JP3270539B2 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents
積層体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スナック菓子、米菓、
ハム等食品等の包装材等に有用なガスバリヤー性の優れ
た積層フィルムおよびその製造方法に関する。
ハム等食品等の包装材等に有用なガスバリヤー性の優れ
た積層フィルムおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりスナック菓子、米菓、ハム等の
包装材としては剛性、透明性、水蒸気遮断性、ヒートシ
ール性、ガスバリヤー性等が要求され、かかる包装材と
しては次のものが利用、あるいは提案されている。 二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）に、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム（以
下、ＥＶＯＨと略すこともある。）をポリウレタン系の
接着剤（１〜５ｇ／ｍ2 ）で貼り合わせ（所謂ドライラ
ミネート）し、次いで該ＥＶＯＨ面にイソシアネート系
（ウレタン系）、ポリエチレン系、ポリブタジエン系、
チタネート系等のアンカーコート剤をコートし、該コー
ト面に低密度ポリエチレンを溶融押出ラミネートした
後、該低密度ポリエチレンの押出ラミネート面に、更に
帯電防止剤を添加した低密度ポリエチレンまたはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、ＥＶＡと記す）を溶
融押出ラミネートして得られた積層体。
包装材としては剛性、透明性、水蒸気遮断性、ヒートシ
ール性、ガスバリヤー性等が要求され、かかる包装材と
しては次のものが利用、あるいは提案されている。 二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）に、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム（以
下、ＥＶＯＨと略すこともある。）をポリウレタン系の
接着剤（１〜５ｇ／ｍ2 ）で貼り合わせ（所謂ドライラ
ミネート）し、次いで該ＥＶＯＨ面にイソシアネート系
（ウレタン系）、ポリエチレン系、ポリブタジエン系、
チタネート系等のアンカーコート剤をコートし、該コー
ト面に低密度ポリエチレンを溶融押出ラミネートした
後、該低密度ポリエチレンの押出ラミネート面に、更に
帯電防止剤を添加した低密度ポリエチレンまたはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、ＥＶＡと記す）を溶
融押出ラミネートして得られた積層体。
【０００３】 ポリプロピレン、オレフィン系接着性
樹脂、ＥＶＯＨ、ヒートシール性樹脂を共押出し、ポリ
プロピレン／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／ヒー
トシール性樹脂の順に積層された共押出積層フィルム
（特開昭６２−２７１７２号）。 プロピレンホモ重合体の一軸縦延伸フィルムに、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエ
チレンの混合物を押出ラミネートし、更にこの混合物シ
ート上にエチレン・ビニルアルコール共重合体シートを
押出ラミネートした積層体を横方向に延伸した積層体
（特開昭６３−２０５３４５号）。
樹脂、ＥＶＯＨ、ヒートシール性樹脂を共押出し、ポリ
プロピレン／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／ヒー
トシール性樹脂の順に積層された共押出積層フィルム
（特開昭６２−２７１７２号）。 プロピレンホモ重合体の一軸縦延伸フィルムに、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンと直鎖状低密度ポリエ
チレンの混合物を押出ラミネートし、更にこの混合物シ
ート上にエチレン・ビニルアルコール共重合体シートを
押出ラミネートした積層体を横方向に延伸した積層体
（特開昭６３−２０５３４５号）。
【０００４】しかしながら、の包装材は、プロピレン
ホモ重合体とＥＶＯＨとを貼り合わせするのに酢酸エチ
ル等の有機溶剤に溶かした接着剤を多量（１〜５ｇ／ｍ
2 ）に使用するので問題がある。の包装材は基材のポ
リプロピレンが延伸されていないので剛性を上げるため
ポリプロピレン層の肉厚を厚くする必要があり、積層体
の透明性が低下する。
ホモ重合体とＥＶＯＨとを貼り合わせするのに酢酸エチ
ル等の有機溶剤に溶かした接着剤を多量（１〜５ｇ／ｍ
2 ）に使用するので問題がある。の包装材は基材のポ
リプロピレンが延伸されていないので剛性を上げるため
ポリプロピレン層の肉厚を厚くする必要があり、積層体
の透明性が低下する。
【０００５】の包装材は、エチレン・ビニルアルコー
ル基重合体樹脂層が延伸配向しているため、この積層体
をヒートシールして袋を形成した場合、収縮が生じ易
く、ヒートシール温度域が狭い。本発明者等は、ＯＰＰ
の表面をコロナ処理し、更に該処理面に、前述のアンカ
ーコート剤をコートし該コート面にＥＶＯＨを押出ラミ
ネートし、次いで該ＥＶＯＨ面に同様にアンカーコート
処理し、低密度ポリエチレンを樹脂温度３２０℃で押出
ラミネートした積層体を製造したところ、このものは該
ＥＶＯＨと低密度ポリエチレンとは実用上充分な接着強
度が得られるが、ＯＰＰとＥＶＯＨとの接着強度は低く
実用上問題があることが判明した。
ル基重合体樹脂層が延伸配向しているため、この積層体
