JPH01299859A - フッ素ゴム組成物および架橋可能なフッ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ素ゴム組成物に関し、さらに詳細にはフ
ッ素ゴムとアクリルゴムを主成分とする、加工性、耐熱
性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪性、耐圧＃ａ荷重性に
優れた架橋物を提供することが可能なフッ素ゴム組成物
に関する。

〔従来の技術〕

近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較して
抜群の性能を有しており、工挙用品、自動車、航空機分
野においてその需要は年々増加している。しかし、その
価格が、フッ素ゴム以外のエラストマーと比較して非常
に高価であり、かつ比重が高いことから製品価格の著し
い上昇をきたすため、使用される分野は限定されてきた
。このように、高性能と低価格という相反する要求を同
時に満たすためには、１種類のゴム素材で対応すること
は困難になってきたといえる。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴ人以外の
エラストマーを混合する方法が提案されている。フッ素
ゴムとアクリルゴムとの混合については、特開昭５２−
４０５５８号公報、特開昭５３−１４６７５２号公報、
特開昭５４−１０１８４７号公報、特開昭５４−１５４
４４６号公報、特開昭５４−１５６０５２号公報、特開
昭５５−２３１２８号公報、特開昭５８−６３７４０号
公報などにおいて、フッ素ゴムとアクリルゴムの双方を
架橋させる架橋剤を選択し、２種のポリマーの物性値の
低下を防止し、また加工性を改良する試みがなされてい
る。

しかしながら、フッ素ゴムとアクリルゴムを単純に混合
したのみでは、物性値の低下を防止する効果は充分とは
いえなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、フッ素ゴムとアクリルゴムとをブレンドする際に、
アクリルゴム成分のみを実質的に架橋することにより、
アクリルゴムの分散粒径を小さくし、かつ両ゴムの界面
での分子の相互侵入を増大させ、界面剥離を防止し、そ
の結果、常態物性、耐熱性、圧縮永久歪性、耐圧縮荷重
性、耐油性および加工性に優れた架橋物を提供すること
が可能なフッ素ゴム組、成物を提供することを目的とす
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アクリルゴム（Ｕ）の架橋剤と反応しないフ
ッ素ゴム（Ｉ）（以下「（夏）成分」ということがある
）３５〜９５重量部と、フッ素ゴム（１）の架橋剤と反
応しないアクリルゴム（ＩＩ）（以下ｒ　（ＩＩ）成分
」ということがある）５〜６５重量部と、（１）および
（ＩＩ）と共架橋しうる他のエラストマー（ＩＩＩ）　
　（以下「（ｍ）成分Ｊということがある）　５〜４５
重量部〔ここで、（１）　＋　（１１）　＋　（ＩＩＩ
）　＝１００重量部、かつ（１）　／　（ＩＩＩ）　　
（重量比）＝９５１５〜５０１５０）に、アクリルゴム
（ＩＩ）の架橋剤（以下「架橋剤（Ｕ）」ということが
ある）を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得ら
れるフッ素ゴム組成物（以下、単に「フッ素ゴム組成物
」という）を提供するものである。

また、本発明は、前記フッ素ゴム組成物に、フッ素ゴム
（１）の架橋剤（以下「架橋剤（Ｉ）」ということがあ
る）を配合した架橋可能なゴム組成物（以下「架橋可能
なフッ素ゴム組成物」という）を提供するものである。

本発明におけるフッ素ゴム（Ｉ）は、以下の含フツ素モ
ノマーの組み合わせが挙げられる。

含フツ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレントリフルオロエチレン、トリフルオ
ロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフ
ルオライド、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、
パーフルオロ（プロピルビニリデン）などを用い、さら
にこれらと共重合可能なモノマーとして、アクリル酸エ
ステルなどのビニル化合物、プロピレンなどのオレフィ
ン化合物あるいはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を
含有する含ハロゲンビニル化合物などを共重合したゴム
を挙げることができる。

フッ素ゴム（Ｉ）は、アクリルゴム（ＩＩ）の架橋剤と
は反応し難いことが必要であり、このようなフッ素ゴム
（Ｉ）としては、フン化ビニリデン−六フン化プロビレ
、ン共重合体、フン化ビニリデン−六フン化プロピレン
ー四フッ化エチレン三元共重合体、四フッ化エチレンー
プロピレン共重合体、四フッ化エチレンーフフ化ビニリ
デン−プロピレン三元共重合体などが挙げられる。

