JPH01294777A - 合成漆塗料 - Google Patents
合成漆塗料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は常温で乾燥、硬化して天然産法の塗膜に匹敵す
る光沢や耐久性を示す合成漆塗料に関する。
る光沢や耐久性を示す合成漆塗料に関する。
精製法は法科植物の樹幹から採取した原料漆液を、濾過
、なやしあるいはくろめ等の処理加工したもの、場合に
よってはこれに色材を添加したものを言い、生漆、なし
し漆、透るいろ漆、透つや漆、透つや消漆、黒つや漆、
黒ろいろ漆、黒つや消漆等の種類が有る。
、なやしあるいはくろめ等の処理加工したもの、場合に
よってはこれに色材を添加したものを言い、生漆、なし
し漆、透るいろ漆、透つや漆、透つや消漆、黒つや漆、
黒ろいろ漆、黒つや消漆等の種類が有る。
この天然産の精製法は常温乾燥性を有し、その塗膜は靭
性に冨む優雅な光沢を持ち、耐薬品性で付着性・耐久性
が良いため、工芸品、屋内装飾塗装に広く用いられてい
る。
性に冨む優雅な光沢を持ち、耐薬品性で付着性・耐久性
が良いため、工芸品、屋内装飾塗装に広く用いられてい
る。
天然産の原料漆液の組成は、日本魔法を例にとると、次
に示す通りである。
に示す通りである。
ウルシオール 60〜65重量%ゴム質
5重量%含窒素物
2重量%ラッカーゼ 0.2重量%水
20〜30重量%天然産漆の主魔法は
ウルシオールであり、このウルシオールが酵素であるラ
ッカーゼの触媒作用により酸化重合して塗膜を形成する
。
5重量%含窒素物
2重量%ラッカーゼ 0.2重量%水
20〜30重量%天然産漆の主魔法は
ウルシオールであり、このウルシオールが酵素であるラ
ッカーゼの触媒作用により酸化重合して塗膜を形成する
。
また、酵素活性を持つ人工ウルシオールの合成も試みら
れており、特公昭57−10856号公報及び特開昭5
3−85889号公報ではブタジェンオリゴマーとカテ
コフルの反応生成物を天然魔法に添加して用いている。
れており、特公昭57−10856号公報及び特開昭5
3−85889号公報ではブタジェンオリゴマーとカテ
コフルの反応生成物を天然魔法に添加して用いている。
また、4−(9’、12’、15’ −オフタデ力トリ
エニル)−カテコールを工業的に合成し、これに酵素ラ
ッカーゼを加えることにより、塗膜の形成に成功した例
が報告されている。(1986年度色材研究発表会要旨
集34ページ)〔発明が解決しようとする課題〕 天然魔法はその塗膜の優美さ、堅牢な点で塗料の中で抜
きんでた存在であるが、天然品であるため生産量が限定
され、生産も人手によるところが多く、他の塗料に比べ
て著しく高価である。
エニル)−カテコールを工業的に合成し、これに酵素ラ
ッカーゼを加えることにより、塗膜の形成に成功した例
が報告されている。(1986年度色材研究発表会要旨
集34ページ)〔発明が解決しようとする課題〕 天然魔法はその塗膜の優美さ、堅牢な点で塗料の中で抜
きんでた存在であるが、天然品であるため生産量が限定
され、生産も人手によるところが多く、他の塗料に比べ
て著しく高価である。
さらに、天然魔法は産地、樹液の採取時期、気候等によ
り成分の組成が変わり、乾燥性や塗膜の硬度、光沢等の
特性が異なるため品質の均一なものが得られにくい。
り成分の組成が変わり、乾燥性や塗膜の硬度、光沢等の
特性が異なるため品質の均一なものが得られにくい。
しかも、生漆を精製法にするための「なやし」及び「く
ろめ」の工程は経験的な勘に鯨ることが多く、品質の安
定化を困難とする要素でもある。
ろめ」の工程は経験的な勘に鯨ることが多く、品質の安
定化を困難とする要素でもある。
また、合成漆に関しては、天然漆と同様な常温乾燥性な
らびに塗膜の光沢及び硬度を有した上に均一な品質と低
コストで工業的に生産されているものはない。
らびに塗膜の光沢及び硬度を有した上に均一な品質と低
コストで工業的に生産されているものはない。
本発明は酵素活性を有する新規な合成ウルシオールを用
いて乾燥性に優れ、塗膜の光沢及び硬度が天然魔法に匹
敵する合成漆塗料を提供するものである。
いて乾燥性に優れ、塗膜の光沢及び硬度が天然魔法に匹
敵する合成漆塗料を提供するものである。
すなわち、本発明は、桐油とカテコールの付加反応生成
物に天然漆のアセトン不溶成分を乾燥重量で2〜20重
量%配合して得られる合成漆塗料に関する。
物に天然漆のアセトン不溶成分を乾燥重量で2〜20重
量%配合して得られる合成漆塗料に関する。
例えば天然魔法のウルシオールの化学構造は次式に示す
通りであり、 0M カテコールのフェニル核に不飽和二重結合を存する脂肪
族炭化水素基が結合した形である。