をヒートシールして袋を形成した場合、収縮が生じ易
く、ヒートシール温度域が狭い。本発明者等は、ＯＰＰ
の表面をコロナ処理し、更に該処理面に、前述のアンカ
ーコート剤をコートし該コート面にＥＶＯＨを押出ラミ
ネートし、次いで該ＥＶＯＨ面に同様にアンカーコート
処理し、低密度ポリエチレンを樹脂温度３２０℃で押出
ラミネートした積層体を製造したところ、このものは該
ＥＶＯＨと低密度ポリエチレンとは実用上充分な接着強
度が得られるが、ＯＰＰとＥＶＯＨとの接着強度は低く
実用上問題があることが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＯＰＰにＥ
ＶＯＨを押出ラミネートしてガスバリヤー性の優れた積
層フィルムを製造する方法において、ＯＰＰとＥＶＯＨ
との接着強度に優れ、かつガスバリヤー性に優れた積層
体フィルムの製造方法を提供する。
ＶＯＨを押出ラミネートしてガスバリヤー性の優れた積
層フィルムを製造する方法において、ＯＰＰとＥＶＯＨ
との接着強度に優れ、かつガスバリヤー性に優れた積層
体フィルムの製造方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、結晶性
プロピレンホモ重合体の二軸延伸フィルム基材層
（１）、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、融点が
１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共重合体
（但し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフト反応した変性樹脂を除く。）フ
ィルムの表面を酸化処理したプロピレン−αオレフィン
共重合体層（２）、アンカーコート剤層（３）およびエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層（４）がこの順
序で積層された構造の積層体を提供するものである。
プロピレンホモ重合体の二軸延伸フィルム基材層
（１）、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、融点が
１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共重合体
（但し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフト反応した変性樹脂を除く。）フ
ィルムの表面を酸化処理したプロピレン−αオレフィン
共重合体層（２）、アンカーコート剤層（３）およびエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂層（４）がこの順
序で積層された構造の積層体を提供するものである。
【０００８】本発明の第２は、結晶性プロピレンホモ重
合体（１）と、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、
融点が１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共
重合体（２）（但し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体でグラフト反応した変性樹脂
を除く。）の共押出フィルムの二軸延伸物のプロピレン
−αオレフィン共重合体（２）フィルム面を酸化処理
し、ついで該酸化処理面にアンカーコート剤を施したの
ち、該アンカーコート剤層面にエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂フィルムを溶融ラミネートすることを特
徴とする積層体の製造方法を提供するものである。
合体（１）と、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、
融点が１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共
重合体（２）（但し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体でグラフト反応した変性樹脂
を除く。）の共押出フィルムの二軸延伸物のプロピレン
−αオレフィン共重合体（２）フィルム面を酸化処理
し、ついで該酸化処理面にアンカーコート剤を施したの
ち、該アンカーコート剤層面にエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂フィルムを溶融ラミネートすることを特
徴とする積層体の製造方法を提供するものである。
【０００９】
【作用】表面が酸化処理され、その上にアンカーコート
剤処理されたプロピレン−αオレフィン共重合体層をＯ
ＰＰとＥＶＯＨ層間に介在させることによりＯＰＰとＥ
ＶＯＨとの接着強度が向上する。
剤処理されたプロピレン−αオレフィン共重合体層をＯ
ＰＰとＥＶＯＨ層間に介在させることによりＯＰＰとＥ
ＶＯＨとの接着強度が向上する。
【００１０】
１．二軸延伸プロピレンホモ重合体フィルム（ＯＰＰ） 二軸延伸プロピレンホモ重合体フィルムとは、メルトフ
ローレートが好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、密度
０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ3 、ＩＩ ９０〜１００％
のプロピレンの単独重合体フィルムを同時二軸、逐次二
軸等公知の延伸方法で二軸延伸したものであって、その
厚みが好ましくは５〜１５０μｍ程度のものをいう。
