JPH01268727A - 2軸配向ポリパラフェニレンスルフィドフィルム - Google Patents
2軸配向ポリパラフェニレンスルフィドフィルムInfo
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、衝撃特性、引裂性、帯電圧の改良された2軸
配向ポリパラフエニレンスルフイドフイルムに関するも
のである。
配向ポリパラフエニレンスルフイドフイルムに関するも
のである。
[従来の技術]
従来、衝撃特性の改良されたポリフェニレン樹脂組成物
としては、特開昭58−15475号公報に、α−オレ
フィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステルからな
るオレフィン系共重合体を配合せしめてなる組成物が開
示されているが、いずれも樹脂組成物でありフィルムへ
の展開はなされていない。
としては、特開昭58−15475号公報に、α−オレ
フィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステルからな
るオレフィン系共重合体を配合せしめてなる組成物が開
示されているが、いずれも樹脂組成物でありフィルムへ
の展開はなされていない。
[発明が解決しようとする課題]
しかも前記公報記載の組成物においても衝撃特性などの
改善効果は不充分である。更に詳述すると、従来知られ
ているように通常のポリフェニレンスルフィド樹脂の分
子鎖は反応性に乏しいため、前記公報記載のオレフィン
系共重合体のようなエポキシ基を含む反応性に富んだコ
ム成分を配合しても、ポリフェニレンスルフィド(以下
PPSと略称する)との界面の付着が不充分であるため
、充分な衝撃特性の改善効果が得られていない。
改善効果は不充分である。更に詳述すると、従来知られ
ているように通常のポリフェニレンスルフィド樹脂の分
子鎖は反応性に乏しいため、前記公報記載のオレフィン
系共重合体のようなエポキシ基を含む反応性に富んだコ
ム成分を配合しても、ポリフェニレンスルフィド(以下
PPSと略称する)との界面の付着が不充分であるため
、充分な衝撃特性の改善効果が得られていない。
そこで本発明者は、ゴム成分の衝撃特性、引裂性、帯電
圧性改善効果の顕著なPP5Z軸配向フイルムを得る事
を目的として鋭意検討を行ない、特定のPPS樹脂に特
定のゴムを配合することによりこの目的が達つせられる
ことを見出し、本発明に到達した。
圧性改善効果の顕著なPP5Z軸配向フイルムを得る事
を目的として鋭意検討を行ない、特定のPPS樹脂に特
定のゴムを配合することによりこの目的が達つせられる
ことを見出し、本発明に到達した。
[課題を解決するための手段]
すなわち本発明は、ナトリウム含有量が300ppm以
下であるPPS樹脂にα−オレフィン60〜99.5重
量%およびα、β−不飽和酸のグリシジルエステル0.
5〜40重量%を必須成分とするオレフィン系共重合体
を3〜30重量%含有せしめた組成物からなる2軸配向
ポリパラフエニレンスルフイドフイルムを提供するもの
である。
下であるPPS樹脂にα−オレフィン60〜99.5重
量%およびα、β−不飽和酸のグリシジルエステル0.
5〜40重量%を必須成分とするオレフィン系共重合体
を3〜30重量%含有せしめた組成物からなる2軸配向
ポリパラフエニレンスルフイドフイルムを提供するもの
である。
本発明で使用するPPSとは、構造式
+@−Sすで示される繰り返し単位を70モル%以上、
より好ましくは90モル%以上を含む重合体でおり、上
記繰り返し単位が70モル%未満では耐熱性が損なわれ
るため好ましくない。
より好ましくは90モル%以上を含む重合体でおり、上
記繰り返し単位が70モル%未満では耐熱性が損なわれ
るため好ましくない。
本発明で使用されるPPSは、特公昭52−12240
号公報で代表される製造法により得られる本質的に線状
で比較的高分子量の重合体が、本発明の効果及びPPS
自体の靭性の点で好ましい。また、PPSはその繰り返
し単位の30モル%未満(好ましくは15モル%未満)
であれば、共重合可能なスルフィド結合を含有する単位
が含まれていても差支えない。このような単位として 例えば −o−x −o−s−、僑s−。
号公報で代表される製造法により得られる本質的に線状
で比較的高分子量の重合体が、本発明の効果及びPPS
自体の靭性の点で好ましい。また、PPSはその繰り返
し単位の30モル%未満(好ましくは15モル%未満)
であれば、共重合可能なスルフィド結合を含有する単位
が含まれていても差支えない。このような単位として 例えば −o−x −o−s−、僑s−。
(ただし、Rは一〇〇〇H又は−303H。
9日!
