JPH01272873A - 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 - Google Patents
芳香族ポリアミド繊維の処理方法Info
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- JPH01272873A JPH01272873A JP10129388A JP10129388A JPH01272873A JP H01272873 A JPH01272873 A JP H01272873A JP 10129388 A JP10129388 A JP 10129388A JP 10129388 A JP10129388 A JP 10129388A JP H01272873 A JPH01272873 A JP H01272873A
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Landscapes
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は芳香族ポリアミド繊維の処理方法に関する。更
に詳しくは芳香族ポリアミド繊維を用いた撚り糸、もし
くは布帛をシリコンゴムと接着させる際の優れた接着性
を付与する為の芳香族ポリアミド繊維の処理方法に関す
るものである。
に詳しくは芳香族ポリアミド繊維を用いた撚り糸、もし
くは布帛をシリコンゴムと接着させる際の優れた接着性
を付与する為の芳香族ポリアミド繊維の処理方法に関す
るものである。
〈従来技術〉
芳香族ポリアミド繊維材料は機械特性、電気特性に優れ
た材料であり近年多用途に使用されつつ必る。しかしな
がら、複合材料補強194として用いる場合、芳香族ポ
リアミド繊維材料の表面が不活性である為にマトリック
ス材料との親和性が低く、従来のRFLを主体とする接
着技術では芳香族ポリアミド繊維材料の有する物理特性
を充分に発揮するに必要な強固な接着性能は得られない
。
た材料であり近年多用途に使用されつつ必る。しかしな
がら、複合材料補強194として用いる場合、芳香族ポ
リアミド繊維材料の表面が不活性である為にマトリック
ス材料との親和性が低く、従来のRFLを主体とする接
着技術では芳香族ポリアミド繊維材料の有する物理特性
を充分に発揮するに必要な強固な接着性能は得られない
。
これは芳香族ポリアミド繊維の表面の活性基が少ない為
と思われ、種々の薬品を用いた表面改質やエポキシ化合
物、イソシアネート化合物等の反応性の強い物質で処理
する方法などが提案されている。
と思われ、種々の薬品を用いた表面改質やエポキシ化合
物、イソシアネート化合物等の反応性の強い物質で処理
する方法などが提案されている。
しかしながら、処理材料が硬くなり成型困難になるなど
の問題が新たに生じている。
の問題が新たに生じている。
〈発明の目的〉
本発明は以上の事情を背景として為されたものであり、
本発明の目的は芳香族ポリアミド繊維とシリコンゴムと
の接着性において優れた性能を付与することにある。
本発明の目的は芳香族ポリアミド繊維とシリコンゴムと
の接着性において優れた性能を付与することにある。
〈発明の構成〉
すなわら本発明は、
[(1)芳香族ポリアミド繊維を下記のクレゾールノボ
ラック型エポキシ化合物(A)および水溶性ナイロン(
B)を含む前処理剤で処理し、次いで分子内に2以上の
異なる反応基を有する有機ケイ素化合物で処理すること
を特徴とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。
ラック型エポキシ化合物(A)および水溶性ナイロン(
B)を含む前処理剤で処理し、次いで分子内に2以上の
異なる反応基を有する有機ケイ素化合物で処理すること
を特徴とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。
(2)2以上の異なった反応基がメトキシ基、エトキシ
基、セ]」ソルブ基からなる群から選ばれる1の反応基
とエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、ビニル基
からなる群から選ばれる1以上の反応基とからなる請求
項(1)に記載の芳香族ポリアミド樹脂雑の処理方法」 である。
基、セ]」ソルブ基からなる群から選ばれる1の反応基
とエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、ビニル基
からなる群から選ばれる1以上の反応基とからなる請求
項(1)に記載の芳香族ポリアミド樹脂雑の処理方法」 である。
本発明でいう芳香族ポリアミド樹脂維とは、バラ配向型
に分類されるアラミド繊維であり、例えばポリ−p−フ
ェニレンテレフタラミド(PTTA)、及びこれにエー
テル結合を導入したポリ−p−フェニレン−3,4−ジ
フェニルエーテルテレフタラミドなどがあげられる。い
ずれも高強力、高モジユラス繊維材料でおるがその表面
は極めて不活性である。
に分類されるアラミド繊維であり、例えばポリ−p−フ
ェニレンテレフタラミド(PTTA)、及びこれにエー
テル結合を導入したポリ−p−フェニレン−3,4−ジ
フェニルエーテルテレフタラミドなどがあげられる。い
ずれも高強力、高モジユラス繊維材料でおるがその表面
