JPH01271240A - 多層積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野Ｊ 本発明は、食品、医薬品等の包装用フィルムや容器など
に使用されるガスバリヤ−性を有する多層積層体に関す
る。

［従来の技術Ｊ 従来、このような用途に用いられる多層積層体としては
、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニル
アルコール、アクリロニトリル−メチルアクリレート−
ブタジェン共重合体、ナイロン（ポリアミド樹脂）、塩
化ビニリデン共頃合体などの酸素ガスバリヤ−性の高い
樹脂からなる層を中心にこの両側に、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン・ａ−オレフィン共重合体など
の離水性のポリオレフィンを積層したものが用いられて
いる。

［発明が解決しようとする課題Ｊ このような構造の多層積層体は、低湿分下ではバリヤー
層によって酸素ガスの透過が十分部えられ、内容物の酸
化が防止さね丁、長時間にわたつで内容物の品質が安定
するという特徴を有し、ているものの、この多層積層体
をＬ／！ルト食品用包装材などの」、う番、−５９０−
１３５℃の高温Δ′中で６沸して使用する際已Ｊは、水
分が外層な粁゛〔または積層端部より侵入してバリヤー
層に吸着され、バリヤー層がエチ１ノンー酢酸ビニル共
暇含体クン化物やポリビニルアル−］−ル、ポリアミド
のように吸水性に富む！Ｒ含体の場合は、・二の水分に
よってバリヤー層の酸ぶガス浸透抵抗性が急激に低下し
、バリヤー層の機能を失ってしまう不都合があり、Ｉ、
・トルｉ−食品用などの用途には（す用で薄ないという
問題があ−）た。

第１図は、全厚みｉｏｏν１１１のポリプロピレン／　
ＪＩ　Ｗ剤／ニゲ１ノン−酢酸ビニル用爪合体ケン化物
／接着剤／ポリプロピし・ンの８１成を口し５共押出成
形法で製造した従来の多層積層体を、種々のしトル（・
処理条件で処理した場合のバリヤー層の吸ｎ水分磁と酸
素ガス透過量との関係を示すものである。このグラフか
ら、通常のレトルト−処理温度である１　２０　℃以り
では、吸着水分駄が７％以上となり酸素ガス、透過溝が
１０００倍以上４３−増加することが分かる、 このような不都合を改古するものど［，５て、）、Ｐ！
□５９２７４．１Ｊｓ４．４０７゜８！Ｊ７、［Ｊ　Ｓ
　、４　。

４６４．４４：Ｊ、［、ＪＩ４．４２！う、　４１０、
特開昭５７−　ｉ　７０７４８弓公報には、バリヤー層
と外層とを接着する接着層に無機金属塩からなる乾燥剤
を添加する方法が開示され−Ｃいろ、しかしながら１．
？の方法でＣ：Ｊ乾燥剤の添加によ、−、）−Ｃ接４′
？層とバリヤー層との層間接着強度の低下を起こしたり
１．Ｌだ接着層の押出成形の際に乾燥剤がフィ・・ノシ
」、アイ・ゲル発生の原因番、：なる不都合もＡＩ）っ
ｌ；−１ また、ＩＪＳ４．：３４７、：３３７．１１Ｓ４．２８
１）、８３０ではｊ−ヂレンー酢酸ビニル共重合体ケン
化物にフコ６ノール化合物を添加し、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の水酸基同志を脱水反応巳こよる
エーテル結合で架橋し、耐水性を向−Ｌさせろ方法が試
みられている。

また、一方では水蒸気透過性の良いポリカーボネートを
表面層、ガスバリヤ−層をエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物とし、レトル１〜によりエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物に吸１ｆｆｉ　、３れた水分をし１
−シト後の貯蔵におい”Ｃ早期にＲ散させ、もってガス
バリヤ−性の回復をはやめるという方法が用いられてき
た。しかし、この方法にはポリカーボネートが高価であ
り、−〇のうえ成形温度が高（、多層共押出が難しい等
の間が点があり、特殊な押出装置が必要であった。また
、もう一つの試みとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を含む多層積層体において、エーチレンー酢酸
ビニル共重合体ケン化物層を外側の位置に配し、レトル
ト後のガスバリヤ−性の回復をＶぬるという方法が取ら
れてきた。しかし、この方法は、レトル１〜中に最外層
が吸水により！１間するため型くずれを起こす等の欠点
があり実用性かない。