通りであり、 0M カテコールのフェニル核に不飽和二重結合を存する脂肪
族炭化水素基が結合した形である。
天然魔法では、ウルシオールの組成や構造が異なるため
、台湾、ベトナム、タイ、ビルマ産の漆は、日本産の漆
に比べて乾燥性、硬化性、塗膜の硬度及び光沢において
劣り、商品価値が低い。
、台湾、ベトナム、タイ、ビルマ産の漆は、日本産の漆
に比べて乾燥性、硬化性、塗膜の硬度及び光沢において
劣り、商品価値が低い。
本発明の桐油とカテコールの付加反応生成物としては次
式に示すように CH2−COO−(CH2) ?−X−(CHz) :
lCH:1CH−CQO−(CHz) ?−X−(CH
z) 3CH3CL−COO−(C)lz) ?−X−
(CIlz) :lC113天然ウルシオールと類似の
構造を有する化合物が好適に用いられる。しかも、工業
的に合成が可能であるため、その組成は一定となり、合
成漆塗料の品質の安定化が図れる。
式に示すように CH2−COO−(CH2) ?−X−(CHz) :
lCH:1CH−CQO−(CHz) ?−X−(CH
z) 3CH3CL−COO−(C)lz) ?−X−
(CIlz) :lC113天然ウルシオールと類似の
構造を有する化合物が好適に用いられる。しかも、工業
的に合成が可能であるため、その組成は一定となり、合
成漆塗料の品質の安定化が図れる。
さらに、当該付加反応生成物の原材料である桐油とカテ
コールは工業的に広く利用されているものであり、当該
付加反応生成物は天然ウルシオールに比べて極めて安価
に製造できる。
コールは工業的に広く利用されているものであり、当該
付加反応生成物は天然ウルシオールに比べて極めて安価
に製造できる。
桐油とカテコールの付方U反応生成物は、反応溶剤中に
溶解させてカテコールに桐油を添加し触媒の存在下で反
応させて得られる。
溶解させてカテコールに桐油を添加し触媒の存在下で反
応させて得られる。
反応溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール
、プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、
ジオキサン等が用いられる。
、プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、
ジオキサン等が用いられる。
触媒としてはパラトルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、
フッ化水素等の酸及び塩化アルミニウム、塩化亜鉛、ア
ルミナ、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム
及びテトラアルキルジルコニウム等が単独あるいは組み
合わせて用いられる。
フッ化水素等の酸及び塩化アルミニウム、塩化亜鉛、ア
ルミナ、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム
及びテトラアルキルジルコニウム等が単独あるいは組み
合わせて用いられる。
カテコールは175〜2重量倍のメチルアルコール等の
反応溶剤に溶解させ、次いでカテコール1モルに対して
1710〜1/200モルの桐油と桐油に対して0.0
5〜2重量%のパラトルエンスルホン酸等の触媒を添加
し60〜100°Cで2〜20時間反応させる。
反応溶剤に溶解させ、次いでカテコール1モルに対して
1710〜1/200モルの桐油と桐油に対して0.0
5〜2重量%のパラトルエンスルホン酸等の触媒を添加
し60〜100°Cで2〜20時間反応させる。
得られた付加反応生成物は未反応カテコールとの混合物
であるので、減圧下で反応溶剤を留出後、水蒸気蒸留あ
るいは水洗でカテコールを除去する。
であるので、減圧下で反応溶剤を留出後、水蒸気蒸留あ
るいは水洗でカテコールを除去する。
次いで減圧乾燥により水を除去することで前記式で表さ
れる油状の桐油とカテコールの付加反応生成物を得る。
れる油状の桐油とカテコールの付加反応生成物を得る。
次に、本発明において用いられる天然漆のアセトン不溶
成分は酸化酵素ラッカーゼ、多糖類からなるゴム質、糖
蛋白からなる含窒素物を成分としているが、このアセト
ン不溶成分は法科植物の樹幹から採取した漆原液に2〜
4重量倍のアセトンを加えて攪拌して生成する沈澱物を
濾過後、減圧乾燥等により乾燥することにより得ること
ができる。
成分は酸化酵素ラッカーゼ、多糖類からなるゴム質、糖
蛋白からなる含窒素物を成分としているが、このアセト
ン不溶成分は法科植物の樹幹から採取した漆原液に2〜
4重量倍のアセトンを加えて攪拌して生成する沈澱物を
