JPH01272643A - 多孔性セルロース粒子 - Google Patents
多孔性セルロース粒子Info
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- JPH01272643A JPH01272643A JP10128888A JP10128888A JPH01272643A JP H01272643 A JPH01272643 A JP H01272643A JP 10128888 A JP10128888 A JP 10128888A JP 10128888 A JP10128888 A JP 10128888A JP H01272643 A JPH01272643 A JP H01272643A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は多孔性セルロース粒子に関するものであり、さ
らに詳しくは、従来のものにはない発達した細孔構造と
高い気孔率を有し、かつ、３５０メツシュ以上の留分が
９０重量％以上である多孔性セルロース粒子に関するも
のである０本物質は食品、医薬品の不溶性微粒子成分の
吸着担持体や圧縮成形助剤などに利用される。
らに詳しくは、従来のものにはない発達した細孔構造と
高い気孔率を有し、かつ、３５０メツシュ以上の留分が
９０重量％以上である多孔性セルロース粒子に関するも
のである０本物質は食品、医薬品の不溶性微粒子成分の
吸着担持体や圧縮成形助剤などに利用される。
（従来の技術）
多孔性のセルロース粒子は従来、ゲル濾過剤、セルロー
ス性イオン交換体の原料、アフィニティークロマトグラ
フィー用担体、高分子担体、化粧品添加剤等として種々
の分野で使用されている。
ス性イオン交換体の原料、アフィニティークロマトグラ
フィー用担体、高分子担体、化粧品添加剤等として種々
の分野で使用されている。
その製造方法としては例えばビスコースを凝固再生浴中
に粒状で落下させて凝固再生を行なわせることにより１
６〜１７０メツシユの多孔性再生セルロース粒子を得る
方法（特開昭４８−６０７５３号）や、アンモニア性水
酸化銅溶液にセルロースを溶解し、乳化剤を含むベンゼ
ン中に滴下してセルロース溶液を分散後、再生浴にこれ
を投入してセルロース小球を得る方法（特公昭５２−１
１２３７号）、三酢酸セルロースの球状粒子をケン化す
ることにより多孔性セルロース球状粒子を得る方法（特
公昭６３−１２０９９号）などが開示されている。
に粒状で落下させて凝固再生を行なわせることにより１
６〜１７０メツシユの多孔性再生セルロース粒子を得る
方法（特開昭４８−６０７５３号）や、アンモニア性水
酸化銅溶液にセルロースを溶解し、乳化剤を含むベンゼ
ン中に滴下してセルロース溶液を分散後、再生浴にこれ
を投入してセルロース小球を得る方法（特公昭５２−１
１２３７号）、三酢酸セルロースの球状粒子をケン化す
ることにより多孔性セルロース球状粒子を得る方法（特
公昭６３−１２０９９号）などが開示されている。
しかしそれらはクロマトグラフィー用担体として用いら
れるため製品は湿潤した状態であり、乾燥すると収縮を
起こして細孔構造及び充分な気孔容積を維持することが
できない。またそれらはセルロースもしくはセルロース
誘導体の溶解・再生操作を行っているがために、その結
晶形は■型となっている。
れるため製品は湿潤した状態であり、乾燥すると収縮を
起こして細孔構造及び充分な気孔容積を維持することが
できない。またそれらはセルロースもしくはセルロース
誘導体の溶解・再生操作を行っているがために、その結
晶形は■型となっている。
乾燥状態の多孔性セルロース粒子としては特公昭５７−
４５２５４号に、水不混和性液体中のビスコース懸濁液
を加熱することにより固化し、次いで酸分解して球状セ
ルロース粒子を得る方法が示されており、その中に「約
３０％以下の気孔率を有する粒子は寸法安定性であり、
乾燥できる」との記載があるが、使用目的に適応しない
ため具体的な記述は示されていない。これとても溶解・
再生操作を行っているから製品の結晶形は■型である。
４５２５４号に、水不混和性液体中のビスコース懸濁液
を加熱することにより固化し、次いで酸分解して球状セ
ルロース粒子を得る方法が示されており、その中に「約
３０％以下の気孔率を有する粒子は寸法安定性であり、
乾燥できる」との記載があるが、使用目的に適応しない
ため具体的な記述は示されていない。これとても溶解・
再生操作を行っているから製品の結晶形は■型である。
セルロースの結晶形としてはＩ型、■型、■型、■型な
どが知られておりその中でも特にＩ型は、「天然セルロ
ースＪ、ＩＩ型は「再生セルロース」と呼ばれている。
どが知られておりその中でも特にＩ型は、「天然セルロ
ースＪ、ＩＩ型は「再生セルロース」と呼ばれている。
天然セルロースは古来、植物繊維として食用に供してお
り、又、現在では液状食品の分散安定剤や医薬品の賦形
剤として広く使用されており、再生セルロースは服飾材
料であるレーヨン糸やキュプラ糸、前出のクロマトグラ
フィー用担体としての球状粒子として使用されている。
り、又、現在では液状食品の分散安定剤や医薬品の賦形
剤として広く使用されており、再生セルロースは服飾材
料であるレーヨン糸やキュプラ糸、前出のクロマトグラ
フィー用担体としての球状粒子として使用されている。
Ｉ型と■型では使用分野が異なっており、結晶形の違い
は使用目的により留意すべきである。今まで知られてい
る多孔性セルロース粒子は全て■型の結晶構造を有する
ものであった。
は使用目的により留意すべきである。今まで知られてい
る多孔性セルロース粒子は全て■型の結晶構造を有する
ものであった。
（本発明が解決しようとする問題点）
本発明者は従来のものとは異なる、発達した細孔構造を
有し、かつ、充分な気孔容積を有する、乾燥状態で多孔
質の天然セルロース粒子を得るために鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達したものである。本発明の目的は新
規な多孔性セルロース粒子を提供することにある。
有し、かつ、充分な気孔容積を有する、乾燥状態で多孔
質の天然セルロース粒子を得るために鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達したものである。本発明の目的は新
規な多孔性セルロース粒子を提供することにある。
従来知られている多孔性セルロース粒子は前述の通り、
いずれもセルロースもしくはセルロース誘導体の溶解・
再生操作を行っているがためにその結晶形は■型となっ
ており、また乾燥状態における細孔構造は未熟なもので
あり、その気孔率も小さいものばかりであった。
いずれもセルロースもしくはセルロース誘導体の溶解・
再生操作を行っているがためにその結晶形は■型となっ
ており、また乾燥状態における細孔構造は未熟なもので
あり、その気孔率も小さいものばかりであった。
（問題を解決するための手段）
本発明は、結晶形が■型であり、直径が０．１μｍ以上
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒子に関するものである。以下、本
発明について詳細に説明する。
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒子に関するものである。以下、本
発明について詳細に説明する。
本発明による多孔性セルロース粒子の結晶形は■型であ
り、ラミー、コツトンリンター、木材バルブ等の天然セ
