JPH01260076A - ヨット用ロープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 急回！」ｌ（１皿 本発明は、ヨツト用ロープに関し、さらに詳しくは、超
高分子量ポリオレフィンの分子配向成形体からなり、軽
量かつ高強度で耐水性、耐塩水性に優れ、しかも優れた
耐クリープ性、耐候性および耐衝撃性を有するヨツト用
ロープに関する。

日の　　　ズ　ｔ　びに　の目 ヨツトの帆などを船体に固定するためのヨツト用ロープ
としては、従来、ナイロン繊維あるいはポリエステル繊
維からなるロープが用いられてきたが、これらの繊維か
らなるヨツト用ロープは、弾性率、強度あるいは耐摩耗
性に劣るという問題点があった。このためケブラーとし
て知られている芳香族ポリアミド１ｍ雄からなるロープ
が用いられ始めている。

ところがケブラー繊維などの芳香族ポリアミド繊維から
なるヨツト用ロープは、耐候性および耐水性に劣り、し
かも耐摩耗性にもやや劣るという大きな問題点がある。

しかもケブラー繊維からなるヨツト用ロープは、高弾性
率を有するなめ伸度が小さく、ｆｆＩ？吸収力が小さい
という問題点もあった。このなめケブラー繊維からなる
ロープの表層にポリエステル繊維を設けたグレードロー
ブをヨツト用ロープとして用いる場合もあるが、いずれ
にしてもケプラー繊維からなるヨツト用ロープは、上記
のような問題点が本質的には解決されていない。

なお、超高分子量ポリエチレンを繊維、テープ等に成形
し、これを延伸することにより、高弾性率、高引張強度
を有する分子配向成形体が得られることは既に知られて
いる。たとえば、特開昭５６−１５４０８号公報には、
超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を紡糸し、得られる
フィラメントを延伸することが記載されている。また、
特開昭５９−１３０３１３号公報には、超高分子量ポリ
エチレンとワックスとを溶融混練し、この混練物を押出
し、冷却固化後延伸することが記載され、さらに特開昭
５９−１８７６１４号公報には、上記溶融混練物を押出
し、ドラフトをかけた後冷却固化し、次いで延伸するこ
とが記載されている。

及曹し！ｌ的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、優れた強度、耐摩耗性、耐候
性、耐水性を有し、しかも耐クリープ性、耐衝撃性にも
優れ、かつ適当な伸度を有し、広範な編組手段が採用で
き、その上ロープ化の際に強度利用率が大きいようなヨ
ツト用ロープを提供することを目的としている。

１肌り且１ 本発明に係るヨツト用ロープは、極限粘度［η］が少な
くとも５ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンの分
子配向成形体からなることを特徴としており、さらには
、極限粘度［η〕が少なくとも５　ｄＪ　／　ｇであり
、しかも炭素数３以上のα−オレフィンの含有量が炭素
数１０００個あたり平均０．１〜２０個である超高分子
量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向体から
なることを特徴としている。

本発明に係るヨツト用ロープは、上記のような超高分子
量ポリオレフィンの分子配向成形体、とくに超高分子量
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体か
らなっている。超高分子量ポリオレフィンの分子配向成
形体からなるヨツト用ロープは軽量かつ高強度で耐水性
、耐塩水性に優れており、とくに超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の分子配向成形体は優れた強度
、耐摩耗性、耐候性、耐水性、耐塩水性を有し、しかも
耐クリープ性、耐＊撃性にも優れており、その上上記分
子配向体からローブを製造する際にも広範な編組手段が
採用でき、ロープ化の際の強度利用率が大きい。

１肌旦瓦左煎盈朋 以下本発明に係るヨツト用ロープについて具体的に説明
する。

まず本発明に係るヨツト用ロープを構成する超高分子量
ポリオレフィンの分子配向成形体、とくに超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体の分子配向体について
説明する。

本発明で用いられる分子配向成形体は、超高分子量ポリ
オレフィンの分子配向成形体または超高分子量エチレン
・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体である。

本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量ポリオレ
フィンとして具体的には、超高分子量ポリエチレン、超
高分子量ポリプロピレン、超高分子量ポリ−１−ブテン
および２種以上のα−オレフィンの超高分子量共重合体
などを例示することができる。この超高分子量ポリオレ
フィンの分子配向成形体は、軽量であって高強度であり
、耐水性、耐塩水性に優れている。