は極めて不活性である。
前処理剤に使用されるクレゾールノボラック型エポキシ
化合物は、次に示す一般式(A)で表わされるものでお
る。
化合物は、次に示す一般式(A)で表わされるものでお
る。
上記(A)を満足する化合物としては分子fi1200
〜1300、エポキシ価4.0〜4.58Q/Kgのも
のを使用するのが好ましい。
〜1300、エポキシ価4.0〜4.58Q/Kgのも
のを使用するのが好ましい。
次に水溶性ナイロン(B)は、ポリアミド樹脂の溶液に
親水性ビニルモノマーを加え重合させ該ポリアミド樹脂
を水溶性にしたものである。特にアルコールに溶けるポ
リアミド樹脂、例えばタイプ8ナイロンと呼ばれるN−
メトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロンなどでもよ
いが親水性ビニルモノ。マーをポリアミド樹脂1部に対
し0.1部以上加え、重合触媒を加え、加熱攪拌して重
合することによっても得られる。ポリアミド樹脂は、ア
ルコール可溶性のポリアミド樹脂、例えばN−メトキシ
メチル化ナイロン、N−■トキシメチル化ノーイロン、
N−ブトキシメチル化ナイロンなどのN−アル]キシメ
ヂル化ナイロン、共重合ナイロン、アルコール/塩化カ
ルシウム可溶のポリアミド樹脂、例えばナイロン6、ナ
イロン6.6などがあげられる。親水性ビニルモノマー
としてはアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエヂルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレート、イタコン酸、
アクリルアマイド、N−メチロールアクリルアマイド又
はこれらの混合物などがあげられる。
親水性ビニルモノマーを加え重合させ該ポリアミド樹脂
を水溶性にしたものである。特にアルコールに溶けるポ
リアミド樹脂、例えばタイプ8ナイロンと呼ばれるN−
メトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロンなどでもよ
いが親水性ビニルモノ。マーをポリアミド樹脂1部に対
し0.1部以上加え、重合触媒を加え、加熱攪拌して重
合することによっても得られる。ポリアミド樹脂は、ア
ルコール可溶性のポリアミド樹脂、例えばN−メトキシ
メチル化ナイロン、N−■トキシメチル化ノーイロン、
N−ブトキシメチル化ナイロンなどのN−アル]キシメ
ヂル化ナイロン、共重合ナイロン、アルコール/塩化カ
ルシウム可溶のポリアミド樹脂、例えばナイロン6、ナ
イロン6.6などがあげられる。親水性ビニルモノマー
としてはアクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエヂルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレート、イタコン酸、
アクリルアマイド、N−メチロールアクリルアマイド又
はこれらの混合物などがあげられる。
重合触媒としてはアゾビスイソブチロニトリル。
ベンゾイルパーオキシドなどの通常ラジカル重合反応を
行うために使用されているものでよい。該水溶性ナイロ
ンは、カルボキシル基、ヒドロキシル基などを有してい
るのでエポキシ基などとも反応する性質を有している。
行うために使用されているものでよい。該水溶性ナイロ
ンは、カルボキシル基、ヒドロキシル基などを有してい
るのでエポキシ基などとも反応する性質を有している。
具体的には例えば次の化学式で表されるものである。
− CHz −N −C−Cl−12−CH2OCH3
これを更にアクリル酸、アクリルアミドなどでグラフト
しカルボキシル基を付加させて水溶性にしたものでもよ
い。
しカルボキシル基を付加させて水溶性にしたものでもよ
い。
前処理剤としてのクレゾールノボラック型エポキシ化合
物(^)と水溶性ナイロン(B)との配合比率は(^)
/(B) =70/30〜40/60 (重量比)で
配合するのが望ましい。
物(^)と水溶性ナイロン(B)との配合比率は(^)
/(B) =70/30〜40/60 (重量比)で
配合するのが望ましい。
クレゾールノボラック型エポキシ化合物(A)と水溶性
ナイロン(B)とを含む前処理剤の繊維重量に対する付
着量は3〜10%が好ましい。付着量が少なすぎると表
面改質の効果が発現しにくく、また付着量が多すぎると
繊維自体のハンドリング性が悪化する。
ナイロン(B)とを含む前処理剤の繊維重量に対する付
着量は3〜10%が好ましい。付着量が少なすぎると表
面改質の効果が発現しにくく、また付着量が多すぎると
繊維自体のハンドリング性が悪化する。
次に分子内に2以上の異なった反応基を有する有機ケイ
素化合物とは、−殻内にはシランカップリング剤で代表
されるものを主成分とするものであり、一般式 %式% ここで、Rはエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基
、ビニル基の内の1個もしくは2個以上からなり、Xは
メトキシ基、エトキシ基、セロソルブ基の内の1個から
なるものである。
素化合物とは、−殻内にはシランカップリング剤で代表
されるものを主成分とするものであり、一般式 %式% ここで、Rはエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基