このフッ素ゴム（１）の具体例としては、有機過酸化物
と架橋助剤の組み合わせで架橋し、ポリオール系架橋剤
またはアミン系架橋剤で架橋しないタイプ、例えばＪＳ
Ｒアフラス１５０Ｐ（日本合成ゴム■製）、有機過酸化
物では架橋し難く、ポリオールまたはアミンで架橋する
タイプ、例えばパイトンＡ１同Ｂ、同２６０Ｃ（デュポ
ン社製）、テクノフロン（モンテエジソン社製）などが
挙げられる。

フッ素ゴム（Ｉ）のムーニー粘度（ＭＬ、、、、１００
℃）は、特に制限されないが、好ましくは３０〜１５０
のものが用いられる。

次に、本発明のアクリルゴム（ＩＩ）は、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの重合体、または該アルキルエ
ステルを主成分とし、これに活性基を有する第２成分を
共重合した共重合体を挙げることができる。

このうち、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとし
ては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチ
ルなどの１種または２種以上を挙げることができる。

また、活性基を有する第２成分としては、例えばジシク
ロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、ビニルクロ
ルアセテート、アリルクロルアセテート、２−クロロエ
チルビニルエーテル、ビニルアクリレート、アリルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルスチ
リルビニルシラン、ジシクロペンテニルアクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アルキ
ルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、２
−クロロエチルアクリレート、モノクロル酢酸ビニル、
ビニルノルボルネン、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸などの１種または２種以上を挙げることがで、き
る。

これらの活性基を有する第２成分は、（メタ）アクリル
酸アクリルエステルの１５重量％以下、好ましくは１０
重量％以下程度の範囲で使用される。

さらに、アクリルゴム（ＩＩ）中には、第３成分として
、アクリロニトリル、スチレン、１．３−ブタジェン、
イソプレン、クロロブレン、エチレン、プロピレン、酢
酸ビニルなどの単量体の１種または２種以上を４０重量
％以下程度併用することが好ましい。

アクリルゴム（Ｉｌ）は、混練り作業性、フッ素ゴム（
１）との均一分散性などの面からムーニー粘度（ＭＬｌ
、４．１００℃）が１０〜２００、好ましくは２０〜１
５０、さらに好ましくは３０〜１００の範囲のものが好
適であり、このようなムーニー粘度のアクリルゴム（ｎ
）を用いることにより、安定した品質および特性を有す
るゴム組成物を得ることできる。アクリルゴム（ｎ）の
ムーニー粘度が前記範囲外にあると、混練り作業性、分
散性が悪くなり、品質特性を維持することが困難となる
。

次に、他のエラストマー（ＩＩＩ）は、前記（Ｉ）成分
と架橋剤（Ｉ）で共架橋する架橋点と同時に、（ＩＩ）
成分と架橋剤（ｎ）で共架橋する架橋点の２種以上を有
するポリマーが挙げられる。

他のエラストマー（ＩＩＩ）の具体例としては、■有機
過酸化物、ポリオール系架橋剤あるいはアミン系架橋剤
で架橋可能なフッ素ゴム、例えばＪＳＲアフラス２００
　（日本合成ゴム■製）、パイトンＧＦ（デュポン社製
）、ダイエルＧ９０２（ダイキン工業■製）、 ■有機過酸化物、あるいは有機過酸化物以外の架橋剤で
架橋可能なアクリルゴム、例えばＶＡＭＡＣＧ（デュポ
ン社製）、ＥＲ８４０１Ｐ　＜電気化学工業■製）、 ■アミン系架橋剤で架橋可能な官能基を付加した有機過
酸化物架橋可能なエラストマー、例えば無水マレイン酸
、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸などを付加または共重合したスチレン−ブタジ
ェンゴム、イソプレンゴム、エチレン−α−オレフィン
系ゴムまたはエピクロルヒドリン系ゴム、 ■ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化エチレン−α−オ
レフィン系ゴム などが挙げられる。

これらの他のエラストマー（ＩＩＩ）のうち、前記■ア
クリルゴムは、架橋剤（ＩＩ）の種類によっては（ｎ）
成分として使用可能である。

すなわち、架橋剤（Ｉ）に有機過酸化物と架橋助剤の組
み合わせを、（１）成分としてＪＳＲアフラス１５０Ｐ
を使用する場合、架橋剤（ＩＦ）としてジアミン系架橋
剤を使用し、（ＩＩ）成分としてこの■アクリルゴムを
使用することができる。