また、本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量エ
チレン・α−オレフィン−共重合体としては、超高分子
量エチレン・プロピレン共重合体、超高分子量エチレン
−１−ブテン共重合体、超高分子量エチレン・４−メチ
ル−１−ペンテン共重合体、超高分子量エチレン・１−
ヘキセン共重合体、超高分子量エチレン・１−オクテン
共重合体、超高分子量エチレン・１−デセン共重合体な
どのエチレンと炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜
１０のα−オレフィンとの超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体を例示することができる。この超高分
子量エチレン・α−オレフィン共重合体では、炭素数３
以上のα−オレフィンは、該重合体の炭素数１０００個
当り０，１〜２０個好ましくは０゜５〜１０個さらに好
ましくは１〜７個の量で含有されている。

このような超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体から得られる分子配向成形体は、超高分子量ポリエチ
レンから得られる分子配向成形体と比較して特に耐衝撃
性および耐クリープ性に優れている。この超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体は軽量であって高強度
であり、耐摩耗性、耐衝撃性、耐クリープ性に優れ、耐
候性、耐水性、耐塩水性に優れている。

本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量ポリオレ
フィンまたは超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体は、その極限粘度［η］が５ｄｌ／ｆ以上好ましく
は７〜３０ｄＪ／ｌの範囲にあり、この共重合体から得
られる分子配向成形体の機械的特性あるいは耐熱性が優
れている。すなわち、分子端末は繊維強度に寄与しなく
、分子端末の数は分子量（粘度）の逆数であることから
、極限粘度［η］の大きいものが高強度を与える。

本発明の分子配向成形体の密度は、０．９４０〜０．９
９０ｇ／−好ましくは０．９６０〜０．９８５＋ｒ／−
である、ここで密度は、常法（ＡＳＴＨＤ　１５０５）
に従い、密度勾配管法にて測定した。このときの密度勾
配管は四塩化炭素とトルエンを用いることにより調製し
、測定は、常温（２３℃）で行なった。

本発明の分子配向成形体の誘電率（ｌＫＨ２，２３℃）
は、１．４〜３．０好ましくは１．８〜２．４であり、
正電正接（ＩＫＨｚ　、８０℃）は、０．０５０〜ｏ、
ｏｏｓ％好ましくは０．０４０〜０．０１０％である。

ここで、誘電率および正電正接は繊維およびテープ状の
分子配向体を一方　“向に緻密に引き揃え、フィルム状
にした試料を用い、ＡＳＴＨＤ　１５０によって測定し
た。

本発明の分子配向成形体の延伸倍率は、５〜８０倍好ま
しくは１０〜５０倍である。

本発明の分子配向成形体における分子配向の程度は、Ｘ
線回折法、複屈折法、螢光偏光法等で知ることができる
０本発明の超高分子量重合体が延伸フィラメントの場合
、たとえば呉祐吉、久保輝一部：工業化学雑誌第３９巻
、９９２頁（１９３９）に詳しく述べられている半値巾
による配向度、すなわち式 （式中、Ｈｏは赤道線上最強のパラトロープ面のデバイ
環に沿っての強度分布曲線の半価幅（°）である、） で定義される配向度（Ｆ）が０．９０以上、特に０．９
５以上となるように分子配向されていることが、機械的
性質の点で望ましい。

さらに、本発明の分子配向成形体は、機械的特性にも優
れており、たとえば延伸フィラメントの形状で２０ＧＰ
ａ以上、特に３０ＧＰａ以上の弾性率と、１．２０Ｐａ
以上、特に１．５ＧＰａ以上の引張強度とを有している
。

本発明の分子配向成形体のインパルス電圧破壊値は、１
１０〜２５０　Ｋ　Ｖ　／　ｎｍ、好ましくは１５０〜
２２０ＫＶ／ｆｌである。インパルス電圧破壊値は、誘
電率の場合と同様な試料を用い、銅板上で黄銅（２５圓
φ）のＪＩＳ型電極電極り、負極性のインパルスを２Ｋ
Ｖ／３回ステップで加えながら昇圧し、測定した。

本発明の分子配向成形体が超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体の分子配向成形体である場合には、こ
の分子配向酸、形体は耐衝撃性、破断エネルギーおよび
耐クリープ性が著しく優れているという特徴を有してい
る。これらの超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体の分子配向成形体の特徴は、以下の物性によって表
わされる。

本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体の分子配向成形体の破断エネルギーは、８　ｋｔ
−ｍ　／　ｇ以上、好ましくは１０　ｋｇ　−ｍ／を以
上である。

