JPH01257027A - ポリイミド延伸フイルムおよびエンドレスベルト - Google Patents
ポリイミド延伸フイルムおよびエンドレスベルトInfo
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリイミド延伸フィルムおよびエンドレスベル
トに関するものであり、詳しくはクリー゛プおよび熱収
縮率の小さいポリイミド延伸成形品に関する。
トに関するものであり、詳しくはクリー゛プおよび熱収
縮率の小さいポリイミド延伸成形品に関する。
〈従来の技術〉
ポリイミド樹脂は一般に優れた耐熱性、耐溶剤性、機械
的特性を有しているので、各種成形品やコーティング材
料など多くの分野で利用されている。
的特性を有しているので、各種成形品やコーティング材
料など多くの分野で利用されている。
このようなポリイミド樹脂からなる各種成形品、例えば
フィルムなどの耐アルカリ性などの化学的特性や応力負
荷時のクリープ特性の向上、高温条件下での熱収縮によ
る寸法変化率の減少を目的として延伸操作が行なわれて
いる。
フィルムなどの耐アルカリ性などの化学的特性や応力負
荷時のクリープ特性の向上、高温条件下での熱収縮によ
る寸法変化率の減少を目的として延伸操作が行なわれて
いる。
例えば、特開昭54−138068号公報には加圧加熱
条件下にて延伸してポリイミドフィルムを製造する方法
が示されており、また特開昭62−77921号公報に
は一軸延伸することによって得られる高強度、高弾性率
、l@熱性を有するポリイミドフィルムが開示されてい
る。
条件下にて延伸してポリイミドフィルムを製造する方法
が示されており、また特開昭62−77921号公報に
は一軸延伸することによって得られる高強度、高弾性率
、l@熱性を有するポリイミドフィルムが開示されてい
る。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかし、上記延伸されたポリイミドフィルムは熱収縮率
が僅かに改善されるものの、高温条件rで上記フィルム
を使用した場合、充分満足できる熱寸法安定性を有する
ものとはいえず、またクリープ特性も決して良好なもの
ではなかった。
が僅かに改善されるものの、高温条件rで上記フィルム
を使用した場合、充分満足できる熱寸法安定性を有する
ものとはいえず、またクリープ特性も決して良好なもの
ではなかった。
一方、近年カード電話用、プリペイドカード用、複写機
門番こ使用される搬送用や定着用ベルトの如き精密駆動
用ベルトにポリイミド製のエンドレスベルトを用いるこ
とも提案されているが、精密駆動用のベルトとしての要
求特性である機械的強度、弾性率、クリープ特性(応力
負荷時の伸長率)、熱寸法安定性において満足できるも
のではなかった。
門番こ使用される搬送用や定着用ベルトの如き精密駆動
用ベルトにポリイミド製のエンドレスベルトを用いるこ
とも提案されているが、精密駆動用のベルトとしての要
求特性である機械的強度、弾性率、クリープ特性(応力
負荷時の伸長率)、熱寸法安定性において満足できるも
のではなかった。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは上記従来のポリイミド延伸フィルムが有す
る問題点、つまりクリープ特性、熱寸法安定性を改善し
、精密駆動用のエンドレスベルトとしても好適に使用で
きるポリイミド延伸フィルムを得るべく検討を行なった
。
る問題点、つまりクリープ特性、熱寸法安定性を改善し
、精密駆動用のエンドレスベルトとしても好適に使用で
きるポリイミド延伸フィルムを得るべく検討を行なった
。
その結果、延伸時にポリイミドフィルム内に残留する応
力を除去し、クリープを1%以内にし、且つ熱収縮率を
10%以下に調整することによって、精密駆動用ベルト
としても充分に満足できるポリイミド延伸フィルムとな
ることを見い出し、本発明に至ったものである。
力を除去し、クリープを1%以内にし、且つ熱収縮率を
10%以下に調整することによって、精密駆動用ベルト
としても充分に満足できるポリイミド延伸フィルムとな
ることを見い出し、本発明に至ったものである。
本発明のポリイミド延伸フィルムはポリアミド酸又はポ
リイミドから得られるものであり、これらのポリアミド
酸等は例えば芳香族テトラカルボン酸二無水物(或いは
その誘導体)と、芳香族ジアミンとをぼ機極性溶媒中、
略等モル反応させて得ることができる。
リイミドから得られるものであり、これらのポリアミド
酸等は例えば芳香族テトラカルボン酸二無水物(或いは
その誘導体)と、芳香族ジアミンとをぼ機極性溶媒中、
略等モル反応させて得ることができる。
上記芳香族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては
、ピロメリット酸二無水物、3.3′、4.4′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無ボ物、3.3′、4.
