JPH01294535A - 複合金属酸化物の製造方法 - Google Patents

複合金属酸化物の製造方法

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JPH01294535A
JPH01294535A JP63123972A JP12397288A JPH01294535A JP H01294535 A JPH01294535 A JP H01294535A JP 63123972 A JP63123972 A JP 63123972A JP 12397288 A JP12397288 A JP 12397288A JP H01294535 A JPH01294535 A JP H01294535A
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JP
Japan
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alkoxide
reaction product
infrared rays
ultraviolet rays
complex
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Pending
Application number
JP63123972A
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English (en)
Inventor
Kazuhiro Sakai
一弘 堺
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Mitsubishi Metal Corp
Original Assignee
Mitsubishi Metal Corp
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Publication date
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、複合金属酸化物の製造方法に関する。
より特定して言えば、超電導材料、磁気センサーとして
有用な特定組成を有する複合金属酸化物の製造方法に関
する。特に、特定組成のビスマスとストロンチウムとカ
ルシウムと銅の複合金属酸化物は、７７に以上で超電導
を示す物質として期待されている。
〔従来の技術および問題点〕
複合金属酸化物の一般的な製造方法としては。
（１）各金属成分をそれぞれの酸化物、炭酸塩等の粉末
の状態で物理的に粉砕混合した後、焼成することにより
同相反応を行なわせ複合金属酸化物を得る方法、 （２）各金属成分を硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩等の水溶性
塩の形で均一溶液とし、これに炭酸イオン、水酸イオン
、シュウ酸イオン等を添加して、不溶性の水酸化物、炭
酸塩、シュウ酸塩等の形で各成分を共沈させ、沈殿を分
離、焼成して複合金属酸化物を得る方法、 等があり、アルコキシド等を原料とした方法としては、 （３）各金属成分のアルコキシドあるいは、β−ジケト
ン錯体またはβ−ジケトエステル錯体または、有機酸塩
等の混合物を有機溶媒に溶解し均一溶液とした後、加水
分解し、沈殿を分離した後焼成して複合金属酸化物を得
る方法 等がある。
（１）の方法では、粉末状態で混合後に焼成するため粉
末粒子の接触部分から反応が進行するために、未反応部
分が残りやすく、目的組成からのずれの原因となること
がある。
（２）の方法では、溶液中の各元素の沈殿条件が異なる
ため、溶液中の各成分組成と同じ割合で金属を含む共沈
殿を生じるとは限らないから、やはり目的組成からのず
れが起こるのは、避けられない。さらに、出発原料であ
る無機陰イオン（Ｎｏ３−１Ｃ１−１ＳＯ４″−等）が
、熱処理をしても内部に不純物として残留してしまい粉
末の特性を劣下させる。
また、（１）（２）どちらの方法でも生成した沈殿を高
温で熱処理することが必要である。
等の問題がある。
（３）の方法では、目的組成の沈殿は得られるが。
加水分解した時に有機物が残留し、熱処理工程を経ても
炭素として残留し、粉末の特性を劣化させる。
等の問題がある。
〔発明の構成〕
本発明は、ビスマス（Ｂｉ）のアルコキシドとストロン
チウム（Ｓｒ）のアルコキシドとカルシウム（Ｃａ）の
アルコキシドと、銅（Ｃｕ）の有機酸塩、アルコキシド
、β−ジケトン錯体、またはβ−ケトエステル錯体を目
的とする複合金属酸化物中の金属の割合と同じ割合で該
元素を含むように含み、水を含む有機溶媒組成物を還流
加熱し、その反応生成物に紫外線および赤外線を照射す
ることを特徴とする複合金属酸化物の製造方法を提供す
る。
本発明は、ビスマスのアルコキシドとストロンチウムの
アルコキシドとカルシウムのアルコキシドと、銅の有機
酸塩、アルコキシド、β−ジケト　　　　゛ン錯体また
はβ−ケトエステル錯体を目的とする複合金属酸化物中