濾過後、減圧乾燥等により乾燥することにより得ること
ができる。
得られた漆のアセトン不溶成分を水に溶解したものを桐
油とカテコールの付加反応生成物に2〜20重量%を添
加し、均一になるまで混合して本発明の合成漆塗料が得
られる。天然漆のアセトン不溶成分が2重量%未満では
塗料の乾燥・硬化が遅く、20重量%を超えると塗膜の
光沢が低下する。
油とカテコールの付加反応生成物に2〜20重量%を添
加し、均一になるまで混合して本発明の合成漆塗料が得
られる。天然漆のアセトン不溶成分が2重量%未満では
塗料の乾燥・硬化が遅く、20重量%を超えると塗膜の
光沢が低下する。
本発明の合成漆塗料は「なやし」「りろめ」工程を行わ
ずに使用でき、天然産の精製法と同様に漆器、工芸品、
屋内装飾塗装等に用いられる。
ずに使用でき、天然産の精製法と同様に漆器、工芸品、
屋内装飾塗装等に用いられる。
本発明の漆塗料に用いる桐油とカテコールの付加反応生
成物は天然ウルシオールと類似な化学構造をもつため、
ラフカーゼに対して酵素活性を示す。
成物は天然ウルシオールと類似な化学構造をもつため、
ラフカーゼに対して酵素活性を示す。
また、当該付加反応生成物は工業的に合成されるため、
本発明の漆塗料は乾燥性、硬化性、塗膜の硬度及び光沢
等の特性において安定した品質を示す。
本発明の漆塗料は乾燥性、硬化性、塗膜の硬度及び光沢
等の特性において安定した品質を示す。
(桐油とカテコールの付加反応生成物の合成)カテコー
ル600g、パラトルエンスルホン酸0.2g、メチル
アルコール250gを混合し60°Cに加熱してカテコ
ールを溶解する。この混合物に桐油120gを添加して
80℃で5時間反応を行った。減圧により反応液からメ
チルアルコールを除去した後、水蒸気蒸留で未反応カテ
コールを除去する。次に減圧乾燥によって水を除いて、
油状の桐油とカテコールの付加反応生成物を得た。
ル600g、パラトルエンスルホン酸0.2g、メチル
アルコール250gを混合し60°Cに加熱してカテコ
ールを溶解する。この混合物に桐油120gを添加して
80℃で5時間反応を行った。減圧により反応液からメ
チルアルコールを除去した後、水蒸気蒸留で未反応カテ
コールを除去する。次に減圧乾燥によって水を除いて、
油状の桐油とカテコールの付加反応生成物を得た。
(桐油とカテコールの付加反応生成物の分析)第1図は
桐油とカテコールの付加反応生成物及び原料であるカテ
コール、桐油の液体クロマトグラフィーのチャートであ
り、横軸は分子量を示す。
桐油とカテコールの付加反応生成物及び原料であるカテ
コール、桐油の液体クロマトグラフィーのチャートであ
り、横軸は分子量を示す。
なお、分子量の目盛は分子量既知の各種標準物質により
校正したものである。
校正したものである。
第2図は桐油とカテコールの付加反応生成物及び常法に
よりアセチル化した桐油とカテコールの付加反応生成物
の該磁気共鳴測定チャートを比較したものである。
よりアセチル化した桐油とカテコールの付加反応生成物
の該磁気共鳴測定チャートを比較したものである。
第3図は桐油及び桐油とカテコール付加反応生成物の赤
外分光測定チャートを比較したものである。
外分光測定チャートを比較したものである。
符号についての説明は次のとおりである。
■はカテコールのピーク、2は桐油のピーク、3は桐油
とカテコールの付加反応生成物のピーク、4は桐油とカ
テコールの付加反応生成物の核磁気共鳴チャート、5は
アセチル化した桐油とカテコールの付加反応生成物の核
磁気共鳴チャート、6はカテコールの一0■プロトンの
シグナル、7はカテコールの一0COCH:lプロトン
のシグナル、8は桐油の−CH3プロトンのシグナル、
9はテトラメチルシランのプロトンのシグナル、10は
桐油の赤外吸収スペクトル、11は桐油とカテコールの
付加反応生成物の赤外吸収スペクトル、12は桐油の二
重結合による吸収、13はベンゼン環水素によるピーク
である。
とカテコールの付加反応生成物のピーク、4は桐油とカ
テコールの付加反応生成物の核磁気共鳴チャート、5は
アセチル化した桐油とカテコールの付加反応生成物の核
磁気共鳴チャート、6はカテコールの一0■プロトンの
シグナル、7はカテコールの一0COCH:lプロトン
のシグナル、8は桐油の−CH3プロトンのシグナル、
9はテトラメチルシランのプロトンのシグナル、10は
桐油の赤外吸収スペクトル、11は桐油とカテコールの
付加反応生成物の赤外吸収スペクトル、12は桐油の二
重結合による吸収、13はベンゼン環水素によるピーク
である。
第1図の液体クロマトチャートより桐油とカテコールの
付加反応生成物の分子量が1100程度であることがわ
かった。桐油1モルにカテコール2モルが反応した場合