ルロースと同じ結晶構造を有している。さらに本発明に
よる多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然セル
ロースの単位粒子が互いにからみ合ったような集合体か
らなり、その形状は球状、長球状、あるいは多面体状を
呈しており、直径０．１μｍ以上、気孔率２０％以上の
発達した細孔構造を有している。該細孔構造が直径が０
．１μｍ以下、もしくは気孔率が２０％以下の場合、本
発明の目的とする効果を発現し得す、両条件を満たして
はじめてその機能を発揮し得るものである。両条件は規
定した値以上であれぽい（らでもよいが、その上限値は
使用目的に応じて定まるべきもので、必要とされる構造
的な強度に準じるものである。
り、ラミー、コツトンリンター、木材バルブ等の天然セ
ルロースと同じ結晶構造を有している。さらに本発明に
よる多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然セル
ロースの単位粒子が互いにからみ合ったような集合体か
らなり、その形状は球状、長球状、あるいは多面体状を
呈しており、直径０．１μｍ以上、気孔率２０％以上の
発達した細孔構造を有している。該細孔構造が直径が０
．１μｍ以下、もしくは気孔率が２０％以下の場合、本
発明の目的とする効果を発現し得す、両条件を満たして
はじめてその機能を発揮し得るものである。両条件は規
定した値以上であれぽい（らでもよいが、その上限値は
使用目的に応じて定まるべきもので、必要とされる構造
的な強度に準じるものである。
また本発明による多孔性セルロース粒子はその粒度分布
が３５０メツシュ以上の留分が９０！１％以上でなけれ
ばならない。粒子の大きさが３５０メツシユ以下では多
孔性粒子としての実用的な構造強度の点からみて本発明
のような発達した細孔径と充分なる気孔率を有すること
が困難であり、例えば吸着担持体としての充分な機能が
発揮し得す、結局３５０メツシュ以上の留分が９０重量
％以下では粉全体としての機能が損われてしまう。
が３５０メツシュ以上の留分が９０！１％以上でなけれ
ばならない。粒子の大きさが３５０メツシユ以下では多
孔性粒子としての実用的な構造強度の点からみて本発明
のような発達した細孔径と充分なる気孔率を有すること
が困難であり、例えば吸着担持体としての充分な機能が
発揮し得す、結局３５０メツシュ以上の留分が９０重量
％以下では粉全体としての機能が損われてしまう。
本発明の多孔性セルロース粒子は例えば以下の方法によ
り製造されるが、これらの方法に限定されるものではな
い。
り製造されるが、これらの方法に限定されるものではな
い。
本発明の多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然
セルロースを、水に対して不溶性もしくは難溶性の有機
溶媒可溶の結晶性物質などの第２成分と混合し、これを
水もしくは水溶性有機溶媒で抽出・除去することによっ
て得られる。造粒には各種の造粒方法、つまり押出し造
粒、転勤造粒、高速攪拌造粒、流動層造粒、解砕造粒、
噴霧乾燥造粒等を用いて行う。第３成分の除去にはその
種類に応じてアセトン、エタノール、メタノール、イソ
プロピルアルコール等を用いる。第３成分としては、造
粒・乾燥後に容易に除去が可能な物質が用いられる。第
３成分の条件は造粒・乾燥後に容易に除去可能な物質で
あることだから、前述した水に対して不溶性もしくは難
溶性の有機溶媒可溶の結晶性物質以外に、ワックス類や
ＨＬＢ価の低い界面活性剤、昇華性物質の使用が可能で
ある。
セルロースを、水に対して不溶性もしくは難溶性の有機
溶媒可溶の結晶性物質などの第２成分と混合し、これを
水もしくは水溶性有機溶媒で抽出・除去することによっ
て得られる。造粒には各種の造粒方法、つまり押出し造
粒、転勤造粒、高速攪拌造粒、流動層造粒、解砕造粒、
噴霧乾燥造粒等を用いて行う。第３成分の除去にはその
種類に応じてアセトン、エタノール、メタノール、イソ
プロピルアルコール等を用いる。第３成分としては、造
粒・乾燥後に容易に除去が可能な物質が用いられる。第
３成分の条件は造粒・乾燥後に容易に除去可能な物質で
あることだから、前述した水に対して不溶性もしくは難
溶性の有機溶媒可溶の結晶性物質以外に、ワックス類や
ＨＬＢ価の低い界面活性剤、昇華性物質の使用が可能で
ある。
そのような第３成分を使用した場合には当然のことなが
らその除去操作には適当なものを選ばなくではならなす
、ケース・パイ・ケースで有機溶媒、抽出方法、昇華方
法を選択しなければならない。
らその除去操作には適当なものを選ばなくではならなす
、ケース・パイ・ケースで有機溶媒、抽出方法、昇華方
法を選択しなければならない。
例えばエトキシベンズアミド、アセチルサリチル′酸、
アセトアミノ２エン、アミノ安息香酸、安息香酸、ザリ
チル酸、バルビタール、ツェナセチン、サリチルアミド
、などが好例としてあげられる。
アセトアミノ２エン、アミノ安息香酸、安息香酸、ザリ
チル酸、バルビタール、ツェナセチン、サリチルアミド
、などが好例としてあげられる。
製品の物性（細孔直径、気孔率、粒分布等）は第３成分
の配合量や粒子径、及び造粒条件の調節により自由に制
御し得るものであるが、その配合量は微粒子状天然セル
ロースに対して４００重量％程度で限界となる。（それ
以上の添加は粒子の形状を維持できない。） また、気孔率及び細孔直径の小さいものを得る場合には
、第３成分を用いることな（水溶性有機溶媒の使用によ
る造粒にて目的を達することも可能である。
の配合量や粒子径、及び造粒条件の調節により自由に制
御し得るものであるが、その配合量は微粒子状天然セル
ロースに対して４００重量％程度で限界となる。（それ
以上の添加は粒子の形状を維持できない。） また、気孔率及び細孔直径の小さいものを得る場合には
、第３成分を用いることな（水溶性有機溶媒の使用によ
る造粒にて目的を達することも可能である。
ここで、微粒子状天然セルロースとは、ラミー、コツト
ンリンター、木材パルプ等の天然セルロース（セルロー
ス■型の結晶構造を有する。）を化学処理（酸加水分解
もしくはアルカリ酸化分解）および、もしくは機械的処
理（粉砕、摩砕等）を施こすことにより製造され、例え
ば木材バルブを２゜４規定塩酸水溶液中で１００℃、２
０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を濾過・洗浄
したもののことで、乾燥、未乾燥の別を問わない。単位
粒子は棒状の形態を有するが、その長軸は最大で２５０
μｍ程度で平均すると４５μｍ程度のものが多孔質セル
ロース粒子の中間原料として適当である。市販のセルロ
ース粉末の使用も可能で、例えば旭化成工業■製微結晶
セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊを原料の微粒子状
天然セルロースとして用いると圧縮成形性の点で特に良
い結果をもたらす。
ンリンター、木材パルプ等の天然セルロース（セルロー
ス■型の結晶構造を有する。）を化学処理（酸加水分解
もしくはアルカリ酸化分解）および、もしくは機械的処
理（粉砕、摩砕等）を施こすことにより製造され、例え
ば木材バルブを２゜４規定塩酸水溶液中で１００℃、２
０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を濾過・洗浄
したもののことで、乾燥、未乾燥の別を問わない。単位
粒子は棒状の形態を有するが、その長軸は最大で２５０
