JPH01295884A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは無色ないしは淡色
のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させる
顕色剤を含む感熱記録体の保存安定性、耐薬品性及び地
肌カブリを改良した感熱記録体に関する。

〔従来の技術〕

一般に、無色ないしは淡色のロイコ染料と該口イコ染料
を熱特発色させる顕色剤とを支持体上に塗布してなる感
熱記録体は、特公昭４５−１４０３５号等に公表され、
実用化されている。この感熱記録体に記録をおこなうに
は、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が
用いられるが、このような感熱記録法は、他の記録法に
比べ、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メ
ンテナンスフリーである、機器が比較的安価でありコン
パクトであるといった特徴から、コンピューターのアウ
トプット、ファクシミリ、電卓等のプリンター、計測用
のレコーダーや自動券売機用の券紙として広（使用され
ている。

近年、特に商品の価格、品名、店名の表示、生産工程で
の部品管理用や流通関係用などに使用されるラベル分野
への感熱記録方式の導入の要望が高まり、同時にそれら
が使用される環境下での感熱記録体への要求特性も厳し
くなっている。

しかしながら、この種の感熱記録材料におけるロイコ染
料と顕色剤との発色反応は可逆的であり、゛上記用途と
して使用される際の過酷な環境や薬品との接触で、発色
画像は容易に逆反応をおこし消色するといった保存安定
性に問題点をかかえている。例えば、ポリ塩化ビニルフ
ィルム等の包装材料に含まれる可塑剤との接触、食用油
、工業用オイル等の油脂類の付着、セロテープ、スティ
ック糊等の粘着剤との接触、更には高温多湿な環境など
で容易に画像が消色を起こす点である。

逆に、保存性をたかめること、即ちロイコ染料と顕色剤
の発色平衡反応を発色方向にたかめることは、未印字部
分である地肌の発色を促進することとなり、いわゆるカ
ブリ現象をおこし、実用に耐えないものとなる。

そこで、地肌カブリがなく、画像の保存安定性を向上さ
せ、更に広範囲な用途にこの種の感熱記録体を使用しよ
うとする試みが種々なされている。

例えば、特開昭５７−１８８３９２には感熱発色層上に
可塑剤、油等の薬品の浸透を防ぐための保護層を設ける
提案がなされている。しかしながら、保護層のピンホー
ルや断面を通しての薬品の浸透による消色は避けられな
い。

また、顕色剤や添加剤で上記保存安定性を向上させる試
みもなされている。例えば、顕色剤としては、スルホニ
ルジフェノール化合物を使用する特開昭５７−１８７２
９３．４′−ヒドロキシサリチルアニリドを使用する特
開昭５８−４９２９４　、ビス−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホンを使用する特開昭６０−２
０８２８６など多数の提案がなされている。また、添加
剤としてはスルホン酸エステル誘導体を含む特開昭５９
−７３９９０　、ニトロ安息香酸金属塩誘導体を含む特
開昭６０−６１２８９等多数提案されているが、地肌カ
ブリと保存安定性の両者の特性を満足する感熱記録体は
、いまだ得られていないのが現状である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は上記の問題点に鑑みてなされたもので、特定の
ロイコ染料と顕色剤を組み合わせることで、発色特性は
もとより、発色画像の保存安定性を改良すると同時に地
肌カブリのない、とくに過酷な実用特性を要求されるラ
ベル用としても実用に耐える感熱記録体を提供するもの
である。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、支持体上に感熱発色層、保護層を順次設けた
感熱記録体において、該感熱発色層中に一般式（１）式
で示されるロイコ染料と、〔２〕式及び〔３〕式で示さ
れる顕色剤とを含有し、かつ〔２〕式及び〔３〕式で示
される顕色剤の重量配合比率が１００部／１から１〕／
１〕であることを特徴とする感熱記録体である。

〔１〕式 式中、Ｒ，ＳＲ，はアルキル基またはシクロアルキル基 〔２〕式 〔３〕式 Ｈｓ ？１゛１ 本発明における感熱発色層に使用される〔１〕式のロイ
コ染料の例を示すと、例えば、３−ジエチルアミノ−７
−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルイソ
アミルアミノ−？　−（ｏ　−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ
）フルオラン等があげられ、単独ないしは２種以上併用
して用いられる。