、反応生成物の平均分子量は1092であるので、桐油
とカテコールの付加反応生成物の平均構造は桐油1分子
にカテコールが2分子結合した構造と推定した。
付加反応生成物の分子量が1100程度であることがわ
かった。桐油1モルにカテコール2モルが反応した場合
、反応生成物の平均分子量は1092であるので、桐油
とカテコールの付加反応生成物の平均構造は桐油1分子
にカテコールが2分子結合した構造と推定した。
次に第2図の核磁気共鳴チャートの比較を行った。桐油
とカテコールの付加反応生成物にはフェノール性−〇H
のシグナルが観察されたが、アセチル化後は−011の
シグナルは消失し新たに一〇COCH3のシグナルが生
じることにより、カテコールの一〇H基は桐油との反応
に関与していないことが確認された。さらに桐油の−C
H3のプロトン(桐油1モルに9モル存在)とアセチル
化後のカテコールの一0COCHsのプロトン(アセチ
ル化カテコール1モルに6モル存在)の積分比か3:4
であり、桐油1モルに対してカテコールが平均2モル反
応していることが確認された。
とカテコールの付加反応生成物にはフェノール性−〇H
のシグナルが観察されたが、アセチル化後は−011の
シグナルは消失し新たに一〇COCH3のシグナルが生
じることにより、カテコールの一〇H基は桐油との反応
に関与していないことが確認された。さらに桐油の−C
H3のプロトン(桐油1モルに9モル存在)とアセチル
化後のカテコールの一0COCHsのプロトン(アセチ
ル化カテコール1モルに6モル存在)の積分比か3:4
であり、桐油1モルに対してカテコールが平均2モル反
応していることが確認された。
また第3図の赤外分光スペクトルにより桐油の共役二重
結合が桐油とカテコールの付加反応生成物では約7/9
に減少していること、カテコールのベンゼン核に1換が
起こっていることがわかった。
結合が桐油とカテコールの付加反応生成物では約7/9
に減少していること、カテコールのベンゼン核に1換が
起こっていることがわかった。
以上の分析結果から、ここで得た桐油とカテコールの付
加反応生成物の構造は次式であることが確認された。
加反応生成物の構造は次式であることが確認された。
(天然漆のアセトン不溶成分の調整)
台湾産漆原液100gにアセトン200dを加え、攪拌
後静置して生じたアセトン不溶成分を濾別し、減圧乾燥
して漆のアセトン不溶成分16gを得た。
後静置して生じたアセトン不溶成分を濾別し、減圧乾燥
して漆のアセトン不溶成分16gを得た。
(実施例)
桐油とカテコールの付加反応生成物にメタノール10重
量%を添加して粘度を調整したものにアセトン不溶成分
50重量%水溶液をそれぞれ5重量%、10重量%、2
0重量%添加して合成漆塗料を得た。
量%を添加して粘度を調整したものにアセトン不溶成分
50重量%水溶液をそれぞれ5重量%、10重量%、2
0重量%添加して合成漆塗料を得た。
(比較例)
日本産生漆及び台湾産生漆を用いた。
得られた合成漆塗料、日本産生漆及び台湾産生漆をアプ
リケーターでガラス板に塗布し、常温、湿度70〜80
%の漆風呂にて乾燥し、指触及び硬化時間、鉛筆硬度、
光沢度を測定した。結果を表1に示した。
リケーターでガラス板に塗布し、常温、湿度70〜80
%の漆風呂にて乾燥し、指触及び硬化時間、鉛筆硬度、
光沢度を測定した。結果を表1に示した。
なお、液体クロマト、核磁気共鳴、赤外吸収の測定条件
は次の通りである。
は次の通りである。
液体クロマト:東洋曹達型HLC−801型を使い、G
3000 2本、0200 04本なるカラム配列でテトラ ヒドロフランを移動相に用いて測 定した。なお試料濃度は2%、流 速1.5 mg/a+inで測定した。
3000 2本、0200 04本なるカラム配列でテトラ ヒドロフランを移動相に用いて測 定した。なお試料濃度は2%、流 速1.5 mg/a+inで測定した。
核磁気共鳴 :日立型R−24型を用い重クロロホルム
を溶媒として試料濃度30 %、掃引速度2H2/sec、標 重物質にテトラメチルシランを用 いて測定した。
を溶媒として試料濃度30 %、掃引速度2H2/sec、標 重物質にテトラメチルシランを用 いて測定した。
赤外分光 :日立製285型を用い塗膜法で測定した
。
。
表1
”’ JIS K5400に準する。
−Z JIS Z8741 (60度鏡面光沢)
に準する。
に準する。
” JIS K5401に準する。
本発明により得られた合成漆塗料はラッカーゼに対する
酵素活性を示し、天然産生漆と同様に乾燥硬化した。
酵素活性を示し、天然産生漆と同様に乾燥硬化した。
また、本発明の合成漆塗料は台湾産法のアセトン不溶成
分を使用しているが、台湾産生漆に比べて、塗膜の光沢