また、架橋剤（目にジアミン系架橋剤またはポリオール
系架橋剤を使用し、（Ｉ）成分としてパイトンＢを使用
する場合、架橋剤（ＩＩ）とじて有機過酸化物またはこ
れと架橋助剤の組み合わせを使用し、（ＩＩ）成分とし
てこの■アクリルゴムを使用することができる。

以上の他のエラストマー（Ｉ［Ｉ）は、混練り作業性、
フッ素ゴム（１）との均一分散性などの面から、ムーニ
ー粘度（Ｍ　Ｌ　＋や、、１００℃）は、１０〜２００
、好ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１
００のものが好適であり、このような粘度の他のエラス
トマー（ＩＩＩ）を用いることにより、安定した品質お
よび特性を有するフッ素ゴム組成物を得ることができる
。

他のエラストマー（Ｉ［［）のムーニー粘度が前記範囲
外にあると、混練り作業性、分散性が悪くなり、品質特
性を維持することが困難となる。

本発明のフッ素ゴム組成物におけるフッ素ゴム（１）と
アクリルゴム（Ｉｆ）と他のエラストマー（ＩＩＩ）と
の重量比は、フッ素ゴム（１）３５〜９５重量部、好ま
しくは６５〜９５重量部、アクリル（ＩＩ）５〜６５重
量部、好ましくは５〜３５重量部、他のエラストマー５
〜４５重量部、好ましくは５〜３０重量部〔ここで、（
１）成分＋（ＩＩ）成分＋（Ｉ［）成分＝１００重量部
〕であり、（１）成分が３５重量部未満であったり、（
Ｉｌ）成分が６５重量部を超えると、フッ素ゴムの特性
である耐熱性が著しく劣るようになり、また配合物が粉
末化し、一方（１）成分が９５重量部を超えたり、（ｎ
）成分が５重量部未満では、耐圧縮荷重性に劣る。

さらに、フッ素ゴム（■）／他のエラストマー（ＩＩＩ
）（重量比）は、９５１５〜５０１５０、好ましくは９
５１５〜７０／３０であり、他のエラストマー（ＩＩ［
）が５重量％未満では（１）成分と（ＩＩ）成分の界面
剥離現象が生起する場合があり、物性の低下をもたらし
、また耐圧縮永久歪性が不充分となり、一方５０重量％
を超えると配合物が粉末化する。

本発明において、フッ素ゴム（■）、アクリルゴム（Ｉ
ｆ）および他のエラストマー（ＩＩＩ）に混合される、
アクリルゴム（ＩＩ）を架橋するに際しては、架橋剤の
ほか必要に応じて架橋促進剤、架橋助剤、促進助剤、架
橋遅延剤などを併用してもよい。

この架橋剤（ｎ）として、通常、ゴムの架橋剤として使
用される硫黄もしくはその誘導体または有機過酸化物、
さらにアルキルフェノール樹脂などのいずれでもよく、
さらにはアクリルゴム（ｎ）に含有される架橋基との反
応性を有する官能基を２個以上有する多官能性架橋剤を
挙げることができる。

架橋剤（■）として使用される有機過酸化物としては、
例えば２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキセン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２′−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン
、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ’）−３，３，５−１−リメチルシ
クロヘキサン、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイ
ルバーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどで
あり、好ましくは２．５＝ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキセン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．２
’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼンである。

このアクリルゴム（ＩＩ）の有機過酸化物架橋に際して
、２官能性のビニルモノマーなどを架橋助剤として使用
することできる。

かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられる。

すなわち、エチレングリコールジメタアクリレート、１
．３−ブタンジオールジメタアクリレート、１．４−ブ
タンジオールジメタアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタアクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２
゜２′−ビス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル
）プロパン、トリメチロールプロパントリノタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン
、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ。

ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチ
オール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、ビスマレイミドなどである。

この架橋助剤の添加量は、ゴム成分１００重量部に対し
て、０．１〜ｌＯ重量部、好ましくは０．５〜７重量部
程度である。

また、アクリルゴム（ＩＩ）に存在する架橋基との反応
性を有する官能基を２個以上有する多官能性架橋剤とし
ては、好ましくはアミノ基、イソシアネート基、マレイ
ミド基、エポキシ基、ヒドロキシル基およびカルボキシ
ル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を
２個以上有する多官能性架橋剤であり、ジアミン類、ポ
リアミン類、ジイソシアネート類、ポリイソシアネート
類、マレイミド類、ジエボキシド類、ジオール類、ポリ
オール類、ジカルボン酸類などの化合物を挙げることが
できる。