Xは一〇 H2、CH2CH2−、又は−〇−H3
を示す。)
を挙げることができる。
本発明で用いられるPPSの溶融粘度は、特に制限はな
いが、PPS自体の靭性の面で1000〜30.000
ボイス(300℃、200/秒の剪断速度下)が望まし
く、さらに3,000〜1o、oooボイズのものが製
膜面でより好ましい。
いが、PPS自体の靭性の面で1000〜30.000
ボイス(300℃、200/秒の剪断速度下)が望まし
く、さらに3,000〜1o、oooボイズのものが製
膜面でより好ましい。
本発明で使用するPPSは、ナトリウム含有量が300
1)I)m以下であることが必要であり、より好ましく
はiooppm以下、ざらに好ましくは、50 ppm
以下のみものが用いられる。
1)I)m以下であることが必要であり、より好ましく
はiooppm以下、ざらに好ましくは、50 ppm
以下のみものが用いられる。
ナトリウム含有量が300 ppmを超えるPPSを使
用すると、オレフィン系共重合体による顕著な衝撃特性
、引裂性の改善効果が得られないばかりでなく、フィル
ムの耐電圧の低下や滑剤とPPSの馴染みが悪くなるの
で好ましくない。
用すると、オレフィン系共重合体による顕著な衝撃特性
、引裂性の改善効果が得られないばかりでなく、フィル
ムの耐電圧の低下や滑剤とPPSの馴染みが悪くなるの
で好ましくない。
公知の方法に従って得られるPPSは約500ppmの
ナトリウムが含有されている。
ナトリウムが含有されている。
かかるPPSのナトリウム含有量をa o o ppm
以下にする有効な手段として酸処理あるいは熱処理等の
処理を用いることができる。これらの方法としては、例
えば、酢酸、塩酸等の酸またはその水溶液にPPSを浸
漬し、必要により適宜、加熱。
以下にする有効な手段として酸処理あるいは熱処理等の
処理を用いることができる。これらの方法としては、例
えば、酢酸、塩酸等の酸またはその水溶液にPPSを浸
漬し、必要により適宜、加熱。
攪拌する方法、圧力容器中で熱水処理する方法。
あるいはこれらを組み合せた方法等が挙げられる。
これらの処理を行なった場合、残存している酸。
塩等を除去するため、温水で数回洗浄するのが好ましい
。
。
また、本発明で用いるPPSには、本発明の効果を損な
わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤。
わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤。
滑剤などを添加することができる。
本発明で用いるオレフィン系共重合体とはα−オレフィ
ンと、α、β−不飽和酸のクリシジルエステルからなる
共重合体であり、ここでいうα−オレフィンとはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1などが挙げられるが、エチ
レンが好ましく用いられる。また、α、β−不飽和酸の
クリシジルエステルとは、一般式 (Rは水素原子または低級アルキル基を示す)で示され
る化合物でおり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどが
挙げられるが、なかでもメタクリル酸グリシジルが好ま
しく使用される。
ンと、α、β−不飽和酸のクリシジルエステルからなる
共重合体であり、ここでいうα−オレフィンとはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1などが挙げられるが、エチ
レンが好ましく用いられる。また、α、β−不飽和酸の
クリシジルエステルとは、一般式 (Rは水素原子または低級アルキル基を示す)で示され
る化合物でおり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどが
挙げられるが、なかでもメタクリル酸グリシジルが好ま
しく使用される。
オレフィン系共重合体におけるα、β−不飽和酸のクリ
シジルエステルの共重合量は0.5〜40重量%、特に
3〜30重量%が好ましく、0゜5重量%未満では目的
とする効果が得られず、40重量%を超えるとPPSと
の溶融混線時にゲル化を生じ、吐出安定性および機械的
特性が低下するので好ましくない。
シジルエステルの共重合量は0.5〜40重量%、特に