μｍ程度で平均すると４５μｍ程度のものが多孔質セル
ロース粒子の中間原料として適当である。市販のセルロ
ース粉末の使用も可能で、例えば旭化成工業■製微結晶
セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊを原料の微粒子状
天然セルロースとして用いると圧縮成形性の点で特に良
い結果をもたらす。
（発明の効果）
本発明によって得られる多孔性セルロース粒子は今まで
に知られていない細孔構造及び気孔率を有する天然セル
ロース粒子であり、造粒されているがために粉体として
の自流動性に優れている。
に知られていない細孔構造及び気孔率を有する天然セル
ロース粒子であり、造粒されているがために粉体として
の自流動性に優れている。
他の粉体と混合するような場合、その混合粉体の流動性
が向上し、例えば医薬品製剤の処方Ｇ；組み入れた場合
、直接粉末圧縮法にて錠剤を製するのに有利となる。ま
た、細孔構造を有するがために、直接粉末圧縮法におけ
る添加剤として必要な性質である圧縮成形性にも優れて
いる。
が向上し、例えば医薬品製剤の処方Ｇ；組み入れた場合
、直接粉末圧縮法にて錠剤を製するのに有利となる。ま
た、細孔構造を有するがために、直接粉末圧縮法におけ
る添加剤として必要な性質である圧縮成形性にも優れて
いる。
本発明品は天然セルロースであるため、食用に自由に供
し得、また化学的に不活性であるから医薬品製剤の安定
化にも寄与する。
し得、また化学的に不活性であるから医薬品製剤の安定
化にも寄与する。
もともとセルロース粉末はある程度の保水性を有するが
、本発明による多孔性セルロース粒子もまた高い保水性
を有するため、水溶液や油脂等の液状物質の吸着担体と
しても有用である。また従来の吸着担体にはなかった大
きな孔を有しているため、不溶性の固体微粒子を担持す
ることができる。この性質は徐放性製剤の核物質、機能
性食品等に用いられる菌体の担持体、フレーバー保持の
ための固体香料の担体等に用いられ、しかも細孔構造の
特性でもある毛管現象により被担持体分散液がすみやか
に吸収・担持されるため取り扱い性にも優れている。
、本発明による多孔性セルロース粒子もまた高い保水性
を有するため、水溶液や油脂等の液状物質の吸着担体と
しても有用である。また従来の吸着担体にはなかった大
きな孔を有しているため、不溶性の固体微粒子を担持す
ることができる。この性質は徐放性製剤の核物質、機能
性食品等に用いられる菌体の担持体、フレーバー保持の
ための固体香料の担体等に用いられ、しかも細孔構造の
特性でもある毛管現象により被担持体分散液がすみやか
に吸収・担持されるため取り扱い性にも優れている。
その他に本発明による多孔性セルロース粒子は水溶液中
においてもその形状を維持し得るので、細胞培養のキャ
リアや固定化酵素の担体としても使用することが可能で
ある。
においてもその形状を維持し得るので、細胞培養のキャ
リアや固定化酵素の担体としても使用することが可能で
ある。
実施例に先立ち、製品粒子の物性評価法及び錠剤物性の
測定方法について説明する。
測定方法について説明する。
く平均粒子径（μｍ）＞
柳本製作所製ロータツブ式篩振盪機により、ＪＩＳ４Ｉ
準篩を用いて試料５０ｇを３０分間篩分し、累積５０重
量％の粒度を平均粒子径とする。
準篩を用いて試料５０ｇを３０分間篩分し、累積５０重
量％の粒度を平均粒子径とする。
〈細孔直径（μｍ）及び気孔率（％）〉′ 島津製作
所■ポアサイダー９３００を用い、水銀ボロシメトリー
により細孔分布を求めた。気孔率（８）は粒子的水銀侵
入体積（υｓ ｉ ｃｄ／ ｇ ）とセルロースの比
容積（ｕｃ ；ａＪ／ｇ）より計算した。 、 υ０ 十〇。
所■ポアサイダー９３００を用い、水銀ボロシメトリー
により細孔分布を求めた。気孔率（８）は粒子的水銀侵
入体積（υｓ ｉ ｃｄ／ ｇ ）とセルロースの比
容積（ｕｃ ；ａＪ／ｇ）より計算した。 、 υ０ 十〇。
〈結晶形〉
Ｘ線デイフラクトメーターによりＸ線回折を行い、その
解析パターンにより判定。
解析パターンにより判定。
〈錠剤硬度（ｋｇ）＞
フロイント産業■製シュロインガー硬度計で錠剤の径方
向に荷重を加え、破壊した時の荷重で表わす。繰り返し
数は１０で、その平均値をとる。
向に荷重を加え、破壊した時の荷重で表わす。繰り返し
数は１０で、その平均値をとる。
〈錠剤重量バラツキ（％）〉
錠剤１０錠をそれぞれ精秤し、変動係数を求める。
（実施例）
実施例１
市販微結晶セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊ（旭化
成工業■製）と細用鉄工所■製パンタムミル・ＡＰ−Ｂ
型（使用スクリーン径２ｍ）で微粉砕した局方アセトア
ミノフェン（保栄薬工■製）を第１表に示すすような混
合比率で計５００ｇを五橋製作所製高速混合造粒機Ｎ５
Ｋ２５０型に仕込み、攪拌羽根の回転速度５００ｒｐ＋
ｓで１分間回転させることによりよく混合し、次いで結
合液を添加し、添加終了後２分間の造粒を行った。結合
液としては純水を２３０〜２５０ｇ逐次添加した。
成工業■製）と細用鉄工所■製パンタムミル・ＡＰ−Ｂ
型（使用スクリーン径２ｍ）で微粉砕した局方アセトア
ミノフェン（保栄薬工■製）を第１表に示すすような混
合比率で計５００ｇを五橋製作所製高速混合造粒機Ｎ５
Ｋ２５０型に仕込み、攪拌羽根の回転速度５００ｒｐ＋
ｓで１分間回転させることによりよく混合し、次いで結
合液を添加し、添加終了後２分間の造粒を行った。結合
液としては純水を２３０〜２５０ｇ逐次添加した。
これを５０℃で１２時間乾燥後、粗大粒子として１２メ
ツシユ以上の留分を切りすてた後アセトアミノフェンを
ソックスレー抽出器を用いて２０時間アセトン抽出した
。これを再び５０℃で１２時間乾燥して球状試料Ａ、Ｂ
、Ｃを得た。各々の物性を第２表に示す。
ツシユ以上の留分を切りすてた後アセトアミノフェンを
ソックスレー抽出器を用いて２０時間アセトン抽出した
。これを再び５０℃で１２時間乾燥して球状試料Ａ、Ｂ
、Ｃを得た。各々の物性を第２表に示す。
実施例２
結合液として５０重量％エタノール水溶液２４５〜２５
５ｇを用い、その他は実施例１と同様にして球状試料Ｄ
ＳＥを得た。各々の物性を第２表に示す。
５ｇを用い、その他は実施例１と同様にして球状試料Ｄ
ＳＥを得た。各々の物性を第２表に示す。
実施例３
市販ＤＰバルブを切断し、１０％塩酸水溶液中で１０５
℃で２０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を中和
、洗浄、濾過・脱水したウェットケーク１ｋｉｒ（乾燥
減量４０重量％）をアセトン２ｅで再分散し、再び濾過
・脱水した。このアセトン置換したウェットケークを前
出の高速混合造粒機にて攪拌羽根の回転ん速度６００ｒ
ｐ＋ｓで１分間、解砕・造粒した。この２４メツシユ以
下の留分を５０℃で１２時間乾燥して球状試料Ｆを得た
。試料Ｆの物性を第２表に示す。
℃で２０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を中和
、洗浄、濾過・脱水したウェットケーク１ｋｉｒ（乾燥
減量４０重量％）をアセトン２ｅで再分散し、再び濾過
・脱水した。このアセトン置換したウェットケークを前
出の高速混合造粒機にて攪拌羽根の回転ん速度６００ｒ
ｐ＋ｓで１分間、解砕・造粒した。この２４メツシユ以
下の留分を５０℃で１２時間乾燥して球状試料Ｆを得た
。試料Ｆの物性を第２表に示す。
実施例４
再分散に用いるアセトンの量を１１とし、その他は実施