本発明者らは、このような特殊な押出装置を必要とせず
、しかも安価にガスバ」ツヤ・−性に優れる多層積層体
を得るべく鋭意研究し５た結果本発明に至った。

ＩＪＩ題を解決する１、二めの手段、ｉ５．Ｊ、び作用
］本発明にあったでは、吸湿性ガスバリヤ−層を中間層
とし、註中間層の両側に表面層をｈし、該各層か接ＷＮ
Ａ脂層を介して配されてなる多層積層体において、３表
面層の少なくとも一方がコ３７゜８℃、相対湿度９０％
に４５ける水蒸気透過度が５００　（ｇ−ｕｍ／ｍ”−
２４ｈｒＳ）以上でかつｌ　　（ｇ／ｍ”　−２４ｈｒ
ｓ）以−Ｆであるポリ４レフイン系樹脂層であることを
特（オとする多層積層体とすることト−より、レトルト
殺菌時にガスバリヤ−層に吸着した水分の乾燥速度なり
ぬ、ガスバリヤ−性の回復速度を高めることが可能とな
ったものである。

本発明において、吸湿性ガスバリヤ−層の一例としては
、エチレン−酢酸ビニル共１１合体ケン化物、プロピレ
ン−酢酸ビニル共重合体クン化物等があり、とりわけ重
合が容易なことからエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物樹脂（以下ＥＶＯｆｌと略す）が好ましい。

Ｅ　Ｖ　ＯＩ−１としては、エチレン含有量１５〜６０
モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル％以上の組
成を有するものが用いられる６エチレン含有量が１５モ
ル％未満では溶融成形性が低下し、６０モル％を越える
ときはガスバリヤ−性が低下し、また酢酸ビニル成分の
ケン化度が９０モル％未満のときもガスバリヤ−性が低
下する。好ましくはエチレン含有量２５〜５０モル％、
ケン化度９６％以上のＥ　Ｖ　ＯＨが良い、なお、エチ
レンと酢酸ビニル（またはそれをケン化したビニルアル
コール）以外に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸などの不飽和酸あるいはそのアルキルエ
ステル、プロピレン、ブテン、ａ　−デセン、α−オク
タデセンなどのａ−オレフィン等をコモノマーとして少
量含んでいても差し支えない。

吸水性ガスバリヤ−層の他の例としては、ポリアミド樹
脂が挙げられる。ポリアミド樹脂としてハロー１−イＯ
：ｚ、６．６ナイロン、６．１０−ナイロン、１２−ナ
イロンまたはメタキシリレンジアミン等を導入したコポ
リアミドなどが挙げられる。

一方、表面層を形成する熱可塑性樹脂とし′〔はポリプ
ロピｉノンやポリエチレンに代表されるポリオレフィン
系樹脂が挙げられる６本発明でいうポリオレフィン系樹
脂とは中・高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレンプロ・ンク共重合体、エチレンと炭素数３〜１
２のα−オレフィン共重合体をいう、エチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィン共重合体としては例えば、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４メチルペン
テン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、
エチレンーオクテンー１共重合体等を挙げることが出来
る。これらの中で通常食品や医薬品等の包装に用いられ
る殺菌手段、いわゆるレトルト処理を考慮するとホモポ
リプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体
、プロピレン−エチレンブロック共重合体等のポリプロ
ピレン系樹脂がとりわけ好ましい。

また、表面層を形成するこれらポリプロピレン系樹脂の
３７．８℃、９０％ＲＨの条件下での水蒸気透過度は通
常無延伸状態で約２７０　（ｇ・μ／ｍ”　・２４ｈｒ
ｓ）、延伸状態で約１５．０（ｇ、ｕ／ｍ”　・２４ｈ
ｒｓ）（例えば、包装技術Ｖｏ１２３．Ｎｏ、４．Ｐ１
９ｉ１９８５１　に記り付近であり、他の熱可塑性樹脂
より小さく一般に疎水性材料として用いられる。しかし
ながら、いくら疎水性材料といってもレトルト殺菌など
の高温になると容易に水蒸気を透過してしまう、このこ
とは次式によってその高温時の水蒸気透過量を予測でき
ることから容易に納得できることである。