3〜30重量%が好ましく、0゜5重量%未満では目的
とする効果が得られず、40重量%を超えるとPPSと
の溶融混線時にゲル化を生じ、吐出安定性および機械的
特性が低下するので好ましくない。
PPSとオレフィン系共重合体を配合する割合はオレフ
ィン系共重合体が3重量%未満では目的とする効果が得
られず、また、30重量%を超えるとPPSの剛性、耐
熱性が損なわれるばかりでなく、溶融混練時にゲルを生
じ、吐出安定性、製膜性に悪影響を与えるので、PPS
に対しオレフィン系共重合体は3〜30重量%、より好
ましくは10〜20重四%の重量である。
ィン系共重合体が3重量%未満では目的とする効果が得
られず、また、30重量%を超えるとPPSの剛性、耐
熱性が損なわれるばかりでなく、溶融混練時にゲルを生
じ、吐出安定性、製膜性に悪影響を与えるので、PPS
に対しオレフィン系共重合体は3〜30重量%、より好
ましくは10〜20重四%の重量である。
この発明の2軸配向ポリ−P−フェニレンスルフィドフ
ィルムは以下のようにして′!a造することができる。
ィルムは以下のようにして′!a造することができる。
先ず、ポリ−ピーフェニレンスルフィドの重合方法とし
ては、硫化アルカリとP−ジクロルベンゼンを極性溶媒
中で高温高圧下に反応させる方法を用いる。特に、硫化
ナトリウムとP−ジハロベンゼンをN−メチルピロリド
ン等のアミド系高沸点極性溶媒中で反応させるのが好ま
しい。この場合、重合度を調整するために、水酸化アル
カリ。
ては、硫化アルカリとP−ジクロルベンゼンを極性溶媒
中で高温高圧下に反応させる方法を用いる。特に、硫化
ナトリウムとP−ジハロベンゼンをN−メチルピロリド
ン等のアミド系高沸点極性溶媒中で反応させるのが好ま
しい。この場合、重合度を調整するために、水酸化アル
カリ。
カルボン酸アルカリ塩等のいわゆる重合助剤を添加して
230℃から280℃の温度下で反応させるのが最も好
ましい。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤
の種類や量及び所望する重合度等によって適宜決定され
る。重合を終ったポリマーを水洗、乾燥するとPPS粉
末が得られる。
230℃から280℃の温度下で反応させるのが最も好
ましい。重合系内の圧力及び重合時間は、使用する助剤
の種類や量及び所望する重合度等によって適宜決定され
る。重合を終ったポリマーを水洗、乾燥するとPPS粉
末が得られる。
このようにして得られる樹脂粉末を、エクストルーダー
に代表される周知の溶融押出装置に供給し、溶融する。
に代表される周知の溶融押出装置に供給し、溶融する。
次に溶融した樹脂を95%カット孔径が3〜20μm、
好ましくは3〜15μmの高精度フィルターでろ過した
後、いわゆるTダイから連続的に押出し、冷却された金
属ドラム上にキャストして、急冷固化し、未配向状態の
シートとする。該金属ドラムの表面は粗さ0.4s以下
の鏡面に仕上げられていることが望ましい。
好ましくは3〜15μmの高精度フィルターでろ過した
後、いわゆるTダイから連続的に押出し、冷却された金
属ドラム上にキャストして、急冷固化し、未配向状態の
シートとする。該金属ドラムの表面は粗さ0.4s以下
の鏡面に仕上げられていることが望ましい。
次に、このようにしT:、得られたシートを2軸延伸す
る。延伸方法としては逐次2軸延伸法、同時2軸延伸法
等の周知の方法を用いることができるが、今回の発明で
は2軸延伸機(T、M、Lonq社製)を用いて同時2
軸延伸を行なった。
る。延伸方法としては逐次2軸延伸法、同時2軸延伸法
等の周知の方法を用いることができるが、今回の発明で
は2軸延伸機(T、M、Lonq社製)を用いて同時2
軸延伸を行なった。
延伸温度は95〜110℃の範囲が好ましい。
一方、延伸倍率は樹脂温度、延伸温度等によって異なり
一概に言えないが、長手方向には約3.0〜4.5倍1
幅方向には2.8〜3.8倍の範囲で延伸することが好
ましい。
一概に言えないが、長手方向には約3.0〜4.5倍1
幅方向には2.8〜3.8倍の範囲で延伸することが好
ましい。
次に、このようにして得られた延伸フィルムを定長熱処
理する。今回の発明では、延伸フィルムを金属フレーム
に全周固定し、250℃の熱風オーブン中で1分間処理
した。
理する。今回の発明では、延伸フィルムを金属フレーム