4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2.3.
3’、4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2
.3.6.7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
112.5.6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物
、1.4.5.8−ナフタレンテトラカルボンぽ二無水
物、2.2′−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)
プロパンニ無水m、ビス(3,4−ジカルボキシフェニ
ル)スルホンニ無水物等が挙げられる。
、ピロメリット酸二無水物、3.3′、4.4′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無ボ物、3.3′、4.
4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2.3.
3’、4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2
.3.6.7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
112.5.6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物
、1.4.5.8−ナフタレンテトラカルボンぽ二無水
物、2.2′−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)
プロパンニ無水m、ビス(3,4−ジカルボキシフェニ
ル)スルホンニ無水物等が挙げられる。
また、芳香族ジアミンの具体例としては、4.4′−ジ
アミノジフェニルエーテル、4.4−ジアミノジフェニ
ルメタン、3.3−ジアミノジフェニルメタン、パラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンチジ
ン、3.3′−ジメチルベンチジン、3.3′−ジメト
キシベンチジン、4.4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4.4−ジアミノジフェニルスルフィド、4.4−
ジアミノジフェニルプロパン、2.2−ビス(4−(4
アミノフエノキシ)フヱニル〕プロパン等が挙ケられる
。
アミノジフェニルエーテル、4.4−ジアミノジフェニ
ルメタン、3.3−ジアミノジフェニルメタン、パラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンチジ
ン、3.3′−ジメチルベンチジン、3.3′−ジメト
キシベンチジン、4.4′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4.4−ジアミノジフェニルスルフィド、4.4−
ジアミノジフェニルプロパン、2.2−ビス(4−(4
アミノフエノキシ)フヱニル〕プロパン等が挙ケられる
。
更に、有機極性溶媒の具体例としては、N−メチル−2
−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンホスホ
ルトリアミド等が挙げられる。これら有機極性溶媒中こ
はクレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノー
ル類、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を混合すること
もできる。
−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンホスホ
ルトリアミド等が挙げられる。これら有機極性溶媒中こ
はクレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノー
ル類、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を混合すること
もできる。
芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを溶
媒中で反応させてポリアミド酸を得る際における七ツマ
ー農度は、種々の条件に応じて設定し得るが、通常5〜
30重量%である。また、反応温度は通常80℃以下好
ましくは5〜50℃であり、反応時間は通常2〜10時
間程度である。
媒中で反応させてポリアミド酸を得る際における七ツマ
ー農度は、種々の条件に応じて設定し得るが、通常5〜
30重量%である。また、反応温度は通常80℃以下好
ましくは5〜50℃であり、反応時間は通常2〜10時
間程度である。
このようにして芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンを有機極性溶媒中で反応させると、ポリアミ
ド酸が生成され反応の進行に伴ない溶液粘度が上昇する
が、本発明においては固有粘度が0.5以上のポリアミ
ド酸溶液を得るのが好適である。固有粘度が0.5以上
のポリアミド酸溶液を用いて形成したポリイミドフィル
ムは、熱劣化に対する抵抗性(耐熱性)が特に浸れてい
る特徴を有する。
族ジアミンを有機極性溶媒中で反応させると、ポリアミ
ド酸が生成され反応の進行に伴ない溶液粘度が上昇する
が、本発明においては固有粘度が0.5以上のポリアミ
ド酸溶液を得るのが好適である。固有粘度が0.5以上
のポリアミド酸溶液を用いて形成したポリイミドフィル
ムは、熱劣化に対する抵抗性(耐熱性)が特に浸れてい
る特徴を有する。
ポリアミド酸溶液の固有粘度は、該ポリアミド酸溶液中
からポリアミド酸を取り出し、このポリアミド酸を所定
の溶媒に溶解せしめて、その溶液粘度を測定した後、下
記(1)式によって算出した値である。
からポリアミド酸を取り出し、このポリアミド酸を所定
の溶媒に溶解せしめて、その溶液粘度を測定した後、下
記(1)式によって算出した値である。
上記(1)式中のCは溶液100mI!中のポリアミド
酸のグラム数を示している。
酸のグラム数を示している。
上記ポリアミド酸溶液を用いて本発明のフィルムやエン
ドレスベルトを作製するに際し、適当な溶媒にて希釈し
て粘度m整を行なうことができる。
ドレスベルトを作製するに際し、適当な溶媒にて希釈し
て粘度m整を行なうことができる。
通常、支持体への塗布を行なう際の溶液粘度は作業温度
条件下で約10〜100υ0ポイズ(B型粘度計)とし
、溶液中のポリアミド酸濃度を5〜30重量%、好まし
くは10〜20重量%の範囲とする。
条件下で約10〜100υ0ポイズ(B型粘度計)とし
、溶液中のポリアミド酸濃度を5〜30重量%、好まし
くは10〜20重量%の範囲とする。
本発明のフィルムまたはベルトは支持体上に上記ポリア
ミド酸溶液を塗布し、加熱乾燥によってフィルム化また
はベルト化したものを延伸することによって得ることが
できる。
ミド酸溶液を塗布し、加熱乾燥によってフィルム化また
はベルト化したものを延伸することによって得ることが
できる。
ポリイミド延伸フィルムを得る方法の一例としては、ス
テンレスベルトなどの支持体上に前記ポリアミド酸溶液
を塗布し、刃口熱乾燥して溶媒の除去と共にポリアミド
酸のイミド転化を行なう。イミド転化の際に生じる閉環
水等の蒸発によるボイド形成を防ぐために、上記乾燥は
約80〜180℃の温度で約20〜60分間加熱して溶
媒を除去したのち、次いで約250〜400℃の温度で
約20〜60分間加熱してイミド転化を行なうという段
階的乾燥が好ましい。
テンレスベルトなどの支持体上に前記ポリアミド酸溶液
を塗布し、刃口熱乾燥して溶媒の除去と共にポリアミド
酸のイミド転化を行なう。イミド転化の際に生じる閉環
水等の蒸発によるボイド形成を防ぐために、上記乾燥は
約80〜180℃の温度で約20〜60分間加熱して溶
媒を除去したのち、次いで約250〜400℃の温度で
約20〜60分間加熱してイミド転化を行なうという段
階的乾燥が好ましい。
このようにしてイミド転化によって得られたポリイミド
フィルム(未延伸)を支持体から剥離し、少なくとも一