また、本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体の分子配向成形体は、耐クリープ性に優れている
。とくに、常温クリープ性の促進条件に相当する高温下
での耐クリープ特性に際立って優れており、荷重を３０
％破断荷重として、雰囲気温度を７０℃とし、９０秒後
の伸び（％）として求めたクリープが７％以下、特に５
％以下であり、さらに９０秒から１８０秒後のクリープ
速度（ｔ、ｓｅｃ　　）が４　Ｘ　１０−’５ｅｃ−’
以下、特に５　ｘ　１０−５ｓｅｃ　−”ＣＪ下テアル
。

本発明の分子配向体のうちで、超高分子量エチレン・α
−オレフィン共重合体の分子配向体は、前述の常温物性
を有しているが、さらにこれらの常温物性に加えて、次
の熱的性質を兼備していると、前述の常温物性がさらに
向上し、耐熱性にも優れているので好ましい。

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の分子配向成形体は、該共重合体本来の結晶
融解温度（Ｔ１１）よりも少なくとも２０℃高い温度に
少なくとも１個の結晶融解ピーク（ＴＯ）に基づく融解
熱量が１５％以上好ましくは２０％以上、特に３０％以
上である。

超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解温度（Ｔｎ
＋）は、この成形体を一度完全に融解した後冷却して、
成形体における分子配向を緩和させた後、再度昇温させ
る方法、いわゆる示差走査型熱量計におけるセカンド・
ランで求めることができる。

さらに説明すると、本発明の分子配向成形体では、前述
した共重合体本来の結晶融解温度域には結晶融解ピーク
は全く存在しないか、存在するとしても掻くわずかにテ
ーリングとして存在するにすぎない、結晶融解ピーク（
Ｔｐ）は一般に、温度範囲ＴＩＮ＋２０℃〜Ｔｌｌ１＋
５Ｑ℃、特にＴＩ＋２０℃〜ＴＩｌ＋１００℃の領域に
表わされるのが普通であり、このピーク（ＴＯ）は上記
温度範囲内に複数個のピークとして表われることが多い
、すなわち、この結晶融解ピーク（ＴＯ）は、温度範囲
Ｔｎ＋３５℃〜Ｔ１１＋１００℃における高温側融解ピ
ーク（’ｒｐ１）と、温度範囲ＴＩ＋２０℃〜Ｔｌ＋３
５℃における低温１１１１融解ピーク（’ｒｐ２）との
２つに分離して表われることが多く、分子配向成形体の
製造条件によっては、Ｔｐ　　やＴＯ２がさらに複数個
のピークから成ることもある。

これらの高い結晶融解ピーク（ＴＯ、’ｒｐ　２）は、
超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配
向成形体の耐熱性を著しく向上させ、かつ高温の熱履歴
後での強度保持率あるいは弾性率保持率に寄与するもの
であると思われる。

また温度範囲Ｔｎ＋３５℃〜Ｔｍ＋１００℃の高温側融
解ピーク（’ｒｐ　１）に基づく融解熱量の総和は、全
融解熱量当り、１．５％以上、特に３．０％以上にある
ことが望ましい。

また高温側融解ピーク（Ｔｐ　１）に基づく融解熱量の
総和が上述の値を満している限りにおいては、高温側融
解ピーク（’ｒｐ１）が主たるピークとして゛突出して
現われない場合、つまり小ピークの集合体もしくはブロ
ードなピークになったとしても、耐熱性は若干失われる
場合もあるが、耐クリープ特性については優れている。

本発明における融点および結晶融解熱量は以下の方法に
より測定した。

融点は示差走査熱量計で以下のように行なった。

示差走査熱量計はＤＳＣＩＦ型（パーキンエルマー社製
）を用いた。試料は約３■を４　ｆｌＸ　４　ｍａｒ、
厚さ０．２ｍのアルミ板に巻きつけることにより配向方
向に拘束した０次いでアルミ板に巻きつけた試料をアル
ミパンの中に封入し、測定用試料とした。また、リファ
レンスホルダーに入れる通常、空のアルミパンには、試
料に用いたと同じアルミ板を封入し、熱バランスを取っ
た。まず試料を３０℃で約１分間保持し、その後１０℃
／分の昇温速度で２５０℃まで昇温し、第１回目昇温時
の融点測定を完了した。引き続き２５０℃の状態で１０
分間保持し、次いで２０℃／分の降温速度で降温し、さ
らに３０℃で１０分間試料を保持した。