ローレートが好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、密度
０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ3 、ＩＩ ９０〜１００％
のプロピレンの単独重合体フィルムを同時二軸、逐次二
軸等公知の延伸方法で二軸延伸したものであって、その
厚みが好ましくは５〜１５０μｍ程度のものをいう。
【００１１】２．プロピレン−αオレフィン（但し、プ
ロピレンを除く）共重合体 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の表面
に積層される融点が１１５〜１５５℃のプロピレン−α
オレフィン共重合体とは、示差熱走査計；パーキンエル
マー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、
１９０℃で３分間保持した後、５０℃まで１０℃／分の
降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温ス
ピードで融解させたときの高い温度の方の融解ピークの
温度が１１５〜１５５℃のプロピレンの含有率が６８〜
９９重量％のプロピレン系共重合体である。
ロピレンを除く）共重合体 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の表面
に積層される融点が１１５〜１５５℃のプロピレン−α
オレフィン共重合体とは、示差熱走査計；パーキンエル
マー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、
１９０℃で３分間保持した後、５０℃まで１０℃／分の
降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温ス
ピードで融解させたときの高い温度の方の融解ピークの
温度が１１５〜１５５℃のプロピレンの含有率が６８〜
９９重量％のプロピレン系共重合体である。
【００１２】αオレフィンとしては、プロピレンを除い
たエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のαオレフィ
ンである。本発明のプロピレン−αオレフィン共重合体
のメルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。）は好まし
くは１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは３〜１０ｇ／
１０分、の高結晶性または低結晶性の共重合体であり、
またこれらの混合物も含まれる。
たエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のαオレフィ
ンである。本発明のプロピレン−αオレフィン共重合体
のメルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。）は好まし
くは１〜３０ｇ／１０分、特に好ましくは３〜１０ｇ／
１０分、の高結晶性または低結晶性の共重合体であり、
またこれらの混合物も含まれる。
【００１３】本発明におけるＯＰＰ及びプロピレン−α
オレフィン共重合体の一方または両方には、酸化防止
剤、具体的には、例えば、２，２′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロキオネート〕メタン、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ
ール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン等が、樹脂１００重量部に対して０．０
３〜０．２重量部添加されているのが好ましく、また二
軸延伸ポリプロピレンフィルムには平均粒径０．５〜３
μｍの、プロピレン−αオレフィン共重合体層には平均
粒径３〜８μｍのブロッキング防止剤、例えば、二酸化
珪素、ゼオライト、炭酸カルシウム等が、樹脂１００重
量部に対して０．１〜０．４重量部添加されているのが
好ましい。また二軸延伸ポリプロピレンフィルム及びプ
ロピレン−αオレフィン共重合体層には、ＥＶＯＨとの
接着強度を大幅に低下させない程度に、ポリオレフィン
樹脂に通常使用されている帯電防止剤、滑剤、核剤、顔
料、紫外線防止剤等の添加剤、及びポリエチレン、エチ
レン系共重合体、ホリブテン−１等の樹脂、更にゴム等
を添加することができる。
オレフィン共重合体の一方または両方には、酸化防止
剤、具体的には、例えば、２，２′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロキオネート〕メタン、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ
ール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン等が、樹脂１００重量部に対して０．０
３〜０．２重量部添加されているのが好ましく、また二
軸延伸ポリプロピレンフィルムには平均粒径０．５〜３
μｍの、プロピレン−αオレフィン共重合体層には平均
粒径３〜８μｍのブロッキング防止剤、例えば、二酸化
珪素、ゼオライト、炭酸カルシウム等が、樹脂１００重
量部に対して０．１〜０．４重量部添加されているのが
好ましい。また二軸延伸ポリプロピレンフィルム及びプ
ロピレン−αオレフィン共重合体層には、ＥＶＯＨとの
接着強度を大幅に低下させない程度に、ポリオレフィン
樹脂に通常使用されている帯電防止剤、滑剤、核剤、顔
料、紫外線防止剤等の添加剤、及びポリエチレン、エチ