例３と同様にして球状試料Ｇを得た。試料Ｇの物性を第
２表に示す。
例３と同様にして球状試料Ｇを得た。試料Ｇの物性を第
２表に示す。
実施例５
再分散に用いる溶媒をイソプロピルアルコールとし、又
、篩の篩目を１６メツシユとしその他は実施例３と同様
にして多面体状試料Ｈを得た。試料Ｈの物性を第２表に
示す。
、篩の篩目を１６メツシユとしその他は実施例３と同様
にして多面体状試料Ｈを得た。試料Ｈの物性を第２表に
示す。
比較例１
前出゛の「アビセルＰＨ−１０１Ｊ ５００ｇを前出の
高速混合造粒機に仕込み、攪拌羽根の回転速度５００ｒ
ｐｍで純水を４５０ｇ添加後１分間造粒を行い、これを
５０℃で１２時間乾燥し、その内の１２メツシユ以上の
留分を切りすて球状試料■を得た。試料■の物性を第２
表に示す。
高速混合造粒機に仕込み、攪拌羽根の回転速度５００ｒ
ｐｍで純水を４５０ｇ添加後１分間造粒を行い、これを
５０℃で１２時間乾燥し、その内の１２メツシユ以上の
留分を切りすて球状試料■を得た。試料■の物性を第２
表に示す。
比較例２
前出の［アビセルＰＨ−１０１Ｊの３５０メツシュ以上
の留分を試料Ｊとした。試料Ｊの物性を第２表に示す。
の留分を試料Ｊとした。試料Ｊの物性を第２表に示す。
第２表を見るとわかるように、第３成分を用いて造粒し
た試料Ａ−Ｅは３５０メツシュ以上の留分が９１重量％
以上でかつ細孔直径０．１μｍ以上、気孔率は３０％以
上であった。また第３成分を用いずとも実質的には水溶
性有機溶媒水溶液にて造粒した試料Ｆ−Ｈは３５０メツ
シュ以上の留分が９４重量％以上で細孔直径が０．１μ
ｍ以上、気孔率２０％以上であった。しかし原料として
用いた「アビセルＰＨ−１０１Ｊの３５０メツシュ以上
の留分である試料Ｊや水のみで造粒した試料■は細孔直
径及び気孔率は測定できなかった。本測定に用いた機器
の細孔直径の検出限界は０．０２μｍ程度であるので、
試料ｒ及Ｊの細孔直径は０．０２μｍ以下であると判断
される。
た試料Ａ−Ｅは３５０メツシュ以上の留分が９１重量％
以上でかつ細孔直径０．１μｍ以上、気孔率は３０％以
上であった。また第３成分を用いずとも実質的には水溶
性有機溶媒水溶液にて造粒した試料Ｆ−Ｈは３５０メツ
シュ以上の留分が９４重量％以上で細孔直径が０．１μ
ｍ以上、気孔率２０％以上であった。しかし原料として
用いた「アビセルＰＨ−１０１Ｊの３５０メツシュ以上
の留分である試料Ｊや水のみで造粒した試料■は細孔直
径及び気孔率は測定できなかった。本測定に用いた機器
の細孔直径の検出限界は０．０２μｍ程度であるので、
試料ｒ及Ｊの細孔直径は０．０２μｍ以下であると判断
される。
以上のように、実施例に示したような操作を行うことで
今までにその存在が知られていなかった、結晶形が■で
あり、細孔直径が０．１μｍ以上、気孔率が２０％以上
で、かつ、３５０メツシユ以上の留分が９０重量％以上
であるという新規な多孔性セルロース粒子を得ることが
できた。
今までにその存在が知られていなかった、結晶形が■で
あり、細孔直径が０．１μｍ以上、気孔率が２０％以上
で、かつ、３５０メツシユ以上の留分が９０重量％以上
であるという新規な多孔性セルロース粒子を得ることが
できた。
以下余白
第１表
以下、使用例により本発明の詳細な説明する。
使用例１
試料り、Ｆを各々７０ｇと乳ｔ１ （ＤＭＶ製、１００
メツシユ）２８０ｇをポリ袋中にて３分間混合した後、
局方ステアリン酸マグネシウム（太平化学産業■製）１
．７５ｇ加え、更に３０秒間混合したものを、菊水製作
所■製ＲＴ−３−９型ロータリー打錠機で８鶴φ、１２
Ｒの杵を用いて回転速度２５ｒｐ−で打錠成形し、重量
２００■錠を得た。その結果を第３表に示す。
メツシユ）２８０ｇをポリ袋中にて３分間混合した後、
局方ステアリン酸マグネシウム（太平化学産業■製）１
．７５ｇ加え、更に３０秒間混合したものを、菊水製作
所■製ＲＴ−３−９型ロータリー打錠機で８鶴φ、１２
Ｒの杵を用いて回転速度２５ｒｐ−で打錠成形し、重量
２００■錠を得た。その結果を第３表に示す。
比較使用例１
前出の「アビセルＰＨ−１０１Ｊを試料にとし、使用例
１と同様にして打錠成形した。結果を第３表に示す。
１と同様にして打錠成形した。結果を第３表に示す。
比較使用例２
市販微結晶セルロース「アビセルＰＨ−３０１Ｊ（旭化
成工業■製）を使用例１と同様にして打錠成形した。結
果を第３表に示す。
成工業■製）を使用例１と同様にして打錠成形した。結
果を第３表に示す。
以下余白
第３表
第３表を見ると、試料り、Ｆを用いた錠剤の硬度は各成
形圧における試料に、Ｌのそれと比較すると、Ｋよりは
低いもののしよりは高いことがわかる。又１０重量バラ
ツキは混合粉体の打錠機の日入の充填性の尺度となる値
で、一般的には混合粉体の流動性を示す値でもあるが、
試料Ｆはに、、Ｌよりその値が低い。
形圧における試料に、Ｌのそれと比較すると、Ｋよりは
低いもののしよりは高いことがわかる。又１０重量バラ
ツキは混合粉体の打錠機の日入の充填性の尺度となる値
で、一般的には混合粉体の流動性を示す値でもあるが、
試料Ｆはに、、Ｌよりその値が低い。
つまり本発明による多孔性セルロース粒子は医薬品製剤
等の直接打錠用の圧縮成形助剤としての優秀な性質を有
している。
等の直接打錠用の圧縮成形助剤としての優秀な性質を有
している。
使用例２
直径１０μｍ以下の真球状ナイロン粒子（１２ナイロン
パウダー）１ｇを界面活性剤ツイーン８０（片山化学工
業■製）を少量用いて純水２４ｇ中に分散させた。この
ナイロン粒子分散液に試料りを１０ｇ加え、軽く混合し
た後、８０℃で５時間乾燥させたところ、加えたナイロ
ン粒子の９７％が試料りに担持された。
パウダー）１ｇを界面活性剤ツイーン８０（片山化学工
業■製）を少量用いて純水２４ｇ中に分散させた。この
ナイロン粒子分散液に試料りを１０ｇ加え、軽く混合し
た後、８０℃で５時間乾燥させたところ、加えたナイロ
ン粒子の９７％が試料りに担持された。
この結果から本発明物質が不溶性固体微粒子の担持体と
して有効であることがわかる。
して有効であることがわかる。
特許出馴人 旭化成工業株式会社
手続補正書（自発）
昭和６３年 ６月１６日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
１、 事件の表示
昭和６３年特許願第１０１２８８号
２、 発明の名称
多孔性セルロース粒子
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象
七− 、／′Ｘ
全文訂正明細書
１、発明の名称
多孔性セルロース粒子
２、特許請求の範囲
（１） 結晶形が１型であり、直径がＯ，１μｍ以上
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒ぞ ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は多孔性セルロース粒子に関するものであり、さ
らに詳しくは、従来のものにはない発達した細孔構造と
高い気孔率を有し、かつ、３５０メツシュ以上の留分が
９０重量％以上である多孔性セルロース粒子に関するも
のである。本物質は食品、医薬品の不溶性微粒子成分の
吸着担持体や圧縮成形助剤などに利用される。
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒ぞ ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は多孔性セルロース粒子に関するものであり、さ