の金属の割合と同じ割合で該元素を含むように含み、有
機溶媒組成物を還流加熱し、その反応生成物に紫外線お
よび赤外線を照射することを特徴とする複合金属酸化物
の製造方法を提供する。
本発明において、ビスマスのアルコキシドとは一般式Ｂ
ｉ　（ＯＲ１）　（ＯＲ”　）　（ＯＲ”　）で表わさ
れ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が同一または県別のＣ工〜Ｃ６の
アルキル基である化合物である。
本発明において、ストロンチウムおよびカルシウムのア
ルコキシドとは一般式Ａ　（ＯＲ”　）　（ＯＲ”　）
で表わされ、ＡがＳｒあるいはＣａであり、Ｒ１、Ｒ２
が同一または県別の０１〜Ｃ，アルキル基である化合物
である。
本発明において、銅の有機酸塩の具体例は蟻酸塩、プロ
ピオン酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、酒石
酸塩、シュウ酸塩、ナフテン酸塩、２−エチルヘキサン
酸塩等である。
銅のアルコキシド、β−ジケトン錯体及びβ−ケトエス
テル錯体はＣｕ　（ＯＲ）ｎ（Ｘ）−で表わされ、Ｒは
Ｃエーロの炭化水素基であり、ｎはＯｌｌまたは２であ
りｍはＯｌｌまたは２であり、ｎ＋ｍ＝２であり、Ｘは
一般式 で表され、Ｒ１，Ｒ２がＣ２〜Ｃ５のアルキル基であり
、Ｒ３が水素原子または０１〜Ｃ４のアルキル基である
化合物である。
本発明の方法においては、アルコキシドおよび銅錯体を
溶解し、これらに対して不活性であれば、殆どあらゆる
有機溶媒が使用できる。そのＪｔ一体側は、酢酸エチル
、プロピオン酸エチル等のエステル類、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−および１ｓｏ−プロピルア
ルコール、　ｎ−２ｉｓｏ−１５６Ｃ−およびｔｅｒｔ
−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、１ｓｏ
−アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルア
ルコール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族飽和炭化
水素類、ベンゼン。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミ
ド等のホルムアミド類。
ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスル
ホキシド類、等である。これらの溶媒は単独でも、また
は２種以上混合して使用することもできる。
溶媒は十分に乾燥し、二酸化炭素ガスを含まない物が望
ましい、使用する有機溶媒の量に限定はない。３成分が
反応させやすい濃度になる量で使用される。
本発明において、有機溶媒の量は、特に限定はなく、３
成分が反応させやすい濃度になる量で使用される。また
、加水分解する場合に使用する水の量およびｐＨにも特
に限定はなく、３成分が完全に沈殿となる量およびｐＨ
で使用される。
ビスマスアルコキシド、ストロンチウムアルコキシド、
カルシウムアルコキシド、銅の有機塩、アルコキシド、
β−ジケトンまたはβ−ケトエステル錯体を含む有機溶
媒は加水分解（水の添加）前に３種類の金属の複合化合
物たとえば複合アルコキシドとし分子レベルでより均一
なレベルとするために還流加熱してもよい。
本発明における紫外線および赤外線を照射する時の雰囲
気は、必要に応じて、真空、不活性ガス、酸素、空気、
亜酸化窒素等が使用される。
本発明の方法において、還流加熱後の生成物は、液体の
場合も固体の場合もある。前者の場合、生成物を溶媒か
ら分離しないで、そのまま紫外線と赤外線を照射するこ
とができる。後者の場合は。
溶媒を除去して固体混合物に紫外線と赤外線を照射する
のが望ましい。
〔発明の効果〕
ビスマスのアルコキシドとストロンチウムのアルコキシ
ドとカルシウムのアルコキシドと、銅の有機酸塩、アル
コキシド、β−ジケトン錯体またはβ−ケトエステル錯
体は、蒸留あるいは再結晶等によって高純度化が可能で
あり、その組成物中の金属元素組成比を有する複合金属
酸化物を与える。本発明方法によれば、高純度で目的組
成に極めて一致した組成の複合金属酸化物の粉末を高温
での熱処理をする事なく、短時間に得ることができる。
〔発明の具体的開示〕 本発明の方法を実施例によって示す。
実施例１ ビスマストリイソプロポキシドＢｊ（ＯＣＨ（ＣＨ３）
２　］−Ｉ９．３ｇ、ストロンチウムジイソプロポキシ
ド５ｒ（ＯＣＲ（ＣＨｓ）ｚ）ａ　１０．２８ｇ、カル
シウムジイソプロポキシドｃａｃｏｃｏ（ｃ＋ｂ）ｚ〕
ｚ　７５ｇおよび銅アセチルアセトナートＣｕ（ＣＨ，
Ｃ０Ｃ）ＩｃＯｃＨ，）、　２６．１５ｇをインプロパ
ツール１０００ｎＲに溶解し、イソプロパツールの沸点
で３時間還流した後、イソプロパツールを蒸留し、上記
４成分の混合物（固体）を得た。この混合物を直径ｉｏ
ａｍのシャーレに均一にしき、深さが１０ｃｍ縦横２０
ｃｍの通気できる石英製のチャンバーに入れ。