これらの化合物の具体例としては、例えばＮ。

Ｎ′−フェニレンジマレイミド、ヘキサメチレンジアミ
ン、アンモニウムベンゾエートなどが挙げられる。

さらに、アクリルゴム（ＩＩ）としてエポキシ基を導入
したエラストマーを使用した場合には、ポリアミンカー
バメイト類、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカ
ルバミン酸塩類もしくは有機カルボン酸アルカリ金属塩
と、硫黄化合物とを組み合わせた架橋剤を使用すること
もできる。

さらに、アクリルゴム（ＩＩ）中にハロゲン基を導入し
たエラストマーを使用した場合には、ポリアミンカーバ
メイト類、有機カルボン酸アンモニウム塩もしくは有機
カルボン酸アルカリ金属塩と、硫黄化合物とを組み合わ
せた架橋剤を使用することもできる。

架橋剤（ＩＩ）の添加量は、本発明のゴム成分である、
（１）成分、（ＩＩ）成分および（ＩＩＩ）成分１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部である。

架橋剤（ＩＩ）の使用量が少なすぎるとゴム成分の架橋
密度が低く、機械的強度、耐油性、耐クリープ性が不充
分となり、一方多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くな
りすぎ、得られる架橋可能なゴム組成物の架橋物の伸び
が低下する。

本発明において、アクリルゴム（Ｉｆ）の架橋剤（１１
）の具体例としては、下記組み合わせを挙げることがで
きる。

■ヘキサメチレンジアミンカーバメート／二塩基性亜リ
ン酸塩系、 ■ステアリン酸カリウム／促進剤ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファイド／促進剤Ｎ、Ｎ’ジエチルチオ
ウレアまたはエチルチオウレア系、■セッケン（ステア
リン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウムなど）／イオ
ウ系、 ■セフケン（ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナト
リウムなど）／促進剤ジペンタメチレンチウラムテトラ
サルファイド系、 ■ジアミンカーバメート系（メチレンビスシクロヘキシ
ルアミンカーバメート系）、 ■有機カルリボン酸アンモニウム塩系（安息香酸塩、ア
ジピン酸塩など）、 ■ジチオカルバミン酸塩系（促進剤ジンクジメチルジチ
オカーバメート）、 ■ポリアミン系、 ■ポリアミン／促進剤グアニジン化合物系、［相］ポリ
エポキシ化合物／塩基性促進剤系、■ポリハロゲン化合
物／セッケン／塩基性促進剤系。

以上架橋剤（Ｉｆ）の選択は、アクリルゴム（ＩＩ）の
架橋基の種類およびフッ素ゴム（Ｉ）と架橋しないこと
などを考慮して、適宜、決定される。

これらの架橋剤（Ｉｆ）は、１種単独であるいは２種以
上を併用することができる。

本発明において、フッ素ゴム（１）とアクリルゴム（ｎ
）と他のエラストマー＜Ｉ［［）に、架橋剤（ＩＩ）を
添加する方法としては、（Ｉ）〜（Ｉ［［）成分と架橋
剤（ＩＩ）とを同時に添加し混練りすることもできるし
、あらかじめ（１）〜（ＩＩＩ）成分を混合したのち、
架橋剤（ＩＩ）を加えることもでき、さらにあらかじめ
（Ｉ）成分、（ＩＩ）成分または（ＩＩＩ）成分に架橋
剤（ＩＩ）を添加し、残りの成分を加えることもできる
。

混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロールなどで温度；５０〜２５０℃、好ましくは１
００〜２００℃、時間；２分〜１時間、好ましくは３分
〜４５分程度混練りすることによって行うことができ、
好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法である
。

この際、混練り温度が５０℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方２５０℃を超えるとゴムが
劣化する傾向にある。

また、混練り時間が２分より短いと反応の制御が困難で
あり、均一な組成物が得られにく、一方１時間を超える
と混練りコストが上昇し好ましくない。

なお、架橋剤（ｎ）を添加する際の混練り温度は、通常
、１０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃であり、
有機過酸化物の場合には、その半減期が１分の温度以下
であることが好適である。