方向に延伸して本発明のポリイミド延伸フィルムとする
。延伸時における温度はポリイミドフィルムのガラス転
移温度(以下、TIという)よりも高く、分解温度より
低く設定することが好ましい。延伸温度がTgより低い
と得られる延伸フィルムに機械的強度の向上は見られる
ものの、熱収縮率およびクリープ特性において望ましい
物性を得られない場合がある。これはT、9より低い温
度では分子鎮の自由度が小さいので分子配向性が悪いた
めと推定される。
フィルム(未延伸)を支持体から剥離し、少なくとも一
方向に延伸して本発明のポリイミド延伸フィルムとする
。延伸時における温度はポリイミドフィルムのガラス転
移温度(以下、TIという)よりも高く、分解温度より
低く設定することが好ましい。延伸温度がTgより低い
と得られる延伸フィルムに機械的強度の向上は見られる
ものの、熱収縮率およびクリープ特性において望ましい
物性を得られない場合がある。これはT、9より低い温
度では分子鎮の自由度が小さいので分子配向性が悪いた
めと推定される。
また、延伸は比較的高温条件にて行なわれるのでフィル
ムの酸化劣化を起こしやすく、窒素などの不活性ガス雰
囲気下で行なうことが好ましい。
ムの酸化劣化を起こしやすく、窒素などの不活性ガス雰
囲気下で行なうことが好ましい。
延伸方法としては、加熱された複数の金属ロールの回転
速度差を利用する方法、加熱された2つの金属ロール間
にフィルムを通し、加圧延伸する方法、加熱ゾーンの前
後lこピンチロールを設け、このピンチロールの回転速
度差を利用する方法、テンター式延伸機を用いる方法(
2軸延伸可能)などが挙げられる。また本発明における
上記延伸は平面的な延伸だけではなく、真空成形や圧空
成形のような深絞り成形による延伸も含まれるものであ
り、従って得られるポリイミド延伸フィルムの形状はフ
ィルム状であれば$?ll限はなく、円筒状であっても
よい。
速度差を利用する方法、加熱された2つの金属ロール間
にフィルムを通し、加圧延伸する方法、加熱ゾーンの前
後lこピンチロールを設け、このピンチロールの回転速
度差を利用する方法、テンター式延伸機を用いる方法(
2軸延伸可能)などが挙げられる。また本発明における
上記延伸は平面的な延伸だけではなく、真空成形や圧空
成形のような深絞り成形による延伸も含まれるものであ
り、従って得られるポリイミド延伸フィルムの形状はフ
ィルム状であれば$?ll限はなく、円筒状であっても
よい。
なお、上記延伸後さらに延伸温度以上の温度、好ましく
は延伸温度より約100℃高い温度を上限として加熱し
、所謂熱固定を行なうことによってフィルム内部に残存
する歪みを除去できるので、より熱寸法安定性の優れた
フィルムとすることができる。
は延伸温度より約100℃高い温度を上限として加熱し
、所謂熱固定を行なうことによってフィルム内部に残存
する歪みを除去できるので、より熱寸法安定性の優れた
フィルムとすることができる。
一方、上記ポリイミド延伸フィルムよりなるエンドレス
ベルトの製造法の一例としては、上記延伸フィルムを短
冊状に切断し、両端部を接着することで得ることができ
る。しかし、この方法では接着部に段差が生じるのでベ
ルトとしての強度に難点があり、シームレスなエンドレ
スベルトとすることが好ましい。
ベルトの製造法の一例としては、上記延伸フィルムを短
冊状に切断し、両端部を接着することで得ることができ
る。しかし、この方法では接着部に段差が生じるのでベ
ルトとしての強度に難点があり、シームレスなエンドレ
スベルトとすることが好ましい。
シームレスなエンドレスベルトは下記方法で製造するこ
とが好ましい。
とが好ましい。
前記ポリアミド酸溶液中にガラス管やステンレス管の如
き円筒管を浸漬し、管内に該溶液を充填して引き上げ、
次にこの管内に弾丸状体や球状体の如き走行体を走行さ
せて管内面にポリアミド酸溶液を均一な厚みで層状に付
着させる。その後、これを加熱乾燥してイミド転化させ
円筒管から剥離することによってポリイミドシームレス
スリーブ(未延伸)を得る。尚、ポリイミドシームレス
スリーブは単層構造でもよいが、カーボンやグラファイ