レン系共重合体、ホリブテン−１等の樹脂、更にゴム等
を添加することができる。
【００１４】このプロピレン系共重合体の肉厚は０．５
〜２０μｍである。本発明においては、前記二軸延伸ポ
リプロピレンフィルムの表面に積層されたプロピレン−
αオレフィン共重合体層の表面にはコロナ放電処理、オ
ゾン処理等の酸化処理が施される。該コロナ放電処理
は、真空管方式、サイリスター方式等の公知のコロナ放
電処理装置を用い、３６〜５０ダイン／ｃｍ程度、好ま
しくは３８〜４５ダイン／ｃｍになるようになされる。
また、オゾン処理は、オゾンガス発生装置を用い、オゾ
ンガス、又はオゾンと空気またはその他のガスとの混合
ガスを、好ましくはオゾン濃度が３〜５０ｇ／ｍ3 の空
気との混合ガスを、プロピレン−αオレフィン共重合体
の溶融表面に吹き付け処理する。
〜２０μｍである。本発明においては、前記二軸延伸ポ
リプロピレンフィルムの表面に積層されたプロピレン−
αオレフィン共重合体層の表面にはコロナ放電処理、オ
ゾン処理等の酸化処理が施される。該コロナ放電処理
は、真空管方式、サイリスター方式等の公知のコロナ放
電処理装置を用い、３６〜５０ダイン／ｃｍ程度、好ま
しくは３８〜４５ダイン／ｃｍになるようになされる。
また、オゾン処理は、オゾンガス発生装置を用い、オゾ
ンガス、又はオゾンと空気またはその他のガスとの混合
ガスを、好ましくはオゾン濃度が３〜５０ｇ／ｍ3 の空
気との混合ガスを、プロピレン−αオレフィン共重合体
の溶融表面に吹き付け処理する。
【００１５】３．アンカーコート剤 本発明においては、前記コロナ放電処理面にはアンカー
コート（プライマーコート）が施される。該アンカーコ
ートは、イソシアネート系、ポリウレタン系、ポリエス
テル系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、ポ
リオレフィン系、アルキルチタネート系等の公知のアン
カーコート剤が使用できる。イソシアネート化合物、ポ
リウレタン、ウレタンプレポリマーまたはそれらの混合
物および反応生成物、ポリエステルまたはポリオールま
たはポリエーテルとイソシアネートとの混合物および反
応生成物、またはそれらの溶液は好ましいアンカーコー
ト剤である。これらのアンカーコート剤は、通常０．０
１〜０．５ｇ／ｍ2 （乾燥固型分）、好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ2 の量コートされる。
コート（プライマーコート）が施される。該アンカーコ
ートは、イソシアネート系、ポリウレタン系、ポリエス
テル系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、ポ
リオレフィン系、アルキルチタネート系等の公知のアン
カーコート剤が使用できる。イソシアネート化合物、ポ
リウレタン、ウレタンプレポリマーまたはそれらの混合
物および反応生成物、ポリエステルまたはポリオールま
たはポリエーテルとイソシアネートとの混合物および反
応生成物、またはそれらの溶液は好ましいアンカーコー
ト剤である。これらのアンカーコート剤は、通常０．０
１〜０．５ｇ／ｍ2 （乾燥固型分）、好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ2 の量コートされる。
【００１６】４．エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂 本発明におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体と
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物であって、
ガスバリヤー性、押出ラミネート加工適性等からエチレ
ン含有率が１５〜５０モル％、鹸化度９０％以上、メル
トフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分が好まし
く、エチレン含有率が２５〜４５モル％、鹸化度９５％
以上、メルトフローレートが１〜３０ｇ／１０分はより
好ましい。該エチレン−ビニルアルコール共重合体に
は、先のプロピレン−αオレフィン共重合体層との接着
性、およびガスバリヤー性を大幅に低下させない程度に
前記の添加剤、樹脂、ゴム等を添加することができる。
脂 本発明におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体と
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物であって、
ガスバリヤー性、押出ラミネート加工適性等からエチレ
ン含有率が１５〜５０モル％、鹸化度９０％以上、メル
トフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分が好まし
く、エチレン含有率が２５〜４５モル％、鹸化度９５％
以上、メルトフローレートが１〜３０ｇ／１０分はより
好ましい。該エチレン−ビニルアルコール共重合体に
は、先のプロピレン−αオレフィン共重合体層との接着
性、およびガスバリヤー性を大幅に低下させない程度に
前記の添加剤、樹脂、ゴム等を添加することができる。
【００１７】本発明におけるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の押出ラミネートは、公知のシングルタイ
プ、またはタンデムタイプ等の押出ラミネート、または
共押出ラミネート等でエチレン−ビニルアルコール共重
合体を単独、または他の接着性樹脂およびポリオレフィ
ン樹脂との共押出ラミネート等の押出ラミネートでなさ