上から、紫外線源としての低圧水銀灯および赤外線ラン
プを同時に１時間照射した。この粉末をＸ線回折により
分析したところその組成はＢ１５ｒＣａＣｕ２０Ｓ−５
であった。さらに、この粉末を１．５ｔ／ａｌｒでプレ
スし、超電導転移温度（Ｔｃ）を測定したところ７８に
であ・った。
実施例２ ビスマストリエトキシドＢｉ（ＱＣ，Ｈ，）３１７．２
ｇ、ストロンチウムジェトキシド５ｒ（ＱＣ２Ｈ，）２
８．８５ｇ、カルシウムジェトキシドＣａ（ＱＣ，）Ｉ
、）　６．５ｇおよびオレイン酸銅Ｃｕ（Ｃ１，Ｈ３Ｊ
Ｃｏｏ）、　６２．５５ｇをエタノール１０１００Ｏに
溶解し、エタノールの沸点で３時間還流した後、上記４
成分の混合物（溶液）を得た。この混合物を、石英ガラ
スの蓋を持つ直径１０ｃｍ深さが１５ｃｍの通気できる
ガラス製の溶器に入れ、上から、紫外線源としての低圧
水銀灯、側面から赤外線ランプを同時に２時間照射した
後、生成した沈殿を濾別、乾燥した。この粉末をＸｇ回
折により分析したところＢ１５ｒＣａＣｕ、０．　、、
であった。さらに。
この粉末を１．５ｔ／ｄでプレスし超電導転移温度（Ｔ
ｃ）を測定したところ７７にであった。
実施例３ ビスマストリイソプロポキシドＢｘ（ＯＣｔ（（ＣＨ３
）Ｊｚ１９．３ｇ、ストロンチウムジイソプロポキシド
５ｒ（ＯＣＲ（ＣＨｚ）ａ）ｉ　１０．２８　ｇ、カル
シウムジイソプロポキシドＣａ（ＯＣＲ（ＣＨ，）、）
２７．９ｇおよび銅アセチルアセトナートＣｕ（ＣＨ，
Ｃ０Ｃ）ＩＣＯＣＨ，）２２０．１５ｇをインプロパツ
ール１０００ｄに溶解し、インプロパツールの沸点で２
時間還流した後、ｐＨ１１のアンモニア水を３０１加え
、さらに３時間還流した。生成した沈殿を濾別し、乾燥
して上記４成分の混合物（固体）を得た。この混合物を
、直径１０ｃｍのシャーレに均一にしき、深さが１０ｃ
ｍ縦横２０ｃｍの通気できる石英製のチャンバーに入れ
酸素を流しながら、上から、紫外線源としての低圧水銀
灯および赤外線ランプを同時に１時間照射した。この粉
末をＸ線回折により分析したところ１３ｊ　５ｒＣａＣ
ｕ、　Ｏ，、ｓであった。さらに、この粉末を１．５ｔ
／ａ＃でプレスし、超電導転移温度（Ｔｃ）を測定した
ところ７６にであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ビスマスのアルコキシドと、ストロンチウムのアル
    コキシドと、カルシウムのアルコキシドと、銅の有機酸
    塩、アルコキシド、β−ジケトン錯体またはβ−ケトエ
    ステル錯体を、目的とする複合金属酸化物中の金属の割
    合と同じ割合で該元素を含むように含み、水を含有する
    有機溶媒組成物を還流加熱し、その反応生成物に紫外線
    および赤外線を照射することを特徴とする複合金属酸化
    物の製造方法。 ２、ビスマスのアルコキシドと、ストロンチウムのアル
    コキシドと、カルシウムのアルコキシドと、銅の有機酸
    塩、アルコキシド、β−ジケトン錯体またはβ−ケトエ
    ステル錯体を目的とする複合金属酸化物中の金属の割合
    と同じ割合で該元素を含むように含む有機溶媒組成物を
    還流加熱し、その反応生成物に紫外線および赤外線を照
    射することを特徴とする複合金属酸化物の製造方法。
JP63123972A 1988-05-23 1988-05-23 複合金属酸化物の製造方法 Pending JPH01294535A (ja)

Priority Applications (3)

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JP63123972A JPH01294535A (ja) 1988-05-23 1988-05-23 複合金属酸化物の製造方法
DE89109185T DE68906303T2 (de) 1988-05-23 1989-05-22 Verfahren zur Herstellung einer Metalloxid-Verbindung.
EP89109185A EP0343568B1 (en) 1988-05-23 1989-05-22 Process for preparing compound metal oxide

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JP63123972A JPH01294535A (ja) 1988-05-23 1988-05-23 複合金属酸化物の製造方法

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418826U (ja) * 1990-06-02 1992-02-17

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418826U (ja) * 1990-06-02 1992-02-17

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