に全周固定し、250℃の熱風オーブン中で1分間処理
した。
以上の工程によって、この発明の2軸配向ポリ−P−フ
ェニレンスルフィドフィルムを得ることができる。
ェニレンスルフィドフィルムを得ることができる。
[測定法]
汰襄−腫厘
テンシロン型引張試験機により、幅10m、試長50m
のサンプルの破断強度、破断伸度を求めn=5の平均値
として算出した。
のサンプルの破断強度、破断伸度を求めn=5の平均値
として算出した。
阻翌伝l二五
エレメンドルフ引裂試験曙を用いて測定した。
艷!強度
落球式衝撃試験機を用いて測定した。
監棟彼1弧且」旦旦よ
直流安定化電源を用いて測定した。
電極面積:5mm1
昇圧速度: 100 V/sec
溶融粘度
高化式フローテスター(測定温度300℃、剪断速度2
00/秒)法によって測定した。
00/秒)法によって測定した。
[実施例]
参考例1 (PPSの重合)
50α容量のオートクレーブに水流化ナトリウム56.
25モル、水酸化ナトリウム54.8モル、酢酸ナトリ
ウム16モルとN−メチルピロリドン(以下NMPと略
称)170モルを仕込み、窒素ガス気流下に攪拌しなが
ら内温を220℃まで昇温させ脱水を行なった。脱水終
了後、系を170℃まで冷却した後、55モルのP−ジ
クロルベンゼン(以下、P−DCBと略称)と0.05
5モルの1.2.4−トリクロルベンゼン(以下、TC
Bと略称)を2.5αのNMPと共に添加し、窒素気流
下に系を2.OK!j/ctAまで加圧封入した。
25モル、水酸化ナトリウム54.8モル、酢酸ナトリ
ウム16モルとN−メチルピロリドン(以下NMPと略
称)170モルを仕込み、窒素ガス気流下に攪拌しなが
ら内温を220℃まで昇温させ脱水を行なった。脱水終
了後、系を170℃まで冷却した後、55モルのP−ジ
クロルベンゼン(以下、P−DCBと略称)と0.05
5モルの1.2.4−トリクロルベンゼン(以下、TC
Bと略称)を2.5αのNMPと共に添加し、窒素気流
下に系を2.OK!j/ctAまで加圧封入した。
230℃にて1時間、さらに270℃にて3時間攪拌下
に加熱した後、系を冷却し、得られたポリマーを200
メツシユの金網を通して捕集し、さらに8倍の量の水で
洗浄及びろ過を繰り返した俊、乾燥して本実施例のポリ
マー5.0に9を得た。このようにして得られたポリマ
ーの溶融粘度は300℃、200/秒の剪断速度下で4
800ボイズを示し、このPPS粉末中の全ナトリウム
含有量は、300 t)I)mであった。
に加熱した後、系を冷却し、得られたポリマーを200
メツシユの金網を通して捕集し、さらに8倍の量の水で
洗浄及びろ過を繰り返した俊、乾燥して本実施例のポリ
マー5.0に9を得た。このようにして得られたポリマ
ーの溶融粘度は300℃、200/秒の剪断速度下で4
800ボイズを示し、このPPS粉末中の全ナトリウム
含有量は、300 t)I)mであった。
実施例1
参考例1で得られたPPS粉末約5 Klを90℃に加
熱されたPH4の酢酸水溶液40D、中に投入し、約3
0分間攪拌し続けたのち、−過し、濾液のPHが7にな
るまで約90℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24
時間減圧乾燥して粉末状とした。
熱されたPH4の酢酸水溶液40D、中に投入し、約3
0分間攪拌し続けたのち、−過し、濾液のPHが7にな
るまで約90℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24
時間減圧乾燥して粉末状とした。
このPPS中の全ナトリウム含有量は61 pl)mで
あった。
あった。
この粉末と、エチレン−メタクリル酸グリシジル(88
/12重量比)共重合体(以下オレフィン系共重合体と
略称する)を90対10の重量比でトライブレンドし、
300℃にて直径30#χの2軸押出機によりガツト状
に押出しペレット化した。
/12重量比)共重合体(以下オレフィン系共重合体と
略称する)を90対10の重量比でトライブレンドし、
300℃にて直径30#χの2軸押出機によりガツト状
に押出しペレット化した。
このベレットを180℃にて3時間、5#HQの減圧下
で乾燥した。次に直径30meの単軸押出機に供給し、
10μmカットの金属繊維フィルターを通して250!