以上のように、本発明における前記架橋は、混合してい
る最中に行わなければならない。

すなわち、混合している最中には、剪断力がエラストマ
ーにかかるので、フッ素ゴム（■）、アクリルゴム（ｎ
）あるいは他のエラストマー（ＩＩＩ）の分散粒子はよ
り小さい状態を保ち、また界面での分子の絡み合いもよ
り多く生じているためである。

この場合、剪断力を加えるのを止めると、フッ素ゴム（
■）、アクリルゴム（Ｉ［）あるいは他のエラストマー
（Ｉ［）の分散粒子どうしの会合が起き、粒径が大きく
なり分子の絡み合いも減少することになる。

このように、混合と同時にアクリルゴム（Ｉｆ）と他の
エラストマー（ＩＩＩ）を共架橋することにより良好な
分散状態のままで系を固定することができる。

なお、本発明のゴム組成物は、（１）〜（ＩＩＩ）成分
を主成分とするが、これ以外に通常使用される各種の配
合剤を添加することができる。

これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に架橋可能なゴム組成物を作製する際に添加されても
よい。

すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばカ
ーボンブラック、ヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げること
ができる。

分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミン塩
；可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸
誘導体、セバシン酸誘導体；軟化剤としては、例えば潤
滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ステ
アリン酸カルシウム：老化防止剤としては、例えばフェ
ニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、ク
レゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩
類；耐熱剤としては例えば酸化鉄、酸化セリウム、水酸
化カリウム、ナフテン酸鉄、ナフテン酸カリウム；その
ほか着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発
泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に
配合できる。

これらのゴム組成物は、ロール、バンバリーミキサなど
の通常の混練り機によって、フッ素ゴム（１）の架橋剤
（Ｉ）、例えば前記有機過酸化物と架橋助剤、ポリオー
ル系架橋剤、架橋促進剤、アミン系架橋剤を添加、混練
りし、架橋可能なゴム組成物を作製したのち、通常の架
橋ゴム製造条件によって成形、架橋を行い、架橋ゴム製
品となすことができる。

ここで、ポリオール系架橋剤としては、ポリヒドロキシ
芳香族化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＡＦおよびこれらの塩などが好ましく
用いられる。

また、含フツ素脂肪族ジオールも用いることができる。

これらのポリオール架橋剤の添加量は、ゴム組成物１０
０重量部あたり、通常、０．１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部程度である。

また、ポリオール架橋促進剤としては、メチルトリオク
チルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロリド、テトラヘキシルアンモニウムテトラフ
ルオロボラートのごとき４級アンモニウム化合物；８−
メチル−１，８−ジアザ−シクロ（５，４，０）−７−
ウンゾセニルクロリドのごとき４級アンモニウム化合物
；ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、ｍ−ト
リフルオルメチルベンジルトリオクチルホスホニウムク
ロリド、ベンジルトリオクチルホスホニウムプロミドの
ごとき４級ホスホニウム化合物が好ましい、かかる架橋
促進剤の添加量は、ゴム組成物１００重量部あたり、通
常、０．２〜１０重量部程度である。

さらに、アミン系架橋剤としては、ヘキサメチレンジア
ミン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラ
ミンなどの各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン
、ジアミノベンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこ
れらのアミン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸など
の脂肪酸の塩などを用いることができる。

かかるアミン系架橋剤の添加量は、ゴム組成物１００！
ｉｉ１部あたり、通常、０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部程度である。

本発明において、架橋剤（１）の具体例としては、下記
の組み合わせを挙げることができる。

■フッ素ゴム（１）が、フン化ビニリデン−六フッ化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデン−六
フン化プロピレンー四フフ化エチレン三元共重合体にジ
エン化合物または塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原
子を含有する含ハロゲン化合物などを共重合したフッ素
ゴムおよび／またはフッ化ビニリデン−プロピレン−四
フッ化エチレン三元共重合体の場合、架橋剤（１）は、
（１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤、 （３）有機過酸化物と架橋助剤 などが挙げられる。

■フッ素ゴム（Ｉ）が、フン化ビニリデン−六フフ化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデン−六
フフ化プロピレンー四フフ化エチレン三元共重合体の場
合、架橋剤（１）は、（１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤 などが挙げられる。