また、本発明における顕色剤は、〔２〕式で示される４
、４′−チオビス（２−メチルフェノール）と〔３〕式
で示される４、４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）とを使用するもので、その重量配合
比率は１００部／１から１〕／１〕であり、好ましくは
、８部／１〕から２〕／１〕である。この重量配合比率
からはずれ、〔２〕式の顕色剤が多くなると、水に対す
る保存安定性が低下し、高温環境下や水没時の画像の消
色が激しい。逆に、〔２〕式の顕色剤が少なくなると、
可塑剤や油脂類に対する画像安定性が損なわれることと
なる。

また、本発明の感熱発色層は、慣用の充填剤としての無
機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイ
ト、ポリオレフィン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等
を添加できる。

また、本発明の感熱発色層は、記録感度を向上させる目
的で、必要に応じ、更に慣用の種々の熱可融性物質を添
加できる。熱可融性物質としては、適当な融点をもつ有
機化合物があげられ、例えば、ステアリン酸アミド等の
高級脂肪酸アミド、蜜ロウ、シェラツクロウなどの動物
性ワックス、カルナバロウなどの植物性ワックス、モン
タンワックス等の鉱物性ワックス、パラフィンワックス
、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレート
、ジフェニルテレフタレート等の芳香族カルボン酸エス
テル類、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジフェニ
ル誘導体、アルキルターフェニル誘導体等が用いられる
。

上記感熱発色層は支持体上に設けられるが、支持体とし
ては、紙、合成紙、樹脂フィルム等、またはこれらの複
合体が用いられる。また、支持体への感熱発色層塗料の
浸透防止や、感熱発色層と支持体との接着強度を向上さ
せるため、アンダー層を設けることもできる。

本発明の感熱記録体において、これらの感熱発色層に含
有される物質を含む塗料の調整は、一般に水を分散媒と
して、周知慣用の撹拌・粉砕技術を用い分散液を調整し
た後、必要に応じて結着剤、各種界面活性剤や消泡剤等
と混合することによって調整される。この結着剤として
は、水溶性または非水溶性樹脂結着剤が使用でき、例え
ば、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、でんぷ
ん、変性でんぷん、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリアク
リルアミド、変性ポリアクリルアミド、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、更に、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のエ
マルジョン、ラテックスなどが単独または混合して使用
される。また、必要に応じ、耐水化剤を添加することも
可能である。

上記の如く調整された塗料は、従来から周知慣用の塗工
技術、例えば、エアーナイフコーチインク、フレードコ
ーティング、ロールコーティング等により、支持体上に
塗料を塗布・乾燥することで感熱発色層として形成され
る。

本発明における保護層は、薬品の浸透を防止する目的と
ともに、使用される際に生じる表面のこすれ等の機械的
損傷による画像異常を防止するため、耐薬品性及び機械
的強度に優れた造膜性の良好な樹脂を主体として感熱発
色層上に設けられる。

保護層の樹脂としては水溶性高分子が好ましく、例えば
、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、でんぷんおよびその誘導体、
カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド等の樹脂
が使用される。また、特にラベルとしての用途から耐水
性を高めるために、耐水化剤を添加することが好ましく
、耐水化剤としては、グリオキザール、クロム明ばん、
メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が添
加される。更に、必要に応じ、顔料、ワックス等が添加
できる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例および比較例をもって説明する。な
お配合はすべて重量部を示すものとする。

実施例１ 下記組成の混合物をボールミルを用いて２４時間分散し
分散液Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを調製した。

（Ａ）液 ３−ジブチルアミノ−７− （０−クロロアニリノフルオラン）　　　　３０部５％
メチルセルロース水溶液　　　　　　５０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ＣＢ
）液 ４．４′−チオビス（２−メチルフェノール）　３０部
５％ポリビニルアルコール水溶液　　　　５０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０合
ｂ（Ｃ）液 ４．４′−チオビス（３−メチル −６−ｔ−ブチルフェノール）　　　　　　３０部５％
ポリビニルアルコール水溶液　　　　５０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ＣＤ
）液 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　４０部５％ポ
リビニルアルコール水’ｆＪ液　　　　４０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部以
上のようにして得られた（Ａ３−ＣＤ）液を用い、下記
配合の感熱発色層塗料を調製し、坪量５５　ｇ／ｎｒの
上質紙上に乾燥塗布量約８　ｇ／ｒｒＩとなるよう塗布
乾燥した。