次いで二回目の昇温を１０℃／分の昇温速度で２５０℃
まで昇温し、この際２回目昇温時（セカンドラン）の融
点測定を完了した。このとき融解ピークの最大値をもっ
て融点とした。ショルダーとして現われる場合は、ショ
ルダーのすぐ低温側の変曲点とすぐ高温側の変曲点で接
線を引き交点を融点とした。

また吸熱曲線の６０℃と２４０℃との点を結び該直線（
ベースライン）と二回目昇温時の主融解ピークとして求
められる超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解温
度（ＴＩ）より２０℃高い点に垂線を引き、これらによ
って囲まれた低温側の部分を超高分子量エチレン共重合
体本来の結晶融解（Ｔｎ）に基づくものとし、また高温
側の部分を本発明成形体の機能を発現する結晶融解（Ｔ
ｐ）に基づくものとし、それぞれの結晶融解熱量は、こ
れらの面積より算出した。また、ＴｐｌおよびＴｎ２の
融解に基づく融解熱量も上述の方法に従い、Ｔｎ＋２０
℃からの垂線とＴｎ＋３５°Ｃからの垂線に囲まれた部
分をＴｎ２の融解に基づく融解熱量のものとし、高温側
部分をＴｐｌの融解に基づく融解熱量のものとして同様
に算出した。

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体
の延伸フィラメントは、１７０℃で５分間の熱履歴を与
えた後での強度保持率が９５％以上で、弾性率保持率が
９０％以上、特に９５％以上であり、従来のポリエチレ
ンの延伸フィラメントには全く認められない優れた耐熱
性を有している。

超高分子量ポリオレフィンの分子配向 ノ　　　　　の　　　Ｊ゛−２ 前述の高弾性、高引張強度を有する超高分子量ポリオレ
フィン延伸物を得る方法としては、たとえば、特開昭５
６−１５４０８号公報、特開昭５８−５２２８号公報、
特開昭５９−１３０３１３号公報、特開昭５９−１８７
６１４号公報等に詳述されているような、超高分子量ポ
リオレフィンを稀薄溶液にするか、あるいは超高分子量
ポリオレフィンにパラフィン系ワックスなどの低分子量
化合物を添加して超高分子量ポリオレフィンの延伸性を
改良して高倍率に延伸する方法を例示することができる
。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共人　　の　　　
　　　　　ノ　　の　　ゝＵ　　２次に本発明を、その
理解が容易なように、原料、製造方法および目的の順に
以下に説明する。

本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンと
を、チーグラー系触媒を使用し、たとえば有機溶媒中で
スラリー重合させることにより得られる。

炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが用い
られるが、このうち特にブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが好ましい、
このようなα−オレフィンは、得られる共重合体の炭素
数１０００個当り前述の量で存在するようにエチレンと
共重合される。また、本発明で分子配向体を製造する際
にベースとして用いられる超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、前述した極限粘度［η］に対応す
る分子量を有するべきである。

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体中のα−オレフィン成分の定量は、赤外分光
光度計（日本分光工業型）によって行なわれる。具体的
には、エチレン鎖の中に取り込まれたα−オレフィンの
メチル基の変角振動を表わす１３７８■−１の吸光度を
、赤外分光光度計により測定し、この値を、あらかじめ
１３Ｃ核磁気共鳴装置にて、モデル化合物を用いて作成
した検量線にて１０００炭素原子当りのメチル分枚数に
換算することにより、超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体中のα−オレフィン址を定量する。

１産立羞 本発明では、上記超高分子量エチレン・α−オレフィン
共重合体から分子配向体を製造するに際して、該共重合
体に希釈剤を配合する。このような希釈剤としては、超
高分子量エチレン共重合体に対する溶剤あるいは超高分
子量エチレン共重合体に対して相溶性を有する各種ワッ
クス状物が用いられる。

このような溶剤としては、前記共重合体の融点以上の沸
点、さらに好ましくは前記共重合体の融点よりも２０℃
以上高い沸点を有する溶剤が用いられる。

このような溶剤としては、具体的には、ｎ−ノナン、ｎ
−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラ
デカン、ｎ−オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯
油等の脂肪族炭化水素化合物、キシレン、ナフタリン、
テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキ
シルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、
ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチ
ルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系
溶媒あるいはその水素化誘導体、１，１，２．２−テト
ラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、１．２．３−トリクロロプロパン、ジクロロベン
ゼン、１．２．４−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセス
オイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセス
オイル等の鉱油が挙げられる。