らに詳しくは、従来のものにはない発達した細孔構造と
高い気孔率を有し、かつ、３５０メツシュ以上の留分が
９０重量％以上である多孔性セルロース粒子に関するも
のである。本物質は食品、医薬品の不溶性微粒子成分の
吸着担持体や圧縮成形助剤などに利用される。
（従来の技術）
多孔性のセルロース粒子は従来、ゲル濾過剤、セルロー
ス性イオン交換体の原料、アフィニティ−クロマトグラ
フィー用担体、高分子担体、化粧品添加剤等として種々
の分野で使用されている。
ス性イオン交換体の原料、アフィニティ−クロマトグラ
フィー用担体、高分子担体、化粧品添加剤等として種々
の分野で使用されている。
その製造方法としては例えばビスコースを凝固再生浴中
に粒状で落下させて凝固再生を行なわせることにより１
６〜１７０メツシユの多孔性再生セルロース粒子を得る
方法（特開昭４８−６０７５３号）や、アンモニア性水
酸化銅溶液にセルロースを溶解し、乳化剤を含むベンゼ
ン中に滴下してセルロース溶液を分散後、再生浴にこれ
を投入してセルロース小球を得る方法（特公昭５２−１
１２３７号）、三酢酸セルロースの球状粒子をケン化す
ることにより多孔性セルロース球状粒子を得る方法（特
公昭６３−１２０９９号）などが開示されている。
に粒状で落下させて凝固再生を行なわせることにより１
６〜１７０メツシユの多孔性再生セルロース粒子を得る
方法（特開昭４８−６０７５３号）や、アンモニア性水
酸化銅溶液にセルロースを溶解し、乳化剤を含むベンゼ
ン中に滴下してセルロース溶液を分散後、再生浴にこれ
を投入してセルロース小球を得る方法（特公昭５２−１
１２３７号）、三酢酸セルロースの球状粒子をケン化す
ることにより多孔性セルロース球状粒子を得る方法（特
公昭６３−１２０９９号）などが開示されている。
しかしそれらはクロマトグラフィー用担体として用いら
れるため製品は湿潤した状態であり、乾燥すると収縮を
起こして細孔構造及び充分な気孔容積を維持することが
できない。またそれらはセルロースもしくはセルロース
誘導体の溶解・再生操作を行っているがために、その結
晶形は■型となっている。
れるため製品は湿潤した状態であり、乾燥すると収縮を
起こして細孔構造及び充分な気孔容積を維持することが
できない。またそれらはセルロースもしくはセルロース
誘導体の溶解・再生操作を行っているがために、その結
晶形は■型となっている。
乾燥状態の多孔性セルロース粒子としては特公昭５７−
４５２５４号に、水不混和性液体中のビスコース懸濁液
を加熱することにより固化し、次いで酸分解して球状セ
ルロース粒子を得る方法が示されており、その中に「約
３０％以下の気孔率を有する粒子は寸法安定性であり、
乾燥できる」との記載があるが、使用目的に適応しない
ため具体的な記述は示されていない。これとても溶解・
再生操作を行っているから製品の結晶形は■型である。
４５２５４号に、水不混和性液体中のビスコース懸濁液
を加熱することにより固化し、次いで酸分解して球状セ
ルロース粒子を得る方法が示されており、その中に「約
３０％以下の気孔率を有する粒子は寸法安定性であり、
乾燥できる」との記載があるが、使用目的に適応しない
ため具体的な記述は示されていない。これとても溶解・
再生操作を行っているから製品の結晶形は■型である。
セルロースの結晶形としては■型、■型、■型、■型な
どが知られておりその中でも特に夏型は、ｒ天然セルロ
ース１、■型はｒ再生セルロースｊと呼ばれている。天
然セルロースは古来、植物繊維として食用に供しており
、又、現在では液状食品の分散安定剤や医薬品の賦形剤
として広く使用されており、再生セルロースは服飾材料
であるレーヨン糸やキュプラ糸、前出のクロマトグラフ
ィー用担体としての球状粒子として使用されている。
どが知られておりその中でも特に夏型は、ｒ天然セルロ
ース１、■型はｒ再生セルロースｊと呼ばれている。天
然セルロースは古来、植物繊維として食用に供しており
、又、現在では液状食品の分散安定剤や医薬品の賦形剤
として広く使用されており、再生セルロースは服飾材料
であるレーヨン糸やキュプラ糸、前出のクロマトグラフ
ィー用担体としての球状粒子として使用されている。
■型と■型では使用分野が異なっており、結晶形の違い
は使用目的により留意すべきである。今まで知られてい
る多孔性セルロース粒子は全て■型の結晶構造を有する
ものであった。
は使用目的により留意すべきである。今まで知られてい
る多孔性セルロース粒子は全て■型の結晶構造を有する
ものであった。
（本発明が解決しようとする問題点）
本発明者は従来のものとは異なる、発達した細孔構造を
有し、かつ、充分な気孔容積を有する、乾燥状態で多孔
質の天然セルロース粒子を得るために鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達したものである。本発明の目的は新
規な多孔性セルロース粒子を提供することにある。
有し、かつ、充分な気孔容積を有する、乾燥状態で多孔
質の天然セルロース粒子を得るために鋭意研究を重ねた
結果、本発明に到達したものである。本発明の目的は新
規な多孔性セルロース粒子を提供することにある。
従来知られている多孔性セルロース粒子は前述の通り、
いずれもセルロースもしくはセルロース誘導体の溶解・
再生操作を行っているがためにその結晶形は■型となっ
ており、また乾燥状態における細孔構造は未熟なもので
あり、その気孔率も小さいものばかりであった。
いずれもセルロースもしくはセルロース誘導体の溶解・
再生操作を行っているがためにその結晶形は■型となっ
ており、また乾燥状態における細孔構造は未熟なもので
あり、その気孔率も小さいものばかりであった。
（問題を解決するための手段）
本発明は、結晶形が■型であり、直径が０．１μｍ以上
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒子に関するものである。以下、本
発明について詳細に説明する。
で気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メツ
シュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とす
る多孔性セルロース粒子に関するものである。以下、本
発明について詳細に説明する。
本発明による多孔性セルロース粒子の結晶形は■型であ
り、ラミー、コツトンリンター、木材パルプ等の天然セ
ルロースと同じ結晶構造を有している。さらに本発明に
よる多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然セル
ロースの単位粒子が互いにからみ合ったような集合体が
らなり、その形状は球状、長球状、あるいは多面体状を
呈しており、直径０．１μｍ以上、気孔率２０％以上の
発達した細孔構造を有している。該細孔構造が直径が０
．１μｍ以下、もしくは気孔率が２０％以下の場合、本
発明の目的とする効果を発現し得す、両条件を満たして
はじめてその機能を発揮し得るものである。両条件は規
定した値以上であればいくらでもよいが、その上限値は
使用目的に応じて定まるべきもので、必要とされる構造
的な強度に準じるものである。
り、ラミー、コツトンリンター、木材パルプ等の天然セ
ルロースと同じ結晶構造を有している。さらに本発明に
よる多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然セル
ロースの単位粒子が互いにからみ合ったような集合体が