（Ａ）液　　　　　　　　　　　　３０部ＣＢ）液　　
　　　　　　　　　　１７６部（Ｃ）液　　　　　　　
　　　　　４４部（Ｄ）液　　　　　　　　　　　１０
０部１０％ポリビニルアルコール　　　　　１５０部更
に、１０％ポリビニルアルコール水溶液１００部に３０
％メチロールメラミン水溶液６部と（Ｄ）液２５部を混
合し保護層塗料を調製し、上記の感熱発色層上に乾燥塗
布量約５　ｇ／ｒｄとなるよう塗布乾燥し、本発明の感
熱記録体を得た。

実施例２〜３ 実施例１の分散液を用い、感熱発色層中の〔２〕式と〔
３〕式の顕色剤の重量配合比率を１０／１および１／１
とした以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録体
を得た。

比較例１ 実施例Ｉの（Ａ）液中の３−ジブチルアミノ−？−（ｏ
−クロロアニリノフルオラン）の代わりに３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを使用し
た以外は実施例１と同様にして比較例の感熱記録体を得
た。

比較例２〜５ 実施例１の分散液を用い、感熱発色層中の〔２〕式と〔
３〕式の顕色剤の重量配合比率を１１０．１５／１．１
／２及びＯ／１とした以外は実施例１と同様にして比較
例２〜５の感熱記録体を得た。

以上のようにして得られた実施例及び比較例の感熱記録
体を、熱傾斜試験機（東洋精機社製）にて１２０℃の温
度の熱ブロックを２ｋｇ／−の圧力で３秒間接触させ発
色画像を得た。この発色画像と未発色部分について、以
下に示す試験方法で保存安定性および地肌カブリの試験
を行なった。結果を表−１に示す。

試験方法 耐油性：試験サンプルを綿実油中に浸漬し８時間放置し
た後取り出し、付着した油を 拭き取り画像部と地肌部の濃度をマク ベス反射濃度計で測定 耐可塑剤性：試験サンプル上に食品用ラップ（ダイヤラ
ップＧ、三菱樹脂社製）を ３０ｇ／ｃｒＡの圧力で接触させ、６０℃雰囲気下に２
４時間放置し、画像部と 地肌部の濃度をマクベス反射濃度計で 測定 耐水性：試験サンプルを２５℃の水に２４時間完全水没
させた後風乾し、画像部と地 肌部の濃度をマクベス反射濃度計で測 定 耐温湿性：試験サンプルを４０℃９０％ＲＨ環境下に１
週間放置後画像部と地肌部の 濃度をマクベス反射濃度計で測定 表−１から明らかなように、本発明の感熱記録体は、著
しい画像の保存安定性を有するのみでなく、地肌のカブ
リもきわめて少ないものであり、従来保存安定性と地肌
のカブリにより使用困難であった用途にも実用上支障の
ない優れた特性を有していることが確認された。

〈発明の効果〉 本発明の感熱記録体は、印字濃度が高く、高速印字特性
に優れているのみならず、特に種々の薬品との接触や高
温多湿環境での画像の保存安定性において優れており、
かつ地肌カブリもほとんどないという優れた特性を有す
るものである。従って、特に厳しい耐薬品性が要求され
ているラベル用感熱記録体としても十分使用することの
できるものである。

特許出願人　　株式会社巴川製紙所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感熱発色層、保護層を順次設けた感熱記録体
   において、該感熱発色層中に一般式〔１〕式で示される
   ロイコ染料と、〔２〕式及び〔３〕式で示される顕色剤
   とを含有し、かつ〔２〕式及び〔３〕式で示される顕色
   剤の重量配合比率が１０部／１部から１部／１部である
   ことを特徴とする感熱記録体。 〔１〕式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基またはシクロアルキ
   ル基を示す。 〔２〕式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔３〕式 ▲数式、化学式、表等があります▼