JPH01254648A

JPH01254648A - アクリル系モノマーの製造方法

Info

Publication number: JPH01254648A
Application number: JP63081301A
Authority: JP
Inventors: Yasutaka Doi; 土居　靖隆; Tetsuya Kamikuri; 上栗　哲哉; Shigetoshi Nagai; 永井　重利
Original assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Current assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Priority date: 1988-04-04
Filing date: 1988-04-04
Publication date: 1989-10-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、増粘剤、糊剤、凝集剤、製紙用紙力増強剤・
歩留向上剤など数多くの用途に用いられるアクリル系ポ
リマーの原料として有用なアクリル系モノマーの高収率
かつ高純度な製造方法に関する。

（従来の技術）不純物の副生が比較的少ないアクリル系モノマーの製造
方法として、対応するアダクトをクラッキングする方法
、即ち一般式（Ｉ）で表わされるビシクロ［２，２，Ｉ
］へブテン−５−カルボン酸エステル−２（以下、単に
エステルアダクトと称す。）と一級アミン、二級アミン
又はジアルキルアミノアルコールとを、アルカリ金属、
アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコラートまた
はアルカリ金属アミド化物を触媒として、アミド化反応
またはエステル交換反応せしめて、一般式（■）で表わ
される化合物（以下、単にアクリル系アダクトと称す。

）となし、次いで該アクリル系アダクトをクラブキング
して一般式（ＩＩＩ）で表わされるアクリル系モノマー
を製造する方法は既に知られている。　（例えば、特公
昭５６−２０３０９号公報、特公昭５４−９１７０号公
報、特公昭５５−１１６５５号公報、特公昭５７−５２
３２９号公報、特公昭５９−２４１４２号公報）これら
の方法は、アクリル系アダクト製造時のアミン種の選定
及び触媒種の選定を請求範囲の要点としたものであり、
アクリル系アダクト生成後も系中に触媒が残存している
とアクリル系アダクトが副反応を起こして不純物を生じ
るため、残存触媒を鉱酸または有機酸で中和してアルカ
リ金属の中和塩として沈澱せしめ、濾過または遠心分離
して除くか、イオン交換により除いた後に、アクリル系
アダクト液を蒸留してアクリル系アダクトを精製する方
法を採用していた。

（本発明が解決しようとする問題点）しかしながら、触媒中のアルカリ金属を酸による中和塩
として沈澱させ濾過または遠心分離で除く場合、中和塩
□の除去効率が４０〜８０％と余り高くなく、濾過また
は遠心分離後も残存した中和塩を含んだ状態でクラッキ
ングすると副反応による不純物を生じるため、濾過また
は遠心分離後も残存している中和塩を十分除去できるよ
うな条件で精留すると、精留収率が低いためクラッキン
グ後のモノマー収率が低くなるという問題点があった。

一方、イオン交換で除く場合は１モルの触媒を除くのに
約５当量の樹脂量が必要になり、樹脂量に付着したロス
のため、アクリル系アダクト液の回収率が低下し、した
がってアクリル系モノマーの収率が低くなる、また、工
業的生産の際にはがなりの設備コストがかかるなどの問
題点があった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、前記のごとき問題点を解決するために種
々検討を行った結果、触媒中のアルカリ金属を一般式（
ｍＶ）で表わされる（メタ）アクリル酸アダクトのアル
カリ金属塩に変換すると、該沈澱物が一般式（ＩＩ）で
表わされるアクリル系アダクトに混入したままでクラッ
キングしても副反応による不純物を副生しにくく、一般
式（［１）で表わされるアクリル系モノマーが高純度か
つ高収率で得られる事を見いだし、本発明を完成したも
のである。