れる。前記の共押出ラミネートは、ヒートシール層を同
時に押出ラミネートできるので好ましい方法である。
ル共重合体の押出ラミネートは、公知のシングルタイ
プ、またはタンデムタイプ等の押出ラミネート、または
共押出ラミネート等でエチレン−ビニルアルコール共重
合体を単独、または他の接着性樹脂およびポリオレフィ
ン樹脂との共押出ラミネート等の押出ラミネートでなさ
れる。前記の共押出ラミネートは、ヒートシール層を同
時に押出ラミネートできるので好ましい方法である。
【００１８】肉厚は０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜
２０μｍで用いられる。かかる接着性樹脂としては、 ポリオレフィン系樹脂に無水マレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体
０．０１〜１０重量％の割合でグラフト反応した変性樹
脂。
２０μｍで用いられる。かかる接着性樹脂としては、 ポリオレフィン系樹脂に無水マレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体
０．０１〜１０重量％の割合でグラフト反応した変性樹
脂。
【００１９】 α，β−不飽和カルボン酸エステルの
含有量が１０〜３５重量％のエチレン−α，β−不飽和
カルボン酸エステルランダム共重合体。 ビニルエステルが１０〜４５重量％のエチレン−ビ
ニルエステル共重合体樹脂。等が挙げられる。
含有量が１０〜３５重量％のエチレン−α，β−不飽和
カルボン酸エステルランダム共重合体。 ビニルエステルが１０〜４５重量％のエチレン−ビ
ニルエステル共重合体樹脂。等が挙げられる。
【００２０】上記グラフト反応に用いられるポリオレフ
ィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−
α，β−不飽和カルボン酸共重合体又はこれらの金属塩
（Ｌｉ+ ，Ｚｎ++）、ポリプロピレン、プロピレン−α
オレフィン共重合体又はこれらの混合物等が挙げられ
る。接着性樹脂の好ましい厚みは、５〜１００μｍ、更
に好ましくは１０〜８０μｍである。
ィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−
α，β−不飽和カルボン酸共重合体又はこれらの金属塩
（Ｌｉ+ ，Ｚｎ++）、ポリプロピレン、プロピレン−α
オレフィン共重合体又はこれらの混合物等が挙げられ
る。接着性樹脂の好ましい厚みは、５〜１００μｍ、更
に好ましくは１０〜８０μｍである。
【００２１】５．積層体の製造法 本発明の積層体は、結晶性プロピレンホモ共重合体
（１）と、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、融点
が１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共重合
体（２）の共押出フィルムの二軸延伸物のプロピレン−
αオレフィン共重合体フィルム（２）面を酸化処理し、
ついで該酸化処理面にアンカーコート剤を施したのち、
該アンカーコート剤層面にエチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂フィルムを溶融ラミネートすることにより製
造される。この際、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶ
ＯＨ）共重合体フィルムの溶融ラミネート時に、前述し
たように接着性樹脂、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨ
を共押出し、積層体のヒートシール性を向上させてもよ
い。
（１）と、プロピレン含有率が６８〜９９重量％、融点
が１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフィン共重合
体（２）の共押出フィルムの二軸延伸物のプロピレン−
αオレフィン共重合体フィルム（２）面を酸化処理し、
ついで該酸化処理面にアンカーコート剤を施したのち、
該アンカーコート剤層面にエチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂フィルムを溶融ラミネートすることにより製
造される。この際、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶ
ＯＨ）共重合体フィルムの溶融ラミネート時に、前述し
たように接着性樹脂、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨ
を共押出し、積層体のヒートシール性を向上させてもよ
い。
【００２２】６．積層体 本発明の積層体は肉厚が６〜２００μｍであり、酸素透
過率が０．５〜２０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ透
湿度が１〜２０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ、霞み度３０％以
下のものが好ましい。更に、この積層体のＯＰＰ面に剛
性、耐引裂性、ガスバリヤー性の向上の目的のために公
知の積層方法（押出ラミネート、サンド押出ラミネー
ト、共押出ラミネート、ドライラミネート等）でポリエ
ステル、ポリアミド、アルミ箔、紙、布、不織布等を更
に積層することができる。
過率が０．５〜２０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ透
湿度が１〜２０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ、霞み度３０％以