■フッ素コム（１）が、四フッ化エチレンープロピレン
共重合体の場合、架橋剤（Ｉ）は、有機過酸化物と架橋
助剤の組み合わせのみが挙げられる。

このようにして得られる架橋可能なゴム組成物を架橋す
るには、通常、８０〜２００℃で数分間〜３時間、２０
〜２００ｋｇ／ｃＩａの加圧下で一次架橋、さらに必要
に応じて８０〜２００：で１〜４８時間、二次架橋して
架橋ゴム製品とする。

以上のように、本発明のゴム組成物は、前記のようなバ
ンバリーミキサ−、ニーダ−１二本ロールなどの混練り
機器で均一に混練りすることができる。また、ロールに
よる架橋剤、架橋促進剤などの添加作業に際して、単に
フッ素ゴムとアクリルゴムとの混合物（充填剤などの添
加剤を配合したのも含む）では、ロール巻きっけに多大
の時間を要するが、本発明のゴム組成物は、瞬時にロー
ル巻きっけが可能であり、作業性の改善が顕著である。

さらに、本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋した架橋
ゴム製品（ゴム弾性体）は、優れた耐熱性、耐候性、圧
縮永久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気
、化学分野への利用が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。

初期物性、老化試験、圧縮永久歪試験は、ＪＩＳＫ６３
０１に準拠し、第１表に示した条件で評価した。

耐圧縮荷重性（圧縮応力）は、圧縮永久歪試験用試料（
厚さ１２．７０ｍ■±０．１３ｍ、直径２９．０ｍの直
円柱形）を用い、次の方法で評価した。

測定温度；１５０℃ 圧縮速度ｉ１０璽會／ｍｉｎ 圧縮率；０〜５０％ 測定試験機、ＴＳ５０００　（側東洋精機製作所製、オ
ートグラフ〕 実施例１〜８ フッ素ゴム（Ｉ）としてパイトンＥ６０（デュポン社製
）と、アクリルゴム（ＩＩ）としてＪＳＲＡＲ２０１（
日本合成ゴム■製、実施例１〜４、実施例７に使用）　
、ＶＡＭＡＣＧ　（デュポン社製、実施例５に使用）、
ＥＲ８４０１Ｐ　（電気化学工業■製、実施例６に使用
、ＡＲ４２（日本ゼオン■製、実施例８に使用）と、他
のエラストマー　（ＩＩＩ）としてパイトンＧＦ（デュ
ポン社製、実施例７に使用）、および加工助剤としてス
テアリン酸ナトリウムを、順次、ゴムミキサー（５０〜
１５０℃、６０ｒｐｍ）に投入し混練りし、均一になっ
た時点で、有機過酸化物としてパーカドックス１４（α
、α′−ビス（ｔ’−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、化薬ヌーリー■製、実施例１〜７に
使用〕と、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート
（日本化成■製、実施例１〜７に使用）、またはパルノ
ックＡＢ（アンモニウムベンゾエート、大向新興化学工
業側製、実施例８に使用）を加えて混練りし、再び均一
状態になったのち、温度を１７０〜１８０℃に昇温させ
、練りトルクおよびゴム温度がほぼ一定になったのち（
約１０〜２０分後）、老化防止剤としてツクランクＣＤ
　（４，４’−（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、入内新興化学工業■製）、シリカ系充填剤と
してニブシールＬＰ（日本シリカニ業側製、実施例１、
実施例３〜８に使用）、ＭＴカーボン〔パンダブリット
（Ｖａｎｄｅｒｂｌｉｔ）社製、実施例２に使用〕、さ
らにシランカップリング剤（ＴＳＬ８３７０、東芝シリ
コーン■製）を添加してさらに混練りし、再び均一状態
になったのち、排出した。