また希釈剤としてのワックス類としては、具体的には脂
肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体が用いられる。

このような脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族
炭化水素化合物を主体とし、通常、分子量が２０００以
下好ましくは１０００以下さらに好ましくは８００以下
のパラフィン系ワックスと呼ばれる化合物が用いられる
。

このような脂肪族炭化水素化合物としては、具体的には
、トコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタ
ン等の炭素数２２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを
主成分とした低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
ＭＷＩ製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレン
あるいはエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して
得られる低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレン
ワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重
合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポ
リエチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を
低下させたワックス、それらのフックスの酸化物あるい
はマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワ
ックス等が用いられる。

また脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂
肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端も
しくは内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個
、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カル
バモイル基、エステル基、メルトカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数１２〜５０または分子量１３０〜２０００
好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール
、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン
、脂肪族アルデヒド、脂肪族ゲトン等が用いられる。

このような脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、具体
的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸、ラ
ウリンアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール
、カプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド
、ステアリルアミドなどの脂肪酸アミド、ステアリル酢
酸エステルなどの脂肪酸エステル等が用いられる。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈剤
とは、これらの種類によっても相違するが、一般的に３
＝９７〜８０　：　２０、特に１５：８５〜６０　：　
４０の重量比で用いられる。希釈剤の量が上記範囲より
も低い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ、溶融混練や
溶融成形が困難となるとともに、得られる成形体の肌荒
れが著しく、延伸切れ等を生じ易い、一方、希釈剤の量
が上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難となり
、また得られる成形体の延伸性が劣るようになる。

溶融混練は、一般に１５０〜３００℃、特に１７０〜２
７０℃の温度で行なわれる。上記範囲よりも低い温度で
は、溶融粘度が高すぎて、溶融成形が困難となり、また
上記範囲よりも高い場合には、熱減成により超高分子量
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量が低下し、
優れた高弾性率および高強度を有する成形体を得ること
が困難となる。なお、配合はヘンシェルミキサー、Ｖ型
ブレンダー等による乾式ブレンドで行なってもよいし、
あるいは単軸押出機または多軸押出機を用いて行なって
もよい。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈剤
とからなるドープ（紡糸原液）の溶融成形は、一般に溶
融押出成形により行なわれる。具体的には、ドープを紡
糸口金を通して溶融押出することにより、延伸用フィラ
メントが得られる。

この際、紡糸口金より押出された溶融物にドラフト、す
なわち溶融状態での引き伸しを加えることもできる。溶
融樹脂のグイ・オリフィス内での押出速度■。と冷却固
化した未延伸物の巻き取り速度Ｖとの比をドラフト比と
して次式で定義することができる。

ドラフト比＝■／ｖｏ　　　　　・・・（２）このよう
なドラフト比は、混合物の温度および超高分子量エチレ
ン共重合体の分子量等により変化するが、通常は３以上
好ましくは６以上とすることができる。

次に、このようにして得られた超高分子量エチレン・α
−オレフィン共重合体の未延伸成形体を、延伸処理する
。延伸は、超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体から得られた未延伸成形体に少なくとも一軸方向の分
子配向が有効に付与されるように行なわれる。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から得ら
れる未延伸成形体の延伸は、一般に４０〜１６０℃、特
に８０〜１４５℃の温度で行なわれる。未延伸成形体を
上記温度に加熱保持するための熱媒体としては、空気、
水蒸気、液体媒体の何れをも用いることができる。しか
しながら、熱媒体として、前述した希釈剤を溶出除去す
ることができる溶媒で、しかもその沸点が成形体組成物
の融点よりも高い液体媒体、具体的には、デカリン、デ
カン、灯油等を使用して、延伸操作を行なうと、前述し
た希釈剤の除去が可能となるとともに、延伸時の延伸む
らが生ぜずしかも高延伸倍率の達成が可能となるので好
ましい。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から希釈
剤を除去する手段は、前記方法に限らず、未延伸物をヘ
キサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベン
ゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサン
、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等
の溶剤で処理する方法によっても、成形物中の希釈剤を
除去することによって、高弾性率、高強度の延伸物を得
ることができる。

延伸操作は、−段あるいは二段以上の多段で行なうこと
ができる。延伸倍率は、所望とする分子配向およびこれ
に伴う融解温度向上の効果にも依存するが、−ｍに５〜
８０倍好ましくは１０〜５０倍である。