下のものが好ましい。更に、この積層体のＯＰＰ面に剛
性、耐引裂性、ガスバリヤー性の向上の目的のために公
知の積層方法（押出ラミネート、サンド押出ラミネー
ト、共押出ラミネート、ドライラミネート等）でポリエ
ステル、ポリアミド、アルミ箔、紙、布、不織布等を更
に積層することができる。
【００２３】
実施例−１ 酸化防止剤として、テトラキス−〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン ０．１重量部、ブロッキング
防止剤として、平均粒径１μｍの二酸化珪素を０．１５
重量部添加したプロピレン単独重合体（メルトフローレ
ート ２ｇ／分）、酸化防止剤として前記と同じものを
０．１重量部、ブロッキング防止剤として平均粒径３μ
ｍの二酸化珪素０．１５重量部を添加したエチレン含有
量３．０重量％、融解ピーク温度 １４４℃）のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ ６ｇ／１０
分）とを、別々の押出機に供給し、二層共押出Ｔダイを
用いて２４０℃でシート状に溶融共押出し、表面温度４
０℃の冷却ロールにて冷却固化させることにより二層積
層シートを形成した。
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン ０．１重量部、ブロッキング
防止剤として、平均粒径１μｍの二酸化珪素を０．１５
重量部添加したプロピレン単独重合体（メルトフローレ
ート ２ｇ／分）、酸化防止剤として前記と同じものを
０．１重量部、ブロッキング防止剤として平均粒径３μ
ｍの二酸化珪素０．１５重量部を添加したエチレン含有
量３．０重量％、融解ピーク温度 １４４℃）のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体（ＭＦＲ ６ｇ／１０
分）とを、別々の押出機に供給し、二層共押出Ｔダイを
用いて２４０℃でシート状に溶融共押出し、表面温度４
０℃の冷却ロールにて冷却固化させることにより二層積
層シートを形成した。
【００２４】この二層積層シートを１１５℃で縦方向に
５倍延伸し、さらに１６８℃のテンターオーブン中で横
方向 １０倍延伸した後、１５０℃で熱固定することに
より、一方の表面にエチレン含有量３．０重量％（融解
ピーク温度 １４４℃）のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体層（厚み２μｍ）が積層された二層延伸ポリ
プロピレンフィルム（厚み２２μｍ）を成形した。
５倍延伸し、さらに１６８℃のテンターオーブン中で横
方向 １０倍延伸した後、１５０℃で熱固定することに
より、一方の表面にエチレン含有量３．０重量％（融解
ピーク温度 １４４℃）のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体層（厚み２μｍ）が積層された二層延伸ポリ
プロピレンフィルム（厚み２２μｍ）を成形した。
【００２５】この二層積層二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルムのエチレン含有量３．０重量％（融解ピーク温度
１４４℃）のプロピレン−エチレンランダム共重合体層
を、４０ダイン／ｃｍになるようにコロナ放電処理した
後、口径９０ｍｍ、６５ｍｍ、４０ｍｍの３台の押出機
を備えた共押出ラミネーターで、該コロナ放電処理面
に、ポリウレタン系アンカーコート剤（日本曹達社製
チタボンドＴ１２０；ポリイソシアネート・ポリエーテ
ルポリオール７重量％、硬化剤０．６重量％、酢酸エチ
ル９２．４重量％の混合液）をロールコート法で塗布
し、次に酢酸エチルをドライヤーで乾燥し、取り除きア
ンカーコート剤層を形成させた。
ルムのエチレン含有量３．０重量％（融解ピーク温度
１４４℃）のプロピレン−エチレンランダム共重合体層
を、４０ダイン／ｃｍになるようにコロナ放電処理した
後、口径９０ｍｍ、６５ｍｍ、４０ｍｍの３台の押出機
を備えた共押出ラミネーターで、該コロナ放電処理面
に、ポリウレタン系アンカーコート剤（日本曹達社製
チタボンドＴ１２０；ポリイソシアネート・ポリエーテ
ルポリオール７重量％、硬化剤０．６重量％、酢酸エチ
ル９２．４重量％の混合液）をロールコート法で塗布
し、次に酢酸エチルをドライヤーで乾燥し、取り除きア
ンカーコート剤層を形成させた。
【００２６】次に、先の口径６５ｍｍの押出機にエチレ
ン−ビニルアルコール共重合樹脂［クラレ社 Ｆ−１０
４（商品名）エチレン含有率３２モル％、鹸化率９９．
６％、ＭＦＲ４．４ｇ／１０分］を供給し、４０ｍｍの
押出機に無水マレイン酸を０．６５重量％グラフトした
変性低密度ポリエチレン接着性樹脂［ＭＦＲ４ｇ／１０
分］を供給し、９０ｍｍの押出機に低密度ポリエチレン
［三菱油化製 ＬＳ３１（商品名）；密度０．９１９ｇ
／ｃｍ3 、ＭＦＲ９ｇ／１０分］を供給し、フィードブ
ロックタイプの共押出装置により、エチレン−ビニルア
ルコール共重合樹脂、変性低密度ポリエチレン接着性樹
脂、低密度ポリエチレンの順序の配列になるように共押
出し、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が先のア
ンカーコート剤層面に対向するようにして共押出ラミネ
ートした。共押出ラミネートの成形条件は、樹脂温度が
いずれも２３０℃、共押出ラミネート厚みはエチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂が３μｍ、変性低密度ポリ
エチレン接着性樹脂が３μｍ、低密度ポリエチレンが３