W11巾のTダイから30’Cの表面温度を有する鏡面
ドラムの上にキャストをして約150μmの未配向シー
トを得た。この未配向シートを2軸延伸機(T、M、L
OnQ社製)ににより95℃〜100℃で3.5X3.
5倍に同時2軸延伸をした。得られた延伸フィルムを金
属フレームに全周固定し、250℃の熱風オーブン中で
1分間熱処理をし、実施例1の2軸PPSフイルムを得
た。
で乾燥した。次に直径30meの単軸押出機に供給し、
10μmカットの金属繊維フィルターを通して250!
W11巾のTダイから30’Cの表面温度を有する鏡面
ドラムの上にキャストをして約150μmの未配向シー
トを得た。この未配向シートを2軸延伸機(T、M、L
OnQ社製)ににより95℃〜100℃で3.5X3.
5倍に同時2軸延伸をした。得られた延伸フィルムを金
属フレームに全周固定し、250℃の熱風オーブン中で
1分間熱処理をし、実施例1の2軸PPSフイルムを得
た。
該フィルムは強度19KI/mm2 、伸度83%。
衝撃強度300 K’j・crn/履、引裂伝播抵抗1
75’j / Inm 、絶縁破壊電圧(DC>481
V/μmと耐衝撃性、絶縁破壊電圧に優れたものであっ
た。
75’j / Inm 、絶縁破壊電圧(DC>481
V/μmと耐衝撃性、絶縁破壊電圧に優れたものであっ
た。
比較例1
エチレン−メタクリル酸グリシジル(88/12重量比
)共重合体を全く添加しない他は実施例1と同様の方法
でPP32軸配向フイルムを得た。
)共重合体を全く添加しない他は実施例1と同様の方法
でPP32軸配向フイルムを得た。
得られたフィルムは強度20KI/mm2.伸度53%
、衝撃強度250に!j・cm / mm 、引裂伝播
抵抗137#、BDV (DC>394V/μ7Wと実
施例1のフィルムに比べて脆く、絶縁破壊電圧も低かっ
た。
、衝撃強度250に!j・cm / mm 、引裂伝播
抵抗137#、BDV (DC>394V/μ7Wと実
施例1のフィルムに比べて脆く、絶縁破壊電圧も低かっ
た。
実施例2
オレフィン共重合体(88/12重量比)をPPSに対
して20重量%に増加した他は、実施例1と全く同様の
方法で2軸配向PPSフイルムを得た。実施例1と同様
、耐衝撃性、絶縁破壊電圧共優れたフィルムであった。
して20重量%に増加した他は、実施例1と全く同様の
方法で2軸配向PPSフイルムを得た。実施例1と同様
、耐衝撃性、絶縁破壊電圧共優れたフィルムであった。
実施例3
オレフィン共重合体(88/12重量比)をPPSに対
して30重量%に増加した他は、実施例1と全く同様の
方法で2軸配向PPSフイルムを得た。耐衝撃性は優れ
ているものの、強度が12Kg/rrmと著しく低下し
てしまう。
して30重量%に増加した他は、実施例1と全く同様の
方法で2軸配向PPSフイルムを得た。耐衝撃性は優れ
ているものの、強度が12Kg/rrmと著しく低下し
てしまう。
実施例4
オレフィン共重合体(88/12重量比)をPPSに対
して3重厘%に減少した伯は、実施例1と全く同様の方
法で2軸配向PPSフイルムを得た。強度19Kg/m
m2 、伸度55%、衝撃強度255 Kg ・cm/
#、引裂伝播抵抗143g/a++、BDV400V
/μ卯とPP3100重量%のフィルムとはと゛んど差
がなく、オレフィン共重合体添加の効果は、はとんどな
かった。
して3重厘%に減少した伯は、実施例1と全く同様の方
法で2軸配向PPSフイルムを得た。強度19Kg/m
m2 、伸度55%、衝撃強度255 Kg ・cm/
#、引裂伝播抵抗143g/a++、BDV400V
/μ卯とPP3100重量%のフィルムとはと゛んど差
がなく、オレフィン共重合体添加の効果は、はとんどな
かった。
実施例5
オレフィン共重合体(88/12重量比)は実施例1と
同様、PPSに対して10重量%でおるが、参考例1の
重合で得られたPPSポリマーを酢酸洗浄なしでそのま
ま使用した。PPSポリマーのナトリウム含有量は40
01)l)mであった。これから得られた2軸配向PP
Sフイルムの物性は、ナトリウム含有m 61 ppm
のPPSを使用した実施例1に比較して脆さの改良が少
なくDCでのBDVも低かった。
同様、PPSに対して10重量%でおるが、参考例1の