一般には、二段以上の多段延伸により延伸操作を行なう
ことが好ましく、−段目では８０〜１２０℃の比教的低
い温度で押出成形体中の希釈剤を抽出しながら延伸操作
を行ない、二段目以降では１２０〜１６０℃の温度でし
かも一段目延伸温度よりも高い温度で成形体の延伸操作
を行なうことが好ましい。

一軸延伸操作の場合には、周速の異なるローラ間で引張
延伸を行なえばよい。

このようにして得られた分子配向成形体は、所望により
拘束条件下に熱処理することができる。

この熱処理は、一般に１４０〜１８０℃好ましくは１５
０〜１７５℃の温度で、１〜２０分間好ましくは３〜１
０分間行なうことができる。熱処理により、配向結晶部
の結晶化が一層進行し、結晶融解温度の高温側への移行
、強度および弾性率の向上、さらには高温での耐クリー
プ性の向上がもたらされる。

本発明では、このような超高分子量ポリオレフィン分子
配向成形体または超高分子量エチレン・α−オレフィン
共重合体のフィラメント状分子配向成形体からロープを
編組し、ヨツト用ロープとして用いる。

フィラメント状の分子配向体からロープを編組するには
、従来公知の方法が採用される。

また編組してロープ化した本発明のヨツト用ロープの破
断エネルギーは３ｋｇ−ｍ／ｓｒ以上、好ましくは４　
ｋｔＨｍ　／　を以上である。また、編組したときの強
度利用率の低下（より減り）の少ないのも本発明に用い
る分子配向成形体の特徴である。

一般に好適なロープ形態としては、撚った構造として三
つ打、六つ打、そして編んだ構造として八つ打（通称、
エイトロープ）、１２打（通称、トエルロープ）、二重
組打索（通称、タフレロープ）等の構造が挙げられる。

また、カバープレートとしてポリエステル、ナイロン、
ポリプロピレンを用い、コアーブレードとして本発明に
用いるフィラメント状の分子配向成形体を用いた。ダブ
ルブレードまたアウターブレードジャケットにポリエス
テル、ナイロン、ポリプロピレンなどを用い、中間にネ
オプレン、塩化ビニルのような中間層を、そしてパラレ
ルヤーンコアーとして本発明のフィラメント状分子配向
成形体を用いたユニラインパラレルヤーンコア等の構造
を挙げることができる。

凡ｊ廊と艷里 上記のように本発明では、超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体の分子配向成形体からなるロープをヨ
ツト用ロープとしているので、優れた強度、耐摩耗性、
耐候性、耐水性を有し、しかも耐クリープ性、耐衝撃性
にら優れている。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１ く超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の重合〉 チーグラー系触媒を用い、ｎ−デカン１１を重合溶媒と
して、超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体のスラ
リー重合を行なった。エチレンとブテン−１との組成が
モル比で９７．２：２．３５の比率の混合モノマーガス
を圧力が５　ｋｇ　／　ｃｌ＋の一定圧力を保つように
反応器に連続供給した。重合は反応温度７０℃で２時間
で終了した。

得られた超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体粉末
の収量は１６０ｇで８ｉｉ限粘度［η］　（デカリン＝
１３５℃）は８．２ｄｌ／ｌ、赤外分光光度計によるブ
テン−１含量は１０００炭素原子あな９１．５個であっ
た。

く超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸配向物
の調製〉 上述の重合により得られた超高分子量エチレン・ブテン
−１共重合体粉末２０重量部とパラフィンワックス（融
点＝６９℃、分子量＝４９０）８０重量部との混合物を
次の条件で溶融紡糸した。

該混合物１００重量部にプロセス安定刑として３．５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ハイドロキシトルエンを０
．１重量部配合しな０次いで該混合物をスクリュー式押
出機（スクリュー径＝２５＋ｎ＋、Ｌ／Ｄ＝２５．サー
モプラスチックス社製）を用いて、設定温度１９０℃で
溶融混練を行なった。引き続き、該混合溶融物を押出機
に付属するオリフィス径２−の紡糸ダイより溶融紡糸し
た。押出溶融物は１８０ａｍのエアーギャップで３６倍
のドラフト比で引き取られ、空気中にて冷却、固化し、
未延伸繊維を得た。さらに該未延伸繊維を次の条件で延
伸した。