０μｍとし、共押出ラミネート速度は８０ｍ／分とし
た。積層フィルムの物性評価結果を表１に示す。
ン−ビニルアルコール共重合樹脂［クラレ社 Ｆ−１０
４（商品名）エチレン含有率３２モル％、鹸化率９９．
６％、ＭＦＲ４．４ｇ／１０分］を供給し、４０ｍｍの
押出機に無水マレイン酸を０．６５重量％グラフトした
変性低密度ポリエチレン接着性樹脂［ＭＦＲ４ｇ／１０
分］を供給し、９０ｍｍの押出機に低密度ポリエチレン
［三菱油化製 ＬＳ３１（商品名）；密度０．９１９ｇ
／ｃｍ3 、ＭＦＲ９ｇ／１０分］を供給し、フィードブ
ロックタイプの共押出装置により、エチレン−ビニルア
ルコール共重合樹脂、変性低密度ポリエチレン接着性樹
脂、低密度ポリエチレンの順序の配列になるように共押
出し、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が先のア
ンカーコート剤層面に対向するようにして共押出ラミネ
ートした。共押出ラミネートの成形条件は、樹脂温度が
いずれも２３０℃、共押出ラミネート厚みはエチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂が３μｍ、変性低密度ポリ
エチレン接着性樹脂が３μｍ、低密度ポリエチレンが３
０μｍとし、共押出ラミネート速度は８０ｍ／分とし
た。積層フィルムの物性評価結果を表１に示す。
【００２７】比較例−０、実施例３〜６ 実施例−１のプロピレン−エチレンランダム共重合体を
表１のように変えた他は、実施例−１と同様にし積層フ
ィルムを作成した。積層フィルムの物性評価結果を表１
に示す。
表１のように変えた他は、実施例−１と同様にし積層フ
ィルムを作成した。積層フィルムの物性評価結果を表１
に示す。
【００２８】実施例−７ 実施例−１で二層積層二軸延伸ポリプロピレンフィルム
の、エチレン含有量３．０重量％、融解ピーク温度 １
４４℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を、
４０ダイン／ｃｍになるようにコロナ放電処理するとこ
ろまでは、実施例−１と同様にし、口径９０ｍｍの押出
機を備えたシングルタイプの押出ラミネーターを用い
て、先のコロナ処理面に実施例−１と同様にアンカーコ
ート剤処理を施した。次いで口径９０ｍｍの押出機にエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂〔クラレ社 Ｅ−
１０５（商品名）、エチレン含有率４２モル％、鹸化率
９９．６％、メルトフローレート５．５ｇ／１０分〕を
供給し、樹脂温度２４０℃、押出ラミネート速度６０ｍ
／分で厚み２０μｍで押出ラミネートした。積層フィル
ムの物性評価結果を表２に示す。
の、エチレン含有量３．０重量％、融解ピーク温度 １
４４℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を、
４０ダイン／ｃｍになるようにコロナ放電処理するとこ
ろまでは、実施例−１と同様にし、口径９０ｍｍの押出
機を備えたシングルタイプの押出ラミネーターを用い
て、先のコロナ処理面に実施例−１と同様にアンカーコ
ート剤処理を施した。次いで口径９０ｍｍの押出機にエ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂〔クラレ社 Ｅ−
１０５（商品名）、エチレン含有率４２モル％、鹸化率
９９．６％、メルトフローレート５．５ｇ／１０分〕を
供給し、樹脂温度２４０℃、押出ラミネート速度６０ｍ
／分で厚み２０μｍで押出ラミネートした。積層フィル
ムの物性評価結果を表２に示す。
【００２９】比較例−１ 実施例−１で二層積層二軸延伸ポリプロピレンフィルム
のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を積層せず
に、プロピレン単独重合体の二軸延伸フィルム（ＯＰ
Ｐ）のみとした他は実施例−１と同様にした。積層フィ
ルムの物性評価結果を表１に示す。
のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を積層せず
に、プロピレン単独重合体の二軸延伸フィルム（ＯＰ
Ｐ）のみとした他は実施例−１と同様にした。積層フィ
ルムの物性評価結果を表１に示す。
【００３０】比較例−２ 実施例−７で二層積層二軸延伸ポリプロピレンフィルム
のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を積層せず
に、プロピレン単独重合体フィルム（ＯＰＰ）のみとし
た他は実施例−７と同様にした。積層フィルムの物性評
価結果を表２に示す。
のプロピレン−エチレンランダム共重合体層を積層せず
に、プロピレン単独重合体フィルム（ＯＰＰ）のみとし
た他は実施例−７と同様にした。積層フィルムの物性評
価結果を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【効果】本発明の積層体は、二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムの表面に予め積層された特定のプロピレン−αオ
レフィン共重合体層が設けられているので、エチレン−
ビニルアルコール共重合体との接着性が優れると共に、
ヒートシール強度、ガスバリヤー性も優れた積層体とな
る。
ィルムの表面に予め積層された特定のプロピレン−αオ
レフィン共重合体層が設けられているので、エチレン−
ビニルアルコール共重合体との接着性が優れると共に、