重合で得られたPPSポリマーを酢酸洗浄なしでそのま
ま使用した。PPSポリマーのナトリウム含有量は40
01)l)mであった。これから得られた2軸配向PP
Sフイルムの物性は、ナトリウム含有m 61 ppm
のPPSを使用した実施例1に比較して脆さの改良が少
なくDCでのBDVも低かった。
比較例2
比較例1と同様、エチレン−メタクリル酸グリシシン(
88/12重量比)共重合体を全く添加せず、しかも参
考例1のようにして得られたPPSポリマーも酢酸洗浄
を行なわなかった。この時のPPSポリマーのナトリウ
ム含有量は400pl)mであった。このポリマーを使
用して2軸配向PPSフイルムを得、物性を測定したと
ころ、はぼ比較例1のフィルムと同様であったが、DC
でのBDVが比較例1よりさらに低下していた。
88/12重量比)共重合体を全く添加せず、しかも参
考例1のようにして得られたPPSポリマーも酢酸洗浄
を行なわなかった。この時のPPSポリマーのナトリウ
ム含有量は400pl)mであった。このポリマーを使
用して2軸配向PPSフイルムを得、物性を測定したと
ころ、はぼ比較例1のフィルムと同様であったが、DC
でのBDVが比較例1よりさらに低下していた。
Claims (1)
- ナトリウム含有量が300ppm以下であるポリパラフ
ェニレンスルフィド樹脂に、α−オレフィン60〜99
.5重量%およびα,β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル0.5〜40重量%を必須成分とするオレフィン系共
重合体を3〜30重量%含有せしめた組成物からなるこ
とを特徴とする2軸配向ポリパラフェニレンスルフィド
フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9665288A JPH01268727A (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 2軸配向ポリパラフェニレンスルフィドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9665288A JPH01268727A (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 2軸配向ポリパラフェニレンスルフィドフィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01268727A true JPH01268727A (ja) | 1989-10-26 |
Family
ID=14170763
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9665288A Pending JPH01268727A (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 2軸配向ポリパラフェニレンスルフィドフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01268727A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006199734A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドフィルム |
-
1988
- 1988-04-19 JP JP9665288A patent/JPH01268727A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006199734A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドフィルム |
JP4734930B2 (ja) * | 2005-01-18 | 2011-07-27 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドフィルム |
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