王台のゴデツトロールを用いて二股延伸を行なった。こ
のとき第−延伸槽の熱媒はｎ−デカンであり、温度は１
１０℃、第二延伸槽の熱媒はトリエチレングリコールで
あり、温度は１４５°Ｃであった。楢の有効長はそれぞ
れ５０ｃｍであった。

延伸に際しては、第１ゴデツトロールの回転速度を０．
５ｍ／分として第３ゴデツトロールの回転速度を変更す
ることにより、所望の延伸比の配向ｍ維を得な、第２ゴ
デツトロールの回転速度は安定延伸可能な範囲で適宜選
択した。初期に混合されたパラフィンワックスは、はぼ
全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。このあと配向
繊維は、水洗し、減圧下室温にて一昼夜乾燻し、諸物性
の測定に供した。なお延伸比は、第１ゴデツトロールと
第３ゴデツトロールの回転速度比から計算で求めた。

く引張特性の測定〉 弾性率および引張強度は島津製作所製ＤＯ３−５０Ｍ型
引張試験機を用い、室温（２３℃）にて測定しな。

この時クランプ間の試料長は１１００ｎであり、引張速
度１００＋ｗ／分（１００％／分歪速度）であった０弾
性率は初期弾性率で接線の傾きを用いて計算しな、計算
に必要な繊維断面積は密度を０．９６０ｇ／ｃｃとして
重量から計算で求めた。

く熱履歴後の引張弾性率、強度保持率〉熱履歴試験はギ
ヤーオーブン（パーフェクトオーブン二田葉井製作所製
）内に放置することによって行なった。

試料は約３ｍの長さでステンレス枠の両端に複数個の滑
車を装置したものに折り返しかけて試料両端を固定した
。この際試料両端は試料がたるまない程度に固定し、積
極的に試料に張力はかけなかった。熱履歴後の引張特性
は、前述の引張特性の測定の記載に基づいて測定した。

く耐クリープ性の測定〉 クリープ特性の測定は熱応力歪測定装置ＴＭＡ／５ＳＩ
Ｏ（セイコー電子工業社製）を用いて、試料長１■、雰
囲気温度７０℃、荷重は室温での破断荷重の３０％に相
当する重量の促進条件下で行なった。クリープ量を定量
的に評価するため以下の二つの値を求めた。すなわち、
試料に荷重を加えて９０秒経過時のクリープ伸び（％）
ＣＲ９゜の値と、この９０秒経過時から１８０秒経過時
の平均クリープ速度（ｓｅｃ”）εの値である。

得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフィラメン
トの引張特性を表１に示す。

超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸フィラメ
ント（試料−１）の本来の結晶融解ピークは１２６．７
℃、全結晶融解ピーク面積に対するＴｐの割合は３３．
８％であった。また耐クリ−５ｅｃ”１であった。さら
に１７０℃、５分間の熱履歴後の弾性率保持率は１０２
．２％、強度保持率は１０２．５％で熱履歴による性能
の低下は見られなかった。

また、延伸フィラメントの破断に要する仕事量は１０．
３ｋｒ−ｍ／ｓｒであり、密度は０．９７３、／−であ
り、誘電率は２．２であり、誘電正接は０．０２４％で
あり、インパルス電圧破壊値は１８０ＫＶ／Ｉｎ！であ
った。

次いで上述のフィラメントを用いて、以下のようにロー
プを編組した。マルチフィラメントを集束し、６打で２
方向に撚り、３Ｘ１２Ｘ６ｉｆＲ造でロープ径９Ｂのロ
ープを得た。このローブの端末を１１タツクのアイスプ
ライス加工を施し、ローブ特性を評価した。評価はアム
スラー式横型引張試Ｉ！１１機（東京街機製Ｔ−７９１
９型）を用い、アイスプライス端末間の試料長１．５ｍ
で含水状態と乾燥状態とで行なった。このとき温度は室
温（２３℃）で引張速度は１５ａｎ／分である。

結果を表２に示す。

塞Ｊ自」λ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　］く超高分子量エチレン・オクテン−１共
重合体の重合〉 チーグラー系触媒を用いて、ｎ−デカンＩＪを重合溶媒
としてエチレンのスラリー重合を行なった。

このとき、共単量体としてオクテン−１を１２５ｍ１と
分子量調整のための水素を４ＯＮｍｌを重合開始前に一
括添加し、重合を開始した。エチレンガスを反応器の圧
力が５　ｋｇ　／　ｄの一定圧力を保つように連続供給
し、重合は７０℃、２時間で終了した。