ヒートシール強度、ガスバリヤー性も優れた積層体とな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−60370（ＪＰ，Ａ) 実開 昭57−132528（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭58−69435（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】結晶性プロピレンホモ重合体の二軸延伸フ
ィルム基材層（１）、プロピレン含有率が６８〜９９重
量％、融点が１１５〜１５５℃のプロピレン−αオレフ
ィン共重合体（但し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体でグラフト反応した変性樹脂
を除く。）フィルムの表面を酸化処理したプロピレン−
αオレフィン共重合体層（２）、アンカーコート剤層
（３）およびエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層
（４）がこの順序で積層された構造の積層体。 - 【請求項２】結晶性プロピレンホモ重合体（１）と、プ
ロピレン含有率が６８〜９９重量％、融点が１１５〜１
５５℃のプロピレン−αオレフィン共重合体（２）（但
し、ポリオレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体でグラフト反応した変性樹脂を除く。）の共押
出フィルムの二軸延伸物のプロピレン−αオレフィン共
重合体（２）フィルム面を酸化処理し、ついで該酸化処
理面にアンカーコート剤を施したのち、該アンカーコー
ト剤層面にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂フィ
ルムを溶融ラミネートすることを特徴とする積層体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28597392A JP3270539B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 積層体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28597392A JP3270539B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06134942A JPH06134942A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3270539B2 true JP3270539B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=17698371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28597392A Expired - Fee Related JP3270539B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 積層体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270539B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008307693A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 多層フィルムおよび多層延伸フィルム |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6471401B1 (en) | 1997-11-13 | 2002-10-29 | Kyodo Shiko Co., Ltd. | Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof |
| EP0769369B1 (en) * | 1995-10-09 | 2004-07-14 | Kyodo Shiko Co., Ltd. | Laminated film, method for production thereof, bag and package using the laminated film, and method for separation thereof |
| JP3756937B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2006-03-22 | 共同紙工株式会社 | ラミネートフィルム及びその製造方法並びにこれを用いた袋体及び袋詰め体 |
| GB2368301A (en) * | 2000-10-26 | 2002-05-01 | Abdul Aziz Okhai | Coating a packaging material with ethylene vinyl alcohol |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP28597392A patent/JP3270539B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008307693A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 多層フィルムおよび多層延伸フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06134942A (ja) | 1994-05-17 |
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