Ｐ　＝　Ａ　ｅ　−”” ここに、Ｐ：水蒸気透過度（ｇ　／　ｍ　”　・２４ｈ
ｒｓｌＡ：頻度因子（定数） ｅ：自然対数の底（２，７１８＞ Ｅ：活性化エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ　、）Ｒ：ガス
定数（１、９８８ｃａｌ／ｍｏｌ　）Ｔ：絶対温度じＫ
） したがって、 （Ｔは絶対温度を表わし、Ｔ冒こ対応する水蒸気透過量
がＰ、、Ｔ、に対応するものがＰ２である。） したがって、高温でのレトルト中にこれらの表面層を通
過した水蒸気が、ＥＶＯＨ層に平衡水分率になるまで吸
着され、ガスバリヤ−性を低下させる原因となることに
なる。

このように吸着した水分はレトルト殺菌機室温まで冷却
されるが、前述のような関係式から予測できるように室
温状態では一度吸着された水分はこの積層体よりなかな
か抜けにくくなる。つまり、ガスバリヤ−性が低下した
ままの状態におかれ、ひいては内容物変敗を起こすこと
になる。

このような問題を解決する手段としては、外表面層の水
蒸気透過性を高＜Ｌ、ＥＶＯＨ層に吸収された水分を速
やかに蒸散させ、ＥＶＯＨ層の酸素バリアー性を回復さ
せる方法が望ましい。

し１．二がって、外表面層の水蒸気透過性は３７゜８℃
、９０　Ｒ１１％においてｌ　　（ｇ／ｄ・２４　ｈ　
ｒＳ）以−にでなければならないやこれ以下１！あると
Ｅ　Ｖ　ＯＨ層の酸素バリアー性の回（Ｖが遅く、内容
物の保存性が悪くなる。

外表面層の水蒸気を透Ａ性を１げろには、該層の厚さを
薄くすることでも可能であるが、棒端に薄くすると包材
全体の強度、ｊ１５よび剛性がさがり、実用的でなくな
り、！、た加工が困難となる。

このため、外表面層に用いる材料の水蒸気透過性は３７
．８℃、９０ＲＨ％においで５００　［ｇ・ＪＪ、　ｍ
　／ゴ・２４ｈｒｓ）以上のものが好適であ机 このような材料を用いれば実用的な厚さにおいても十分
な蒸散を得ることか可能で、しかも剛性、強度も十分な
外表面層を容易に（）ることが出来る。

外表面層を形成するポリプロピレン層などの：う７．８
℃、９０％ＲＨ毫件下での水蒸気透過量を５００　（ｇ
−ＬＬｒｒ＋／ｍ”　−２Ａｈｒｓ）以上とする１段と
しては、ポリ第１ノフイン樹脂層に何機フィラーもしく
は無機フィラーを混合することによって容易に得ること
が出来る６、（Ｔ機フィラーとしては、天然品と合成品
の両Δがある。天然品としては木粉、殻ｊＩＩ１ｍ、木
綿、澱粉、バルブ等の農林産業の副製品か１体である。

一方１合成品としてはレーヨン、セロハンなどの再生品
、ナイロン、その他のポリアクリロニトリル、ポリエス
テル、ポリビニルアルコールなどの繊維、粉末、フレー
クなどが挙げられる。

こＪｔらの中でフス１−およ０８合化のし易さを考慮す
ると木粉、セルロース４５よびモミ殻、アーモンド殻、
ピーナツ殻などの粉砕品が好ましい。こｔｌ、らの４１
機フィラーは吸水性のものが好ましい。