、ビニル基の内の1個もしくは2個以上からなり、Xは
メトキシ基、エトキシ基、セロソルブ基の内の1個から
なるものである。
これらの前処理剤及び有機ケイ素化合物を繊維材料へ付
与する方法は、撚り糸、織布、不R布などに浸漬、スプ
レー等の方法により付与するのが一般的である。
与する方法は、撚り糸、織布、不R布などに浸漬、スプ
レー等の方法により付与するのが一般的である。
前処理剤の付与後の処理条件は、付与後120〜150
’Cで30〜150秒乾燥する。次いで有機ケイ素化合
物の付与は繊維重量対比0.3〜1.5%が好ましい。
’Cで30〜150秒乾燥する。次いで有機ケイ素化合
物の付与は繊維重量対比0.3〜1.5%が好ましい。
付与量が少ないと親和性2反応性が低く、また多すぎて
もマトリックスとなるシリコンゴムとの濡れ性が悪くな
る。有機ケイ素化合物を繊維材料へ付与した後は、特に
熱処理を施す必要はないが、もし熱処理を行うなら12
0℃以下の低温キュアーが望ましい。
もマトリックスとなるシリコンゴムとの濡れ性が悪くな
る。有機ケイ素化合物を繊維材料へ付与した後は、特に
熱処理を施す必要はないが、もし熱処理を行うなら12
0℃以下の低温キュアーが望ましい。
〈発明の効果〉
本発明により得られた芳香族ポリアミド繊維は、繊維表
面にアミド基、カルボキシル基などが強固に存在し、活
性化され他の化学物質と反応し易い3゜本発明により処
理された芳香族ポリアミド繊維材料を基材とし、マトリ
ックスをシリコンゴムとする複合材料は、従来の繊維材
料、従来の汎用ゴム材料からなる複合材料に較べ高強力
、高モジュラスで耐熱性に優れた成形物をあたえる。例
えばホース分野、ベルト分野、膜材料分野などに広く応
用することができる。
面にアミド基、カルボキシル基などが強固に存在し、活
性化され他の化学物質と反応し易い3゜本発明により処
理された芳香族ポリアミド繊維材料を基材とし、マトリ
ックスをシリコンゴムとする複合材料は、従来の繊維材
料、従来の汎用ゴム材料からなる複合材料に較べ高強力
、高モジュラスで耐熱性に優れた成形物をあたえる。例
えばホース分野、ベルト分野、膜材料分野などに広く応
用することができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1〜5,11〜15.比較例1〜9,11〜19
ポリ−p−フェニレンテレフタラミド繊維(Kevla
r−29■D+JPont社製)又はポリ−p−フェニ
レン−3,4−ジフェニルニーデルテレフタラミド繊維
(Technora■帝人(体製)から密入下記の構成
の織物を処理した。
ポリ−p−フェニレンテレフタラミド繊維(Kevla
r−29■D+JPont社製)又はポリ−p−フェニ
レン−3,4−ジフェニルニーデルテレフタラミド繊維
(Technora■帝人(体製)から密入下記の構成
の織物を処理した。
クレゾールノボラック型エポキシ化合物としてデノーコ
ールEM−125(長瀬化成■製)25重量り6水分散
液120CI及び水溶性ナイロンとしてトレジンl5−
500 (帝国化学産業■製、メトキシメチルナイロン
)20重量%水分散液100gを攪拌混合し、更に水8
80gを加えた前処理剤に浸漬、絞り、引き続き130
℃、2分の熱処理を行い、ナイロン層の固着を図った。
ールEM−125(長瀬化成■製)25重量り6水分散
液120CI及び水溶性ナイロンとしてトレジンl5−
500 (帝国化学産業■製、メトキシメチルナイロン
)20重量%水分散液100gを攪拌混合し、更に水8
80gを加えた前処理剤に浸漬、絞り、引き続き130
℃、2分の熱処理を行い、ナイロン層の固着を図った。
繊維表面のナイロン付着量は4%とした。次にγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランを主成分とする樹脂液を
調製して、いわゆるプライマー処理を行った。この時の
プライマー処理液の付着量は、繊維重量に対し0.5%
とした。
ノプロピルトリエトキシシランを主成分とする樹脂液を
調製して、いわゆるプライマー処理を行った。この時の
プライマー処理液の付着量は、繊維重量に対し0.5%
とした。
この際120℃を超えない温度範囲で短時間の熱処理を
実施しても差し支えない。
実施しても差し支えない。
比較として前処理を行わない織物を準備した。
接着の評価は最もシビアーな条件下での性能を評価する
意味からも、熱を加えて加硫する系を避けて常温下で加
硫する系としてRTVゴム、 K[−423(信越シリ
コーンU製、脱酢酸タイプのRTVゴム)を使用して評
価した。先に述べたアラミド繊維織物に該シリコンゴム
を0.3mm厚さに片面コーティングし、更にその上に
同じ織物をかさね、いわばシリコンゴムをサンドイッチ
にした状態としガラス板で上下を挟み、いわばプレス状
態で室温下に一昼夜放置した。その後該サンプル織物を
巾1インヂにカットし、織物部を引張試験機で引き剥が
しそのときの剥離接着力を測定し、また同時に剥離面の
ゴム付着状態を評価した。
意味からも、熱を加えて加硫する系を避けて常温下で加
硫する系としてRTVゴム、 K[−423(信越シリ
コーンU製、脱酢酸タイプのRTVゴム)を使用して評
価した。先に述べたアラミド繊維織物に該シリコンゴム