ト等の導電性充填剤を含有する層を上記操作を繰り返す
ことによってdI層することもでき、各種特性を有する
層のiI!層化によって多機能性のスリーブとすること
ができる。
き円筒管を浸漬し、管内に該溶液を充填して引き上げ、
次にこの管内に弾丸状体や球状体の如き走行体を走行さ
せて管内面にポリアミド酸溶液を均一な厚みで層状に付
着させる。その後、これを加熱乾燥してイミド転化させ
円筒管から剥離することによってポリイミドシームレス
スリーブ(未延伸)を得る。尚、ポリイミドシームレス
スリーブは単層構造でもよいが、カーボンやグラファイ
ト等の導電性充填剤を含有する層を上記操作を繰り返す
ことによってdI層することもでき、各種特性を有する
層のiI!層化によって多機能性のスリーブとすること
ができる。
このようにして得られた未延伸状態のシームレススリー
ブを前記延伸方法によって少なくとも一方向に延伸し、
そのままもしくは任意の幅に切断して本発明のエンドレ
スベルトとする。尚、延伸温度等の条件は前記フィルム
製造時と同じである。
ブを前記延伸方法によって少なくとも一方向に延伸し、
そのままもしくは任意の幅に切断して本発明のエンドレ
スベルトとする。尚、延伸温度等の条件は前記フィルム
製造時と同じである。
〈発明の効果〉
以上のようにして得られる本発明のポリイミド延伸フィ
ルムやエンドレスベルトは、クリープが1%以内で且つ
500℃の温度下でも熱収縮率が10%以下という優れ
たクリープ特性および耐熱性、熱寸法安定性を有するも
のである。また、機械的強度や弾性率も高いので各種用
途に使用することができ、特に精密駆動用のベルトとし
て好適である。
ルムやエンドレスベルトは、クリープが1%以内で且つ
500℃の温度下でも熱収縮率が10%以下という優れ
たクリープ特性および耐熱性、熱寸法安定性を有するも
のである。また、機械的強度や弾性率も高いので各種用
途に使用することができ、特に精密駆動用のベルトとし
て好適である。
〈実施例〉
以下に本発明の実施例を示し、具体的に説明する。
実施例1゜
ピロメリット酸二無水物と4.4−ジアミノジフェニル
エーテルの等モル量をN−メチル−2−ピロリドン中(
モノマー濃度20重量%)で温度20℃で5時間反応さ
せて、溶液粘度30000ボイズ(50℃、B型粘度計
での値)、固有粘度2.8のポリアミド酸溶液を得る。
エーテルの等モル量をN−メチル−2−ピロリドン中(
モノマー濃度20重量%)で温度20℃で5時間反応さ
せて、溶液粘度30000ボイズ(50℃、B型粘度計
での値)、固有粘度2.8のポリアミド酸溶液を得る。
次に、このポリアミド酸溶液100重量部にN−メチル
−2−ピロリドン33重量部を加え、さらに50℃に加
温し、温度を維持する(溶液粘度は1500ボイズ)。
−2−ピロリドン33重量部を加え、さらに50℃に加
温し、温度を維持する(溶液粘度は1500ボイズ)。
このようにして得られたポリアミド酸溶液をステンレス
製のエンドレスベルト上に流延塗布し、0−2 m/m
inの速度で150℃の乾燥炉中にて30分間乾燥させ
、さらに350〜400℃にて30分間加熱してイミド
化を行ない未延伸状態のポリイミドフィルムを得た(1
9390℃)。
製のエンドレスベルト上に流延塗布し、0−2 m/m
inの速度で150℃の乾燥炉中にて30分間乾燥させ
、さらに350〜400℃にて30分間加熱してイミド
化を行ない未延伸状態のポリイミドフィルムを得た(1
9390℃)。
得られたポリイミドフィルムを窒素雰囲気中、450℃
に維持した加熱炉中にて2対のピンチロール間に供給し
、該フィルムの長手方向に延伸倍率が1.35倍になる
ように延伸してポリイミド延伸フィルムを得た。
に維持した加熱炉中にて2対のピンチロール間に供給し
、該フィルムの長手方向に延伸倍率が1.35倍になる
ように延伸してポリイミド延伸フィルムを得た。
実施例2゜
延伸温度を470℃とし、延伸倍率を1.8倍とした以
外は実施例1と同様にしてポリイミド延伸フィルムを得
た。
外は実施例1と同様にしてポリイミド延伸フィルムを得
た。
実施例3゜
延伸温度を430℃とした以外は実施例1と同様にして