次に、このようにして得られたシートを、再び二本ロー
ルに巻きつけ、第１表に示す架橋剤、架橋助剤などのそ
の他の配合薬品を加えて混練りしたものについて、プレ
ス架橋（１００〜１５０　ｋｇ／ｃ＋Ｊ、１７０℃×２
０分加熱加圧）、さらにオーダにて２００℃×４時間二
次架橋し、架橋物性を測定した。結果を併せて第１表に
示す 実施例９〜１５ フッ素ゴム（Ｉ）としてＪＳＲアフラス１５０Ｐ、アク
リルゴム（ＩＩ）としてＡＲ４２（実施例９、実施例１
０、実施例１３〜１５に使用）、ＶＡＭＡＣＧ　（実施
例１１に使用）、他のエラストマー（ＩＩ［）としてＪ
ＳＲアフラス２００（実施例９〜１２に使用）、パイト
ンＣＦ（実施例１３に使用）　、ＶＡＭＡＣＧ　（実施
例１４に使用）、ＥＲ８４０１Ｐ（実施例１５に使用）
、および加工助剤としてステアリン酸ナトリウムを、順
次、ゴムミキサー（５０〜１５０℃、６０ｒｐｍ）に投
入し混練りし、均一になった時点でパルノックＡＢ　（
実施例９、実施例１２、実施例１５に使用）、ダイアッ
ク迎１　（ヘキサメチレンジアミンカーバメート、デュ
ポン社製、実施例１０〜１１、実施例１３〜１４に使用
）、デンカＣＮ−２５（２−メチルイミダゾール、電気
化学工業側型、実施例１２、実施例１５に使用）を加え
て混練りし、以下実施例１と同様にゴム組成物を作製し
、同様に架橋ゴムを作製し、評価に供した。

結果を併せて第１表に示す。

実施例１６〜１７ フッ素ゴム（Ｉ）としてパイトンＢ１アクリルゴム（ｎ
）としてＡＲ４２（実施例１７に使用）、ＪＳＲＡＲ２
０１（実施例１６に使用）、他のエラストマー（ＩＩ）
としてＪＳＲアフラス２００゜および加工助剤としてス
テアリン酸ナトリウムを、順次、ゴムミキサー（（５０
〜１５０℃、６０ｒｐｍ）に投入し混練りし、均一にな
った時点でパルノックＡＢ　（実施例１７に使用）、バ
ーカドックス１４とトリアリルイソシアヌレート（実施
例１６に使用）を加えて混練りし、以下実施例１と同様
にゴム組成物を作製し、同様に架橋ゴムを作製し、評価
に供した。

結果を併せて第１表に示す。

比較例１〜１０ 第２表に示す配合により、混練り中にアクリルゴム（Ｉ
Ｉ）と他のエラストマー（ＩＩＩ）を架橋させる目的で
添加する架橋剤（ｎ）を配合しない以外は、実施例１と
同様にゴム組成物を作製し、同様に架橋ゴムを作製し、
評価に供した。

結果を併せて第２表に示す。

比較例１１〜１２ フッ素ゴム（１）としてパイトンＥ６０、アクリルゴム
（ＩＩ）としてＪＳＲＡＲ２０１（比較例１１に使用）
、ＡＲ４２（比較例１２に使用）、他のエラストマー（
Ｉ［［）としてＪＳＲアフラス２００の混合率（重量比
）をフッ素ゴム（■）／アクリルゴム（ＩＩ）／他のエ
ラストマー（ＩＩＩ）＝３０／６０／１０に変更し、さ
らにバーカドソクス１４／トリアリルイソシアヌレート
（重量比）＝１．０／３０に変更した以外は、実施例１
と同様にしてゴム組成物を作製し、評価した。

配合処方および評価結果を第２表に示す。

比較例１３ ゴム成分として、フッ素ゴム（１）のＪＳＲアフラス１
５０Ｐを使用し、アクリルゴム（ＩＩ）および他のエラ
ストマー（Ｉｌｌ）を配合しない以外は、実施例１と同
様にしてゴム組成物、架橋ゴムを作製し、評価した。

配合処方および評価結果を第２表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムとアクリルゴ
ムとを単純に混合した−ものに比較して、ロール加工性
が極めて優れており、成形加工性が容易であり、また架
橋可能なフッ素ゴム組成物を架橋した架橋製品について
も、耐熱性、圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れた特徴
を有している。

本発明のフッ素ゴム架橋製品は、このような特性を有す
るため、自動車、船舶、航空機などの輸送機・関におけ
る耐油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用の
バッキング、０−リング、ホース、その他のシール材、
ダイヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同
様のバッキング、０−リング、シール材、ダイヤフラム
、バルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーテ
ィング、ライニングに、食品プラント機器および食品機
器（家庭用品を含む）における同様のバッキング、０−
リング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バ
ルブ、ロール、チューブに、原子カプラント機器におけ
る同様のバッキング、０−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品にお
ける同様のバッキング、０−リング、ホース、シール材
、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニン
グ、マンドレル、電線、フレキシブルジヨイント、ベル
ト、ゴム板、ウェザ−ストリップ、ＰＰＣ複写機のロー
ルブレードなどへの用途に好適である。