無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、ガラ
スｍ維、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ク
レー、ケイ１土、シリカ、ウオラストナイト、マイカ、
酸化チタン、多孔質ガラス、ゼオライト、沸石宵、凝灰
Ｙ１、軒石質凝灰宕、砂宕、色合、沈泥などを挙げるこ
とができる。これらの中で、水蒸気透過量の点でゼオラ
イト。多孔實ガラス、沸石質凝灰岩、クレー、ケイ１Ｆ
、沈泥、軽石質凝灰宕などの多孔質のものがとりわけ好
ましい、さらに、吸水性のものが好ましい０本発明で言
う吸水性無機フィラーとは、フィラーが本質的に水を吸
収する場合はもちろん。

吸着、あるいは多孔質構造の中に木を吸蔵する場合を含
むものとする。

これらフィラーの役割とし、では、フィラーをブレンド
したポリマー組成物を多層積層体において外層側に用い
た場合、熱殺閑時にＥ　Ｖ　ＯＨに吸水した水分は室温
時にはポリマ一部よりもこのフィラ一部から抜は易い、
一方、無機フィラーは前述のフィラーのように多孔質の
ものが好ましく、マイカのように鱗片状のものはかえっ
て熱殺菌後の水分の乾燥速度が遅く好ましくない。多孔
質フィラーの場合、熱段閑時吸水した水分はこの微細な
孔を通り抜は易く、結局、乾燥速度が早くなる結果をも
たらすものと思われる。

該表面層を形成する材料に対するこれらの割合け、１５
ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下の範囲に混合する必要があり
、１５ｗｔ％以下ではガスバリヤ−性の回復がネト分で
あり、７０ｗｔ％以−Ｆになると混合が困難となる。こ
のような混合番こは特開昭５９−２２０３１９号に記載
された、いわゆるゲレーション操作によって強固なもの
を得ることが出来る。

これらの有機フィラーあるいは無機フィラーを入れるこ
とによりポリオレフィン系樹脂のモジュラスおよびステ
ィフネスが向上し、ポリオレフィン単体である場合より
も薄くて、同じモジュラス、スティフネスを確保できる
ため、この面でもバｌ／　？−層層膜吸水た水分の乾燥
速度を早くできる利点かある。

一４ｊ、３表面層の水蒸気透過量を人きくするため、有
機発泡剤などによって発泡させ、いわゆる多ａ質体をＪ
形成しても良い。かくすることにより、断熱効果も期待
できる。このような有機発泡剤としては、無機発泡剤お
よびニトロソ化合物、アゾ化合物、スルホニル、ヒロラ
ジ１４などを挙げることか出来る。これらの中で発泡、
衛生性の点でアゾジカルボンアミド、またはこれらを主
成分とする複合発泡剤、アゾビスイソブチロニトリル、
バリウムアゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物が好
ましい。

本発明の積層体の表面層を形成する樹脂組成物を（ワる
ための各成分の配合手段としては、リボンブレンダー、
高速ミキサー、ニーダ−、ミキシングロール、バンバリ
ーミキサ−１押出し機等が例示される６本発明の樹脂組
成物は、周知の溶融押出し成形機、圧縮成形機、トラン
スファー射出成形機、吹き込み成形機、熟成形機１回転
成形機、デイツプ成形機などを使用して、フィルム、シ
ート、チューブ、ボトル等の任意の成形品に成形するこ
とが出来る。

成形に際しての押出し温度は樹脂の種類、分子量、組成
物の配合割合、あるいは押出し機の性質、発泡剤の分解
温度等により適宜選択されるが、多くの場合１５０〜３
５０℃の範囲である。

また、多層共押出成形に際して、表面層を形成するため
の押出機に予めプレブレンドして供しても良い。

多層積層の加工方法としては、−船釣に樹脂の種類に対
応する数の押出機を使用し、この押出機内で溶融された
樹脂の流れを重ねあわせた多層状態で同時押出成形する
いわゆる共押出成形により実施される。

これら共押出成形法に用いられるＥＶＯＨとフィラー人
りポリオレフィンの接着剤としては。

無水マレイン酸などに代表されるいわゆる酸無水物を有
機過酸過物のもとにポリオレフィンにグラフトした変性
樹脂が用いられることは既に公知である。

別の方法とし゛Ｃ１該表面層を形成する材料を作成した
後、Ｅ　Ｖ　Ｏ０層と積層するドライラミネーション、
エクストルージョンコーティング等の多層成形方法も採
用される。