ポリイミド延伸フィルムを得た。
ポリイミド延伸フィルムを得た。
実施例4゜
実施例1にて得たポリイミド延伸フィルムを450℃に
て2分間固定して、フィルム内部の歪みをさらに除去し
たポリイミド延伸フィルムを得た。
て2分間固定して、フィルム内部の歪みをさらに除去し
たポリイミド延伸フィルムを得た。
実施例5゜
実施例1にて得たポリアミド酸溶液を流延塗布して50
℃の乾燥炉中にて30分間乾燥させて、ポリアミド酸の
未延伸フィルムを得た。
℃の乾燥炉中にて30分間乾燥させて、ポリアミド酸の
未延伸フィルムを得た。
得られたポリアミド酸フィルムを延伸温度350℃にて
延伸倍率1.35倍に実施例1と同様の操作で延伸、お
よびイミド転化を行ない、ポリイミド延伸フィルムを得
た。
延伸倍率1.35倍に実施例1と同様の操作で延伸、お
よびイミド転化を行ない、ポリイミド延伸フィルムを得
た。
実施例6゜
延伸時の雰囲気を空気中で行なった以外は実施例1と同
様にしてポリイミド延伸フィルムを得た。
様にしてポリイミド延伸フィルムを得た。
実施例7゜
芳香族テトラカルボン酸二無水物をビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物とした以外は実施例1と同様にしてポ
リイミド延伸フィルムを得た。
ルボン酸二無水物とした以外は実施例1と同様にしてポ
リイミド延伸フィルムを得た。
(ポリイミドのT、9290’C)
比較例1゜
延伸温度を360’C,とした以外は実施例1と同様に
してポリイミド延伸フィルムを得た。
してポリイミド延伸フィルムを得た。
比較例2
延伸温度を200℃とした以外は実施例1と同様にして
ポリイミド延伸フィルムを得た。
ポリイミド延伸フィルムを得た。
比較例3゜
芳香族テトラカルボン酸二無水物をビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物とし、延伸温度ヲ260℃とした以外
は実施例4と同様にしてポリイミド延伸フィルムを得た
。
ルボン酸二無水物とし、延伸温度ヲ260℃とした以外
は実施例4と同様にしてポリイミド延伸フィルムを得た
。
比較例4゜
延伸しなかった以外は実施例1と同様にして未延伸のポ
リイミドフィルムを得た。
リイミドフィルムを得た。
比較例5゜
延伸しなかった以外は実施例7と同様にして未延伸ポリ
イミドフィルムに?L+’c。
イミドフィルムに?L+’c。
土肥各実施例および比較例にて得られたポリイミド延伸
フィルムについて機械的特性(引張り特性)、熱収縮率
(TMA特性)、クリープ特性を下記の方法によって測
定し、その結果を第1表に示した。
フィルムについて機械的特性(引張り特性)、熱収縮率
(TMA特性)、クリープ特性を下記の方法によって測
定し、その結果を第1表に示した。
2011mmの短冊状試料にし、チャック間距離100
n、引張り速度50m/minで室温下で引張り強さ(
kg/=>、引張り弾性率(稽/−〕、引張り伸び(%
)を測定した。(ASTMD−88264T f!:準
じた)〔熱収縮率(TMA特性〕〕 3 III幅×10uの短冊状試料にし、2gの荷重を
かけ引張りモードにより、空気中、昇温速度10’(、
/minで30〜550℃の温度域でTMA測定を行な
い最大熱収縮率を測定した。
n、引張り速度50m/minで室温下で引張り強さ(
kg/=>、引張り弾性率(稽/−〕、引張り伸び(%
)を測定した。(ASTMD−88264T f!:準
じた)〔熱収縮率(TMA特性〕〕 3 III幅×10uの短冊状試料にし、2gの荷重を
かけ引張りモードにより、空気中、昇温速度10’(、
/minで30〜550℃の温度域でTMA測定を行な
い最大熱収縮率を測定した。
5mg+@X10t)xxの短冊状試料にり、 、 6
.4 kg/−ノ荷重金かけ、空気中70℃の温度下で
24時間保持し、クリープ変化を測定した。
.4 kg/−ノ荷重金かけ、空気中70℃の温度下で
24時間保持し、クリープ変化を測定した。
第 1 表
実施例8゜
ピロメリット酸二無水物と4,4−ジアミノジフェニル
エーテルの等モル量をN−メチル−2−ピロリドン(七