らなり、その形状は球状、長球状、あるいは多面体状を
呈しており、直径０．１μｍ以上、気孔率２０％以上の
発達した細孔構造を有している。該細孔構造が直径が０
．１μｍ以下、もしくは気孔率が２０％以下の場合、本
発明の目的とする効果を発現し得す、両条件を満たして
はじめてその機能を発揮し得るものである。両条件は規
定した値以上であればいくらでもよいが、その上限値は
使用目的に応じて定まるべきもので、必要とされる構造
的な強度に準じるものである。
また本発明による多孔性セルロース粒子はその粒度分布
が３５０メツシュ以上の留分が９０重重量以上でなけれ
ばならない０粒子の大きさが３５０メツシユ以下では多
孔性粒子としての実用的な構造強度の点からみて本発明
のような発達した細孔径と充分なる気孔率を有すること
が困難であり、例えば吸着担持体としての充分な機能が
発揮し得ず、結局３５０メツシュ以上の留分が９０重量
％以下では粉全体としての機能が損われてしまう。
が３５０メツシュ以上の留分が９０重重量以上でなけれ
ばならない０粒子の大きさが３５０メツシユ以下では多
孔性粒子としての実用的な構造強度の点からみて本発明
のような発達した細孔径と充分なる気孔率を有すること
が困難であり、例えば吸着担持体としての充分な機能が
発揮し得ず、結局３５０メツシュ以上の留分が９０重量
％以下では粉全体としての機能が損われてしまう。
本発明の多孔性セルロース粒子は例えば以下の方法によ
り製造されるが、これらの方法に限定されるものではな
い。
り製造されるが、これらの方法に限定されるものではな
い。
本発明の多孔性セルロース粒子は後述する微粒子状天然
セルロースを、水に対して不溶性もしくは難溶性の有機
溶媒可溶の結晶性物質などの第３成分と混合し、これを
水もしくは水溶性有機溶媒の水溶液を用いて造粒、乾燥
した後、第３成分を有機溶媒で抽出・除去することによ
って得られる。
セルロースを、水に対して不溶性もしくは難溶性の有機
溶媒可溶の結晶性物質などの第３成分と混合し、これを
水もしくは水溶性有機溶媒の水溶液を用いて造粒、乾燥
した後、第３成分を有機溶媒で抽出・除去することによ
って得られる。
造粒には各種の造粒方法、つまり押出し造粒、転勤造粒
、高速撹拌造粒、流動層造粒、解砕造粒、噴霧乾燥造粒
等を用いて行う。第３成分の除去にはその種類に応じて
アセトン、エタノール、メタノール、イソプロピルアル
コール等を用いる。第３成分としては、造粒・乾燥後に
容易に除去が可能な物質が用いられる。第３成分の条件
は造粒・乾燥後に容易に除去可能な物質であることだか
ら、前述した水に対して不溶性もしくは難溶性の有機溶
媒可溶の結晶性物質以外に、ワックス類やＨＬＢ価の低
い界面活性剤、昇華性物質の使用が可能である。そのよ
うな第３成分を使用した場合には当然のことながらその
除去操作には適当なものを選ばなくてはならなず、ケー
ス・パイ・ケースで有機溶媒、抽出方法、昇華方法を選
択しなければならない０例えばエトキシベンズアミド、
アセチルサリチル酸、アセトアミノフェン、アミノ安息
香酸、安息、香酸、サリチル酸、バルビタール、ツェナ
セチン、サリチルアミド、などが好例としてあげられる
。製品の物性（細孔直径、気孔率、粒分布等）は第３成
分の配合量や粒子径、及び造粒。
、高速撹拌造粒、流動層造粒、解砕造粒、噴霧乾燥造粒
等を用いて行う。第３成分の除去にはその種類に応じて
アセトン、エタノール、メタノール、イソプロピルアル
コール等を用いる。第３成分としては、造粒・乾燥後に
容易に除去が可能な物質が用いられる。第３成分の条件
は造粒・乾燥後に容易に除去可能な物質であることだか
ら、前述した水に対して不溶性もしくは難溶性の有機溶
媒可溶の結晶性物質以外に、ワックス類やＨＬＢ価の低
い界面活性剤、昇華性物質の使用が可能である。そのよ
うな第３成分を使用した場合には当然のことながらその
除去操作には適当なものを選ばなくてはならなず、ケー
ス・パイ・ケースで有機溶媒、抽出方法、昇華方法を選
択しなければならない０例えばエトキシベンズアミド、
アセチルサリチル酸、アセトアミノフェン、アミノ安息
香酸、安息、香酸、サリチル酸、バルビタール、ツェナ
セチン、サリチルアミド、などが好例としてあげられる
。製品の物性（細孔直径、気孔率、粒分布等）は第３成
分の配合量や粒子径、及び造粒。
条件の調節により自由に制御し得るものであるが、その
配合量は微粒子状天然セルロースに対して４００重量％
程度で限界となる。（それ以上の添加は粒子の形状を維
持できない、） また、気孔率及び細孔直径の小さいものを得る場合には
、第３成分を用いることなく水溶性有機溶媒の使用によ
る造粒にて目的を達することも可能である。
配合量は微粒子状天然セルロースに対して４００重量％
程度で限界となる。（それ以上の添加は粒子の形状を維
持できない、） また、気孔率及び細孔直径の小さいものを得る場合には
、第３成分を用いることなく水溶性有機溶媒の使用によ
る造粒にて目的を達することも可能である。
ここで、微粒子状天然セルロースとは、ラミー、コツト
ンリンター、木材パルプ等の天然セルロース（セルロー
ス■型の結晶構造を有する。）を化学処理（酸加水分解
もしくはアルカリ酸化分解）および、もしくは機械的処
理（粉砕、摩砕等）を施こすことにより製造され、例え
ば木材パルプを２．４規定塩酸水溶液中で１００℃、２
０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を濾過・洗浄
したもののことで、乾燥、未乾燥の別を問わない。単位
粒子は棒状の形態を有するが、その長軸は最大で２５０
ａｍ程度で平均すると４５μｍ程度のものが多孔質セル
ロース粒子の中間原料として適当である。市販のセルロ
ース粉末の使用も可能で、例えば旭化成工業■製微結晶
セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊを原料の微粒子状
天然セルロースとして用いると圧縮成形性の点で特に良
い結果をもたらす。
ンリンター、木材パルプ等の天然セルロース（セルロー
ス■型の結晶構造を有する。）を化学処理（酸加水分解
もしくはアルカリ酸化分解）および、もしくは機械的処
理（粉砕、摩砕等）を施こすことにより製造され、例え
ば木材パルプを２．４規定塩酸水溶液中で１００℃、２
０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を濾過・洗浄
したもののことで、乾燥、未乾燥の別を問わない。単位
粒子は棒状の形態を有するが、その長軸は最大で２５０
ａｍ程度で平均すると４５μｍ程度のものが多孔質セル
ロース粒子の中間原料として適当である。市販のセルロ
ース粉末の使用も可能で、例えば旭化成工業■製微結晶
セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊを原料の微粒子状
天然セルロースとして用いると圧縮成形性の点で特に良
い結果をもたらす。
（発明の効果）
本発明によって得られる多孔性セルロース粒子は今まで
に知られていない細孔構造及び気孔率を汽する天然セル
ロース粒子であり、造粒されているがために粉体として
の自流動性に優れている。
に知られていない細孔構造及び気孔率を汽する天然セル
ロース粒子であり、造粒されているがために粉体として
の自流動性に優れている。
他の粉体と混合するような場合、その混合粉体の流動性
が向上し、例えば医薬品製剤の処方に組み入れた場合、
直接粉末圧縮法にて錠剤を製するのに有利となる。また