度及び鉛筆硬度において優れており、その特性レベルは
高級品である日本産生漆と比べて遜色ないものであった
。
分を使用しているが、台湾産生漆に比べて、塗膜の光沢
度及び鉛筆硬度において優れており、その特性レベルは
高級品である日本産生漆と比べて遜色ないものであった
。
第1図は合成ウルシオールの液体クロマトチャート、第
2図は合成ウルシオール及びアセチル化合成ウルシオー
ルの核磁気共鳴チャート、第3図は合成ウルシオールの
赤外分光チャートである。 第1図 PPM 第2図 第3図
2図は合成ウルシオール及びアセチル化合成ウルシオー
ルの核磁気共鳴チャート、第3図は合成ウルシオールの
赤外分光チャートである。 第1図 PPM 第2図 第3図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、桐油とカテコールの付加反応生成物に、天然漆のア
セトン不溶成分を乾燥重量で2〜20重量%配合したこ
とを特徴とする合成漆塗料。 2、桐油とカテコールの反応生成物が次式に示す構造の
化合物である請求項1記載の合成漆塗料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し3つの(−X−)のうち1つは次式の(A)又は
(B)であり他の2つは(A)、(B)、(C)の中か
ら組み合わせて、あるいは重複して選ばれる。 (A)▲数式、化学式、表等があります▼ (B)▲数式、化学式、表等があります▼ (C)−CH=CH−CH=CH−CH=CH−〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12470688A JPH0735496B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | 合成漆塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12470688A JPH0735496B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | 合成漆塗料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01294777A true JPH01294777A (ja) | 1989-11-28 |
JPH0735496B2 JPH0735496B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=14892085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12470688A Expired - Lifetime JPH0735496B2 (ja) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | 合成漆塗料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0735496B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030078237A (ko) * | 2002-03-28 | 2003-10-08 | 학교법인조선대학교 | 자외선 경화형 옻칠 조성물 및 이를 이용한 옻칠도막의제조방법 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100934388B1 (ko) * | 2009-05-29 | 2009-12-30 | 조봉주 | 옻칠과 천연염료를 이용한 염색방법 및 그 제품 |
KR101670734B1 (ko) * | 2014-11-20 | 2016-11-02 | 주식회사 더나인칼라 | 규격화 옻칠 및 그의 제조방법 |
-
1988
- 1988-05-20 JP JP12470688A patent/JPH0735496B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR20030078237A (ko) * | 2002-03-28 | 2003-10-08 | 학교법인조선대학교 | 자외선 경화형 옻칠 조성물 및 이를 이용한 옻칠도막의제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0735496B2 (ja) | 1995-04-19 |
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