ツマー濃度20重量%)中で温度10℃で4時間反応さ
せて、溶液粘度40000ボイズ(50℃、B型粘度計
での値)、固汀粘度2.4のポリアミド酸溶液を得る。
エーテルの等モル量をN−メチル−2−ピロリドン(七
ツマー濃度20重量%)中で温度10℃で4時間反応さ
せて、溶液粘度40000ボイズ(50℃、B型粘度計
での値)、固汀粘度2.4のポリアミド酸溶液を得る。
次に、このポリアミド酸溶液を50℃憂こ加温し、温度
を維持する(溶液粘度は20000ボイズ)。
を維持する(溶液粘度は20000ボイズ)。
このポリアミド酸溶液中に、外径60−1内径50mm
、長さ351、内周面の表面粗さが1.58に仕上げら
れたステンレスシリンダーを浸漬し、ポリアミド酸溶液
を充填せしめて引上げる。
、長さ351、内周面の表面粗さが1.58に仕上げら
れたステンレスシリンダーを浸漬し、ポリアミド酸溶液
を充填せしめて引上げる。
その後、シリンダーを垂直に保ち、外径49.7■の弾
丸状体を20■/ m i n速度でシリンダー内を走
行させ、ポリアミド酸溶液をシリンダー内周面に層状に
付着させる。
丸状体を20■/ m i n速度でシリンダー内を走
行させ、ポリアミド酸溶液をシリンダー内周面に層状に
付着させる。
次いで、150℃の温度で60分加熱し、更に250℃
の温度で60分間加熱し、溶媒を除去すると共にイミド
転化を行なってシリンダー内周面にシームレスのポリイ
ミド層を形成させ、これを剥離して厚さ755m、外周
長157■、!1350■の未延伸のポリイミドシーム
レススリーブヲ得た。
の温度で60分間加熱し、溶媒を除去すると共にイミド
転化を行なってシリンダー内周面にシームレスのポリイ
ミド層を形成させ、これを剥離して厚さ755m、外周
長157■、!1350■の未延伸のポリイミドシーム
レススリーブヲ得た。
得られたスリーブを窒素雰囲気中、450℃に維持した
加熱炉中にて2本のロールを用い、スリーブを回転させ
ながら、延伸倍率が1.35倍になるように延伸してポ
リイミドエンドレスベルトを得た。
加熱炉中にて2本のロールを用い、スリーブを回転させ
ながら、延伸倍率が1.35倍になるように延伸してポ
リイミドエンドレスベルトを得た。
得られたエンドレスベルトの引張り強さ、弾性率、伸び
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、2 9、5 h
−p/am、 350 Kp/j、 36%、 3.4
%、 0.3%であり、機械的特性、熱寸法安定性、ク
リープ特性に優れ、精密駆動用ベルトとして好適なもの
であった。
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、2 9、5 h
−p/am、 350 Kp/j、 36%、 3.4
%、 0.3%であり、機械的特性、熱寸法安定性、ク
リープ特性に優れ、精密駆動用ベルトとして好適なもの
であった。
実施例9
延伸倍率を1.8倍とした以外は実施例8と同様にして
延伸されたポリイミドエンドレスベルトを得た。
延伸されたポリイミドエンドレスベルトを得た。
得られたエンドレスベルトの引張り強さ、弾性率、伸び
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、52.7峙/−
1585Kp/a+t、 12%、 3.5%、 0.
2%であり、精密駆動用ベルトとして好適なものであっ
た。
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、52.7峙/−
1585Kp/a+t、 12%、 3.5%、 0.
2%であり、精密駆動用ベルトとして好適なものであっ
た。
実施例10゜
実施例8と同様にしてシリンダー内周面1こシームレス
のポリイミド層を形成させたのち、実施例8で用いたポ
リアミド酸溶液100重量部にカーボン(平均粒径1.
4μm)6重量部を均一に分散させた溶液中に前記シリ
ンダーをさらに浸漬し、ポリアミド酸溶液を充填せしめ
て引上げる。
のポリイミド層を形成させたのち、実施例8で用いたポ
リアミド酸溶液100重量部にカーボン(平均粒径1.