、細孔構造を有するがために、直接粉末圧縮法における
添加剤として必要な性質である圧縮成形性にも優れてい
る。
が向上し、例えば医薬品製剤の処方に組み入れた場合、
直接粉末圧縮法にて錠剤を製するのに有利となる。また
、細孔構造を有するがために、直接粉末圧縮法における
添加剤として必要な性質である圧縮成形性にも優れてい
る。
本発明品は天然セルロースであるため、食用に自由に供
し得、また化学的に不活性であるから医薬品製剤の安定
化にも寄与する。
し得、また化学的に不活性であるから医薬品製剤の安定
化にも寄与する。
もともとセルロース粉末はある程度の保水性を有するが
、本発明による多孔性セルロース粒子もまた高い保水性
を有するため、水溶液や油脂等の液状物質の吸着担体と
しても有用である。また従来の吸舊担体にはなかった大
きな孔を有しているため、不溶性の固体微粒子を担持す
ることができる。この性質は徐放性製剤の核物質、機能
性食品等に用いられる菌体の担持体、フレーバー保持の
ための固体香料の担体等に用いられ、しかも細孔構造の
特性でもある毛管現象により被担持体分散液がすみやか
に吸収・担持されるため取り扱い性にも優れている。
、本発明による多孔性セルロース粒子もまた高い保水性
を有するため、水溶液や油脂等の液状物質の吸着担体と
しても有用である。また従来の吸舊担体にはなかった大
きな孔を有しているため、不溶性の固体微粒子を担持す
ることができる。この性質は徐放性製剤の核物質、機能
性食品等に用いられる菌体の担持体、フレーバー保持の
ための固体香料の担体等に用いられ、しかも細孔構造の
特性でもある毛管現象により被担持体分散液がすみやか
に吸収・担持されるため取り扱い性にも優れている。
その他に本発明による多孔性セルロース粒子は水溶液中
においてもその形状を維持し得るので、細胞培養のキャ
リアや固定化酵素の担体としても使用することが可能で
ある。
においてもその形状を維持し得るので、細胞培養のキャ
リアや固定化酵素の担体としても使用することが可能で
ある。
実施例に先立ち、製品粒子の物性評価法及び錠剤物性の
測定方法について説明する。
測定方法について説明する。
〈平均粒子径（μｍ）＞
柳本製作所製ロータツブ式篩振盪機により、ＪＩｓ標準
篩を用いて試料５０ｇを３０分間篩分し、累積５０重量
％の粒度を平均粒子径とする。
篩を用いて試料５０ｇを３０分間篩分し、累積５０重量
％の粒度を平均粒子径とする。
〈細孔直径（μｍ）及び気孔率（％）〉島津製作所■ボ
アサイザー９３００を用い、水銀ポロシメトリーにより
細孔分布を求めた。気孔率（ε）は粒子内水銀侵入体積
（υｓ ； ｄ／ ｇ ）とセルロースの比容積（υ
ｃ ； ａｊ／ ｇ ）より計算した。
アサイザー９３００を用い、水銀ポロシメトリーにより
細孔分布を求めた。気孔率（ε）は粒子内水銀侵入体積
（υｓ ； ｄ／ ｇ ）とセルロースの比容積（υ
ｃ ； ａｊ／ ｇ ）より計算した。
〈結晶形〉
Ｘ線デイフラクトメーターによりＸ線回折を行い、その
解析パターンにより判定。
解析パターンにより判定。
〈錠剤硬度（ｋｇ） ＞
フロイント産業■製シュロインガー硬度計で錠剤の径方
向に荷重を加え、破壊した時の荷重で表わす、繰り返し
数は１０で、その平均値をとる。
向に荷重を加え、破壊した時の荷重で表わす、繰り返し
数は１０で、その平均値をとる。
〈錠剤重量バラツキ（％）〉
錠剤１０錠をそれぞれ精秤し、変動係数を求める。
（実施例）
実施例１
市販微結晶セルロース「アビセルＰＨ−１０１Ｊ（旭化
成工業■製）と細用鉄工所■製パンタムミル・ＡＰ−Ｂ
型（使用スクリーン径２腫）で微粉砕した局方アセトア
ミノフェン（保栄薬工■製）を第１表に示すような混合
比率で計５００ｇを五橋製作所製高速混合造粒機Ｎ Ｓ
Ｋ ２５０型に仕込み、撹拌羽根の回転速度５００
ｒｐ曽で１分間回転させることによりよく混合し、次い
で結合液を添加し、添加終了後２分間の造粒を行った。
成工業■製）と細用鉄工所■製パンタムミル・ＡＰ−Ｂ
型（使用スクリーン径２腫）で微粉砕した局方アセトア
ミノフェン（保栄薬工■製）を第１表に示すような混合
比率で計５００ｇを五橋製作所製高速混合造粒機Ｎ Ｓ
Ｋ ２５０型に仕込み、撹拌羽根の回転速度５００
ｒｐ曽で１分間回転させることによりよく混合し、次い
で結合液を添加し、添加終了後２分間の造粒を行った。
結合液としては純水を２３０〜２５０ｇ逐次添加した。
これを５０°Ｃで１２時間乾燥後、粗大粒子として１２
メツシユ以上の留分を切りすてた後アセトアミノフェン
をソックスレー抽出器を用いて２０時間アセトン抽出し
た。これを再び５０°Ｃで１２時間乾燥して球状試料Ａ
、Ｂ、Ｃを得た。各々の物性を第２表に示す。
メツシユ以上の留分を切りすてた後アセトアミノフェン
をソックスレー抽出器を用いて２０時間アセトン抽出し
た。これを再び５０°Ｃで１２時間乾燥して球状試料Ａ
、Ｂ、Ｃを得た。各々の物性を第２表に示す。
実施例２
結合液として５０重量％エタノール水溶液２４５〜２５
５ｇを用い、その他は実施例１と同様にして球状試料り
、Ｅを得た。各々の物性を第２表に示す。
５ｇを用い、その他は実施例１と同様にして球状試料り
、Ｅを得た。各々の物性を第２表に示す。
実施例３
市販ＤＰパルプを切断し、１０％塩酸水溶液中で１０５
°Ｃで２０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を中
和、洗浄、濾過・脱水したウェットケーク１ｋｇ（乾燥
減量４０重量％）をアセトン２２で再分散し、再び濾過
・脱水した。このアセトン置換したウェットケークを前
出の高速混合造粒機にて撹拌羽根の回転速度６００ｒｐ
ａ＋で１分間、解砕・造粒した。この２４メツシユ以下
の留分を５０°Ｃで１２時間乾燥して球状試料Ｆを得た
。試料Ｆの物性を第２表に示す。
°Ｃで２０分間加水分解して得られた酸不溶解残渣を中
和、洗浄、濾過・脱水したウェットケーク１ｋｇ（乾燥
減量４０重量％）をアセトン２２で再分散し、再び濾過
・脱水した。このアセトン置換したウェットケークを前
出の高速混合造粒機にて撹拌羽根の回転速度６００ｒｐ
ａ＋で１分間、解砕・造粒した。この２４メツシユ以下
の留分を５０°Ｃで１２時間乾燥して球状試料Ｆを得た
。試料Ｆの物性を第２表に示す。
実施例４
再分散に用いるアセトンの量を１１とし、その他は実施
例３と同様にして球状試料Ｇを得た。試料Ｇの物性を第
２表に示す。
例３と同様にして球状試料Ｇを得た。試料Ｇの物性を第
２表に示す。
実施例５
再分散に用いる溶媒をイソプロピルアルコールとし、又
、篩の篩目を１６メツシユとしその他は実施例３と同様
にして多面体状試料Ｈを得た。試料Ｈの物性を第２表に
示す。
、篩の篩目を１６メツシユとしその他は実施例３と同様
にして多面体状試料Ｈを得た。試料Ｈの物性を第２表に
示す。
比較例１
前出の「アビセルＰＨ−１０１Ｊ ５００ｇを前出の高
速混合造粒機に仕込み、撹拌羽根の回転速度５００ｒｐ
ｍで純水を４５０ｇ添加後１分間造粒を行い、これを５
０°Ｃで１２時間乾燥し、その内の１２メツシュ以上の
留分を切りすて球状試料■を得た。試料Ｉの物性を第２
表に示す。
速混合造粒機に仕込み、撹拌羽根の回転速度５００ｒｐ
ｍで純水を４５０ｇ添加後１分間造粒を行い、これを５
０°Ｃで１２時間乾燥し、その内の１２メツシュ以上の
留分を切りすて球状試料■を得た。試料Ｉの物性を第２
表に示す。
比較例２
前出の「アビセルＰＨ−１０１Ｊの３５０メツシユ以上
の留分を試料Ｊとした。試料Ｊの物性を第２表に示す。
