ｐＨ値を７以下にして蒸留することを特徴とする粗アセ
   トフェノンの精製方法。