4μm)6重量部を均一に分散させた溶液中に前記シリ
ンダーをさらに浸漬し、ポリアミド酸溶液を充填せしめ
て引上げる。
その後、シリンダーを垂直に保ち、弾丸状体の走行およ
び加熱を実施例8と同様に行ないシリンダーから剥離す
ることによって、環状のポリイミドj−(厚さ60μm
)の内周面にカーボン含有のポリイミド層(厚さ15μ
m)が形成された外周長157日、幅350mのシーム
レスな複層ポリイミドエンドレスベルトラ得た。
び加熱を実施例8と同様に行ないシリンダーから剥離す
ることによって、環状のポリイミドj−(厚さ60μm
)の内周面にカーボン含有のポリイミド層(厚さ15μ
m)が形成された外周長157日、幅350mのシーム
レスな複層ポリイミドエンドレスベルトラ得た。
これを実施例8と同様の方法によって1.35倍に延伸
し、ポリイミドエンドレスベルトを得た。
し、ポリイミドエンドレスベルトを得た。
得られたエンドレスベルトの引張り強さ、弾性率、伸び
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、28.2時/−
1348にp/d、 32%、 3.4%、 0.3
%であり、精密駆動用ベルトとして好適なものであっ
た。
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、28.2時/−
1348にp/d、 32%、 3.4%、 0.3
%であり、精密駆動用ベルトとして好適なものであっ
た。
比較例6゜
実施例8と同様に未延伸のポリイミドエンドレスベルト
を得た。
を得た。
得られたエンドレスベルトの引張り強度、弾性率、伸び
およびクリープはそれぞれ、21.3 Kp/d、25
7 Kp7−195%、2.5%以上であり、クリープ
変化が大きく、精密駆動用ベルトとしては不適当であっ
た。
およびクリープはそれぞれ、21.3 Kp/d、25
7 Kp7−195%、2.5%以上であり、クリープ
変化が大きく、精密駆動用ベルトとしては不適当であっ
た。
比較例7゜
実施例10と同様に未延伸の複層ポリイミドエンドレス
ベルトを得、その引張り強度、弾性率、伸び、クリープ
を測定したところ、それぞれ20.9Kp/aj、27
5〜/−185%、2.5%以上であり、クリープ変化
が大きいため、精密駆動用ベルトとしては不適当であっ
た。
ベルトを得、その引張り強度、弾性率、伸び、クリープ
を測定したところ、それぞれ20.9Kp/aj、27
5〜/−185%、2.5%以上であり、クリープ変化
が大きいため、精密駆動用ベルトとしては不適当であっ
た。
比較例8゜
延伸温度を300℃とした以外は実施例8と同様にして
延伸したポリイミドエンドレスベルトを得た。
延伸したポリイミドエンドレスベルトを得た。
得られたエンドレスベルトの引張り強度、弾性率、伸び
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、28.6障/−
1352Kp/m、34%、 16% 以上、0.9%
であり、熱収縮率が大きく高熱負荷部への使用は不適で
あった。
、熱収縮率およびクリープはそれぞれ、28.6障/−
1352Kp/m、34%、 16% 以上、0.9%
であり、熱収縮率が大きく高熱負荷部への使用は不適で
あった。
Claims (2)
- (1)少なくとも一方向に延伸されてなるポリイミドフ
ィルムであって、クリープが1%以内で且つ熱収縮率が
10%以下であることを特徴とするポリイミド延伸フィ
ルム。 - (2)請求項(1)記載のポリイミド延伸フィルムより
なるエンドレスベルト。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8603088A JPH01257027A (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリイミド延伸フイルムおよびエンドレスベルト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8603088A JPH01257027A (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリイミド延伸フイルムおよびエンドレスベルト |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01257027A true JPH01257027A (ja) | 1989-10-13 |
Family
ID=13875260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8603088A Pending JPH01257027A (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリイミド延伸フイルムおよびエンドレスベルト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01257027A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002365926A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-20 | Nitto Denko Corp | 半導電性ベルトの修正方法 |
JP2007017621A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Nitto Denko Corp | 半導電性ベルトの修正方法 |
-
1988
- 1988-04-06 JP JP8603088A patent/JPH01257027A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002365926A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-20 | Nitto Denko Corp | 半導電性ベルトの修正方法 |
JP4588251B2 (ja) * | 2001-06-06 | 2010-11-24 | 日東電工株式会社 | 半導電性ベルトの修正方法 |
JP2007017621A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Nitto Denko Corp | 半導電性ベルトの修正方法 |
JP4577897B2 (ja) * | 2005-07-06 | 2010-11-10 | 日東電工株式会社 | 半導電性ベルトの修正方法 |
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