の留分を試料Ｊとした。試料Ｊの物性を第２表に示す。
第２表を見るとわかるように、第３成分を用いて造粒し
た試料Ａ−Ｅは３５０メツシユ以上の留分が９１重量％
以上でかつ細孔直径０．１μｍ以上、気孔率は３０％以
上であった。また第３成分を用いずとも実質的には水溶
性有機溶媒水溶液にて造粒した試料Ｆ−Ｈは３５０メツ
シユ以上の留分が９４重量％以上で細孔直径が０．１μ
ｍ以上、気孔率２０％以上であった。しかし原料として
用いた［アビセルＰＨ−１０１，の３５０メツシユ以上
の留分である試料Ｊや水のみで造粒した試料Ｉは細孔直
径及び気孔率は測定できなかった。本測定に用いた機器
の細孔直径の検出限界は０６０２μｍ程度であるので、
試料Ｉ及Ｊの細孔直径は０．０２μｍ以下であると判断
される。
た試料Ａ−Ｅは３５０メツシユ以上の留分が９１重量％
以上でかつ細孔直径０．１μｍ以上、気孔率は３０％以
上であった。また第３成分を用いずとも実質的には水溶
性有機溶媒水溶液にて造粒した試料Ｆ−Ｈは３５０メツ
シユ以上の留分が９４重量％以上で細孔直径が０．１μ
ｍ以上、気孔率２０％以上であった。しかし原料として
用いた［アビセルＰＨ−１０１，の３５０メツシユ以上
の留分である試料Ｊや水のみで造粒した試料Ｉは細孔直
径及び気孔率は測定できなかった。本測定に用いた機器
の細孔直径の検出限界は０６０２μｍ程度であるので、
試料Ｉ及Ｊの細孔直径は０．０２μｍ以下であると判断
される。
以上のように、実施例に示したような操作を行う、こと
で今までにその存在が知られていなかった、結晶形が■
であり、細孔直径が０．１ ａ ｍ以上、気孔率が２０
％以上で、かつ、３５０メツシユ以上の留分が９０重量
％以上であるという新規な多孔性セルロース粒子を得る
ことができた。
で今までにその存在が知られていなかった、結晶形が■
であり、細孔直径が０．１ ａ ｍ以上、気孔率が２０
％以上で、かつ、３５０メツシユ以上の留分が９０重量
％以上であるという新規な多孔性セルロース粒子を得る
ことができた。
以下余白
第１表
第２表
以下、使用例により本発明の詳細な説明する。
使用例１
試料り、Ｆを各々７０ｇと乳＠ （ＤＭＶ製、１００メ
ツシユ）２８０ｇをポリ袋中にて３分間部合した後、局
方ステアリン酸マグネシウム（太平化学産業■製）１．
７５ｇ加え、更に３０秒間混合したものを、菊水製作所
■製ＲＴ−３−９型ロータリー打錠機で８ｍｍφ、１２
Ｒの杵を用いて回転速度２５ｒｐ１ｍで打錠成形し、重
量２００■錠を得た。その結果を第３表に示す。
ツシユ）２８０ｇをポリ袋中にて３分間部合した後、局
方ステアリン酸マグネシウム（太平化学産業■製）１．
７５ｇ加え、更に３０秒間混合したものを、菊水製作所
■製ＲＴ−３−９型ロータリー打錠機で８ｍｍφ、１２
Ｒの杵を用いて回転速度２５ｒｐ１ｍで打錠成形し、重
量２００■錠を得た。その結果を第３表に示す。
比較使用例１
前出の［アビセルＰ Ｈ−１０１Ｊを試料にとし、使用
例１と同様にして打錠成形した。結果を第３表に示す。
例１と同様にして打錠成形した。結果を第３表に示す。
比較使用例２
市ｋ 微結晶セルロース［アビセルＰＨ−３０１Ｊ（旭
化成工業■製）を使用例１と同様にして打錠成形した。
化成工業■製）を使用例１と同様にして打錠成形した。
結果を第３表に示す。
以下余白
第３表
第３表を見ると、試料り、Ｆを用いた錠剤の硬度は各成
形圧における試料に、Ｌのそれと比較すると、Ｋよりは
低いもののしよりは高いことがわかる。又、重量バラツ
キは混合粉体の打錠機の［」入の充填性の尺度となる値
で、−１的には混合粉体の流動性を示す値でもあるが、
試料Ｆはに、 Ｌよりその値が低い。
形圧における試料に、Ｌのそれと比較すると、Ｋよりは
低いもののしよりは高いことがわかる。又、重量バラツ
キは混合粉体の打錠機の［」入の充填性の尺度となる値
で、−１的には混合粉体の流動性を示す値でもあるが、
試料Ｆはに、 Ｌよりその値が低い。
つまり本発明による多孔性セルロース粒子は医薬品製剤
等の直接打錠用の圧縮成形助剤としての優秀な性質を有
している。
等の直接打錠用の圧縮成形助剤としての優秀な性質を有
している。
使用例２
直径１０μｍ以下の真球状ナイロン粒子（１２ナイロン
パウダー）１ｇを界面活性剤ツイーン８０（片山化学工
業■製）を少量用いて純水２４ｇ中に分散させた。この
ナイロン粒子分散液に試料りを１０ｇ加え、軽く混合し
た後、８０°Ｃで５時間乾燥させたところ、加えたナイ
ロン粒子の９７％が試料りに担持された。
パウダー）１ｇを界面活性剤ツイーン８０（片山化学工
業■製）を少量用いて純水２４ｇ中に分散させた。この
ナイロン粒子分散液に試料りを１０ｇ加え、軽く混合し
た後、８０°Ｃで５時間乾燥させたところ、加えたナイ
ロン粒子の９７％が試料りに担持された。
この結果から本発明物質が不溶性固体微粒子の担持体と
して有効であることがわかる。
して有効であることがわかる。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- （１）結晶形が I 型であり、直径が０．１μｍ以上で
気孔率が２０％以上の細孔を有し、かつ、３５０メッシ
ュ以上の留分が９０重量％以上であることを特徴とする
多孔性セルロース粒子
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101288A JP2535054B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 多孔性セルロ―ス粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101288A JP2535054B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 多孔性セルロ―ス粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01272643A true JPH01272643A (ja) | 1989-10-31 |
| JP2535054B2 JP2535054B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=14296660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63101288A Expired - Lifetime JP2535054B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 多孔性セルロ―ス粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2535054B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1988
- 1988-04-26 JP JP63101288A patent/JP2535054B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| TWI494165B (zh) * | 2009-02-27 | 2015-08-01 | Basf Se | 製備含金屬－碳本體的方法及其所獲得之鐵磁性本體 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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