得られた超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体粉
末の収量は１７８ｇでその極限粘度［η］（デカリン、
１３５℃）は１０．６６ｄｊ／ｌ、赤外分光光度計によ
るオクテン−１共単量体含量は１０００炭素原子あたり
０．５個であった。

く超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸配向
物の調製とその物性〉 実施例１に記載した方法により延伸配向繊維の調製を行
なった。得られた延伸配向繊維を複数本束すたマルチフ
ィラメントの引張特性を表３に示ｉ。

（以下、余白） 超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸フィラ
メント（試料−２）の本来の結晶融解ピークは１３２．
１℃、全結晶融解ピーク面積に対するＴＩ）およびＴｐ
ｌの割合はそれぞれ９７．７％および５．０％であった
。試料−２の耐クリープ性はＣＲ９ｏ＝２．０％、ε＝
９．５０Ｘ１０　　　ｓｅｃであった。また、１７０℃
、５分間の熱履歴の後の弾性率保持率は１０８．２％、
強度保持率は１０２．１％であった。さらに試料−２の
破断に要する仕＄量は１０．１　ｋｒ　Ｈｍ　／　ｔで
あり、密度は０．９７１ｔ／−であり、誘電率は２．２
であり、誘電正接は０．０３１％であり、インパルス電
圧破壊値は１８５ＫＶ／、であった。

試料−２を用いて、実施例１に記載した方法により本発
明のロープを得た。ロープの形態および物性を表４に示
す。

衷」Ｄ」ユ 超高分子量ポリエチレン（ホモポリマー）粉末（極限粘
度［ηコ＝７．４２　ｄｊ／ｌ、デカリン、１３５℃）
：２Ｏｆｆｉ量部と、パラフィンワックス（融点＝６９
℃、分子量＝４９０）：８０重量部との混合物を実施例
１の方法で溶融紡糸、延伸し、延伸配向繊維を得た。得
られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフィラメント
の引張特性を表５に示す。

超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント（試料−３）
本来の結晶融解ピークは１３５．１°Ｃ１全結晶融解ピ
一ク面積に対するＴｐの割合は８，８％であった。また
同様に全結晶融解ピーク面積に対する高温側ピークＴｐ
１の割合は１％以下であった。耐クリープ性はＣＲ９ｏ
＝１１．９％、ε＝１　、０７　ｘ　１０’　５ｅｃ−
１テあツタ、また、１７０℃、５分間の熱履歴後の弾性
率保持率は８０．４％、強度保持率は７８．２％であっ
た。さらに試料−３の破断に要する仕′＄量は６．８ｋ
ｇ−ｍ／ｇであり、密度は０．９８５ｔ／−であり、誘
電率は２．３であり、誘電正接は０．０３０％であり、
インパルス電圧破壊値は１８２　Ｋ　Ｖ　／　ａｍであ
った。

試料−３を用いて、実施例１に記載した方法により本発
明のロープを得た。ロープの形態および物性を表６に示
す。

塩１ｕＩ上 １５００デニール／１０００フイラメントのアラミド繊
維（デュポン社製ケブラー２９−９６０）を用いて実施
例１に記載された方法でロープを編組した。ロープ特性
を表７に示す。

以上、明らかにように超高分子量ポリエチレンの分子配
向成形体を用いたロープはヨツト用ロープとして優れて
いることが分かる。さらに超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体の分子配向成形体によるロープは破断
に要するエネルギーでさらに優れていることが分かる。

また特に含水時の特性に優れ、伸びも大きいためロープ
化の際の強度利用率に優れている。これらのことから本
発明による超高分子量ポリオレフィンの分子配向体、と
くに超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分
子配向体のロープは、ヨツト用ロープに最適であること
が分かる。

代理人　　弁理士　　鈴　木　俊一部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇである超高
   分子量ポリオレフィンの分子配向成形体からなるヨット
   用ロープ。 ２）極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇであり、し
   かも炭素数が３以上のα−オレフィンの含有量が炭素数
   １０００個あたり平均０．１〜２０個である超高分子量
   エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体か
   らなるヨット用ロープ。 ３）α−オレフィンが、ブテン−１，４−メチルペンテ
   ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１またはデセン−１
   である請求項第２項に記載のヨット用ロープ。 ４）α−オレフィンの含有量が炭素数１０００個あたり
   平均０．５〜１０個である請求項第２項に記載のヨット
   用ロープ。