本発明の多層ＭＷ！体の層構成は、フィラー人りポリオ
レフィン層または発泡多孔質ポリオレフィンをＰ、ＥＶ
ＯＨＦＪをＥ、接着層をＤとするとき、（Ｐ＋Ｅｌ　／
Ｄ／Ｅ／Ｄ／　（Ｐ＋Ｅ）、Ｐ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐ、また
フィラー無添加ポリオレフィンをＡとしたとき、Ａ／Ｄ
／Ｅ／Ｄ／Ｐ、Ａ／Ｐ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐ、Ａ／　（Ｐ＋
Ｅ）／Ｄ／Ｅ／Ｄ／　（Ｐ＋Ｅ）などの層構成をとると
き、ガスバリヤ−性の回復速度の早い多層積層物を得る
ことが出来る。

［実施例］ （水蒸気透過量の測定） ＡＳＴＭ、Ｅ３７２−７８の方法に従い、Ｍｏｄｅｒｎ
　Ｃｏｎｔｒｏ１社製Ｐｅｒ醋ａｔｒｏｎ−Ｗを使用し
、表面層の材料についで３７．８℃（１００”Ｆ）、９
０％ＲＨの条件で測定した。

（酸素透過量の測定） ＡＳＴＭ、０３９８５−８１に従い、ＭｏｄｅｒｎＣｏ
ｎＬｒｏｌ？Ｊ：製０ＸＴＲＡＮ−１０１５０Ａを使用
し多層積層体について２３℃、６５％Ｒ）ｌの条件で測
定した。

（実施例１〜２および比較例１） （ドライラミ方式による方法）。

ＥＶＯＨ樹脂はエチレン含有量が４４モル％の日本合成
化学（株）製ソアノールＡを用い、４０ｍｍφシート成
形機を使用し、成形温度２２０℃で厚み１４０μｍの単
層シートを得た。一方、表面層を形成する材料はアゾ化
合物発泡剤（三協化成製セルマイクＣ）の添加量を変え
、昭和電工（株）製ポリプロピレン、ショウアロマ−５
Ａ５１０　［ＭＦＲ（Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６７５８に準じ
た２３０℃測定値）が０．５ｇ／１０ｍ１ｎｌとへシシ
エルで混合し、同じ＜４０ｍｍφシート成形機温度２３
０℃で４００μｍの厚みのそれぞれ発泡倍率の異なる発
泡シートを得た。これらの水蒸気透過量を表１に示す、
また、１層体の最内層を形成するものは、ポリプロピレ
ンショウアロマ−５Ａ５１０を用い、同じ＜４０ｍｍψ
シート成形機を使用し、成形温度２３０℃で厚み４００
μｍのシートを得た。このようにして得た各々のシート
をウレタン系接着剤（東洋モートン（株）製アトコート
、主剤ＡＤ−３００Ａ、硬化剤ＡＤ−３００Ｂ、溶媒Ｂ
ＴＳ−５００を１００：１００：１１６の割合で混合し
たもの）を用い、ラミネーーーターを使用し、接着剤塗
布量４．１ｇ／ｌｒｒ、ラミ圧力５．０　Ｋ　ｇ／ｃｆ
ｆｉ！、加熱ロール６５℃、乾燥ン品度９０−１１０℃
の条件でドライラミネー）・して、ポリプロピ１ノン層
／ｌミＶＯＨＦＩ／発泡ノート層からなる多層積層体を
得た。このようにして得られｊ：多層積層体を真空圧空
成形機にかけ１５５℃で熱成形なｔｊな−また。（成形
物の深絞り比１．５．内容量２６０ＣＧであった。）こ
れらの多層積層容器を１２５℃、７３０分の１．／：〜
ルト・処理を行ない、冷却後の酸ぶバリヤー性を測定し
た。これらの結果を図２に示す。