を0.3mm厚さに片面コーティングし、更にその上に
同じ織物をかさね、いわばシリコンゴムをサンドイッチ
にした状態としガラス板で上下を挟み、いわばプレス状
態で室温下に一昼夜放置した。その後該サンプル織物を
巾1インヂにカットし、織物部を引張試験機で引き剥が
しそのときの剥離接着力を測定し、また同時に剥離面の
ゴム付着状態を評価した。
その結果を表−1に一覧表で示す。
表 −1
以上のように、芳香族ポリアミド繊維材料にクレゾール
ノボラック型エポキシ化合物と水溶性ナイロン化合物と
からなる前処理を行い、次いで有機ケイ素化合物を主成
分とする樹脂液で前処理を行ったものは、芳香族ポリア
ミド繊維の表面に導入された官能基、例えばアミド基、
カルボキシル基などがマトリックスであるシリコンゴム
と結合し、接着性に優れた複合材料を与える。
ノボラック型エポキシ化合物と水溶性ナイロン化合物と
からなる前処理を行い、次いで有機ケイ素化合物を主成
分とする樹脂液で前処理を行ったものは、芳香族ポリア
ミド繊維の表面に導入された官能基、例えばアミド基、
カルボキシル基などがマトリックスであるシリコンゴム
と結合し、接着性に優れた複合材料を与える。
Claims (2)
- (1)芳香族ポリアミド繊維を下記のクレゾールノボラ
ック型エポキシ化合物(A)及び水溶性ナイロン(B)
を含む前処理剤で処理し、次いで分子内に2以上の異な
る反応基を有する有機ケイ素化合物で処理することを特
徴とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼…(A) [ここにR′は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼、OH、R″はH、
CH_3、 C_2H_5のいずれかであり、k、l、mは1〜4の
整数、m′は1〜5の整数、a、bは1〜5の整数であ
りa+b≦6である。 - (2)2以上の異なつた反応基がメトキシ基、エトキシ
基、セロソルブ基からなる群から選ばれる1の反応基と
エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、ビニル基か
らなる群から選ばれる1以上の反応基とからなる請求項
(1)に記載の芳香族ポリアミド繊維の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10129388A JPH07111030B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10129388A JPH07111030B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01272873A true JPH01272873A (ja) | 1989-10-31 |
JPH07111030B2 JPH07111030B2 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=14296794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10129388A Expired - Fee Related JPH07111030B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07111030B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012504515A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化複合材料ならびにその製造方法および用途 |
CN110453305A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-11-15 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种低成本复合型聚氨酯弹性纤维的制备方法 |
-
1988
- 1988-04-26 JP JP10129388A patent/JPH07111030B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012504515A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化複合材料ならびにその製造方法および用途 |
CN110453305A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-11-15 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种低成本复合型聚氨酯弹性纤维的制备方法 |
CN110453305B (zh) * | 2019-09-26 | 2022-05-20 | 华峰化学股份有限公司 | 一种低成本复合型聚氨酯弹性纤维的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07111030B2 (ja) | 1995-11-29 |
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