さらに、具体的な用途としては、（イ）自動車関連では
、 ■シール用途として、 ＊キャブレーターのニードルバルブの８弁、＊キャブレ
ーターのフランジガスケット、＊パワーピストンパツキ
ン、 ＊自動車ガソリン混合ポンプのＯ−リング、＊シリンダ
ーライナーのシール、 ＊バルブステムのシール、 ＊自動変速機のフロントポンプシール、＊リアーアクス
ルピニオンシール、 ＊ユニバーサルジヨイントのガスケット、＊スピードメ
ーターのピニオンシール、＊フートブレーキのピストン
カップ、 ＊トルク伝達の０−リング、オイルシール、＊排気ガス
再燃焼装置シール、 ＊ベアリングシール、 ＊ガソリンポンプの０−リング、 ＊ガソリンホースのシール、 ＊カーエアコン用シール、 ■ホース用途として、 ＊燃料ホース、 ＊ＥＧＲチューブ、 ＊ツインキャブチューブ、 ■ダイアフラム用途として、 ＊ガソリンポンプのダイアフラム、 ＊キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、■その他
の用途として、 ＊防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）、＊再燃
焼装置用ホース、 （ロ）化学工業関連では、 ■シール用途として、 ＊化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、＊熱交換
器のシール、 ＊硫酸製造装置のガラス冷却器バッキング、＊農薬散布
機、農薬移送ポンプのシール、＊ガス配管のシール、 ＊メツキ液用シール、 ＊高温真空乾燥機のパツキン、 ＊　製紙用ベルトのコロシール、 ＊燃料電池のシール、 ＊風洞のジヨイントシール、 ■ロール用途として、 ＊耐トリグレン用ロール（繊維染色用）、■ライニング
、コーティング用途として、＊アルマイト加工槽の耐蝕
ライニング、＊メツキ用マスキング治具コーティング、
＊ガソリンタンクのライニング、 ＊風洞のライニング、 ■その他の用途として、 ＊耐酸ホース（濃硫酸用）、 ＊ガスクロマトグラフィー、ｐＨメーターのチューブ結
合部のパツキン、 ＊塩素ガス移送ホース、 ＊耐油ホース、 ＊ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、＊煙道
のエクスパンションジヨイント（アスベスト布のコーテ
ィング）、 （ハ）一般機械関連では、 ■シール用途として、 ＊油圧、潤滑機械のシール、 ＊ベアリングシール、 ＊乾式複写機のシール、 ＊ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、＊六
フッ化ウラン濃縮装置のシール、 ＊サイクロトロンのシール（真空）バルブなど、＊自動
包装機のシール、 ■その他の用途として、 ＊乾式複写機のベルト、 ＊空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイア
フラム（公害測定器）、 ＊スネークポンプライニング、 ＊印刷機のロール、ベルト、 ＊酸洗い用絞りロール、 （ニ）航空機関連では、 ＊ジェットエンジンバルブステムシール、＊燃料供給用
ホース、ガスケットおよびＯ−リング ＊ローチーティングシャフトシール、 ＊油圧機器のガスケット、 ＊防火壁シール、 （ホ）船舶関連では、 ＊スクリューのプロペラシャフト船尾シール、本ディー
ゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、 ＊バタフライバルブのバルブシール、 ＊バタフライ弁の軸シール、 （へ）食品、医療関連では、 ＊プレート式熱交換器のシール、 ＊自動販売機の電磁弁シール、 ＊薬栓、 （ト）電気関連では、 ＊新幹線の絶縁油キャンプ、 ＊液封型トランスのペンチングシール、水油弁ケーブル
のジャケット、 などへの利用が挙げられる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリルゴム（II）の架橋剤と反応しないフッ素
   ゴム（ I ）３５〜９５重量部と、フッ素ゴム（ I ）の
   架橋剤と反応しないアクリルゴム（II）５〜６５重量部
   と、（ I ）および（II）と共架橋しうる他のエラスト
   マー（III）５〜４５重量部〔ここで、（ I ）＋（II）
   ＋（III）＝１００重量部、かつ（ I ）／（III）（重
   量比）＝９５／５〜５０／５０〕に、アクリルゴム（I
   I）の架橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させ
   て得られるフッ素ゴム組成物。
2. （２）請求項１記載のゴム組成物に、フッ素ゴム（ I
   ）の架橋剤を配合した架橋可能なフッ素ゴム組成物。