ちなみに、レトルト 過量は６．７ＸｌＯ−”（ｅｅ／容器・２　４　ｈ　ｒ
　ｓ・ａｔｍ）であった。

（以下余白） 表１ （実ＭＳ例３へ７及び比較例２＝３） （多層共押出る、二３Ｌる方法） Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ　ｒ！４脂はエチＩノン含有磁４４モル
％の［Ｊ本合成化学（株）袈ソ１ノールΔを用いた．接
着樹脂としてはポリブ［１ピレンとＥ　Ｖ　Ｏ　１１樹
脂の接Ｗ樹脂である昭和型］−（松）袈ＭＦＲ（ＪＩＳ
−に−６　７　５　８に中し、２３０℃で測定した値）
が５、　５　（ｇ／　１　０ｍ　ｉ　ｒ＋ｌのＥｉ１３
２１Ｐｊ５よび多層ｔｉｔｍ体の最内層をＪｆｅ成−４
るボリブ〔］ピビレはショウアロマ−ＳＡ５１０を用い
Ｉ２−。また、最外層を形成する材料Ｉ４一ついては表
２に述べ！．ニフィラーの種類、及び配合比でンヨウア
ロマーＳＡ５１０を用い、ヘンシエルミキづーでブレン
ドし成形用に供した。

このような各層を構成する材料を用い、ダイス部分の温
度を２　二３０　’ＣとしたフィードブＯツウＪｙ式の
４種５層シー　１・成形機を用い、ＳＡ５１０の１１み
２　４　０　ｕ　、　Ｅ　Ｈ　３　２　Ｉ　Ｐ層５０ｕ
ｍ．ソアノールＡ層１　４　０　Ｈ．　ｍ、フィラー入
りＳＡ５　１　０層の厚みｌ　Ｏ　Ｏ　ｐｉ　ｍとした
一；　Ａ　５　１　０　／　Ｅ　Ｒ−・３２ＩＰ／ソア
ノールＡ／ＥＲ−：う２１１）／フ７ｆラー入りＳＡ５
　１　０構ＪΔの多層積層体をｉ零だ７このようにして
（１ら！した多層積層体を真空成形機にかけ、＋５５℃
で熟成形を行なースた。（成形物の深絞り比１、５、内
容鷹２６０ｃｃであった。）これらの多層積層容器を１
２５℃、）３０分の１トルト処理を行ない、冷却後の酸
潜バリヤー性を測定したにれらの結果を図３に示す。

また、らなみにこれら多層積層体を構成するフィラー入
り表面層の本，Ａ気透過値は４　０　ｍ　ｒｒｉφ単層
シート成形機で厚さ１００μｍのシートを作成し、水蒸
気透過Ｍを測定した．結果を表２に示す。

表２ ［効果１ 以上述べたように，本発明に係る積層体は，ガスバリヤ
−性に優ね、かつレトルト処理などの熱殺菌後のガスバ
リヤ−性の回復性に優れる、したかっで、食品や医薬品
等を包装して、レトルト・殺菌を行ない、保（−ｊ性に
優れる等多くの長所を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は，吸湿性ガス、バリヤー層の吸着水分毛と酸素
透過量の関係を示す。 第２図及び第３図はレトルト後の酸素透過量の経時変化
を示す。 特許出願人　　昭和電工株式会社 志１）光三

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）吸湿性ガスバリアー層を中間層とし、該中間層の
   両側に表面層を有し、該各層が接着樹脂層を介して配さ
   れてなる多層積層体において、該表面層の少なくとも一
   方が３７．８℃、相対湿度９０％における水蒸気透過度
   が５００ （ｇ・μｍ／ｍ＾２・２４ｈｒｓ）以上で、かつ１（ｇ
   ／ｍ＾２・２４ｈｒｓ）以上であるポリオレフィン系樹
   脂層であることを特徴とする多層積層体。
2. （２）ポリオレフィン系樹脂が発泡体であることを特徴
   とする請求項（１）記載の多層積層体。
3. （３）ポリオレフィン系樹脂が、有機充填材とポリオレ
   フィン系樹脂との組成物であることを特徴とする請求項
   （１）記載の多層積層体。
4. （４）ポリオレフィン系樹脂が、無機充填材とポリオレ
   フィン系樹脂との組成物であることを特徴とする請求項
   （１）記載の多層積層体。