即ち、本発明は一般式（Ｉ）で表わされるエステルアダ
クトと、一級アミン、二級アミンまたはジアルキルアミ
ノアルコールとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化
物、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属アミド化
物、又は、これらの混合物を触媒としてアミド化反応ま
たはエステル交換反応せしめて、一般式（ＩＩ）で表わ
されるアクリル系アダクトとなし、次いて該アクリル系
アダクトをクラッキングし、一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れるアクリル系モノマーを製造する際、前記のアミド化
反応またはエステル交換反応の後、前記の触媒中のアル
カリ金属を一般式（ＩＶ）で表わされる（メタ）アクリ
ル酸アダクトのアルカリ金属塩に変換した後、クラッキ
ングすることを特徴とするアクリル系モノマーの製造方
法に関する。

一般式（Ｉ）（但し、式中Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１
〜４のアルキル基を示す。）一般式（ＩＮ）（但し、式中Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ３はモノ又は
ジアルキルアミド、ジアルキルアミノアルキルアミド、
ジアルキルアミノアルキルエステル又は環状アミド基を
示す。）一般式（ｍ）ＣＨ２＝Ｃ−Ｒ３？Ｒ。

（但し、式中Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ３はモノ又は
ジアルキルアミド、ジアルキルアミノアルキルアミド、
ジアルキルアミノアルキルエステル又は環状アミド基を
示す。）一般式（ＩＶ）（但し、式中Ｒ１は水素又はメチル基、Ｘはアルカリ金
属を示す。）本発明において、一般式（Ｉ）で表わされるエステルア
ダクトと、一級アミン、二級アミンまたはジアルキルア
ミノアルコールとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素
化物、アルカリ金属アルコラートまたはアルカリ金属ア
ミド化物を触媒としてアミド化反応またはエステル交換
反応せしめて、−般式（ＩＩ）で表わされるアクリル系
アダクトに変換する具体的な方法としては、従来公知の
方法を用いれば良く、例えば、攪拌器及び温度計の付い
た減圧可能なる反応器にて、副生物であるメタノールを
留去しつつ、１０〜３０　ｍ　ｍ　Ｈｇ減圧下、４０〜
１２０℃、好ましくは７０〜１００℃で反応させる。

反応後、得られた生成物中に残存する触媒を、必要によ
り加温状態で、投入した触媒と当モル量〜１．０５倍の
モル量の水または一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）ア
クリル酸アダクトを添加し充分攪拌することにより、　
（メタ）アクリル酸アダクトのアルカリ金属塩に変換し
沈澱させる。

尚、前記の内、水を添加した場合は、残存するエステル
アダクトが加水分解して（メタ）アクリル酸アダクトを
生成し、アルカリ金属との塩に変換される。

この際、水または（メタ）アクリル酸アダクトの添加量
がアクリル系アダクト中の触媒のモル量よりも少なすぎ
ると、触媒の除去が不十分であり、熱分解時に残存触媒
によりアクリル系アダクトが分解して不純物を生じ、逆
に添加量が多すぎても、添加した水または（メタ）アク
リル酸アダクト自体が不純物となるので、添加量は投入
した触媒の当モル竜〜１．０５倍のモル量であることが
望ましい。

一般式（Ｖ）（但し、式中Ｒ５は水素又はメチル基を示す。）この様
に触媒を上記の沈澱物に変換されたものは、上記の沈澱
物はクラッキングの際に存在していても副反応を起こさ
ないので、実質的に脱触媒されたということができる。

しかし、上記の沈澱物は数十ミクロン以上の大きさの凝
集性粒子を形成し、沈澱性に優れているので、濾過ある
いは遠心分離等の手段で容易に除去することができるた
め、希望により除去しても良い。

濾過の方法としては、濾紙、濾布、膜及びろ過助剤を用
いた通常の方法（減圧濾過機、加圧濾過機）でよく、ま
た遠心分離の方法としてはスクリュープレス型、スクリ
ューデカンタ−型、デラバル型などの通常の方法でよい
が、かき取り器具の付いた連続式の方が望ましい。

以上のようにして、実質的に脱触媒されたアクリル系ア
ダクトは、クラッキングされて一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるアクリル系モノマーに変換される。

クラッキング方法としては、従来公知の方法を用いれば
良く、例えばアクリル系アダクトを薄膜蒸発機、流下膜
式蒸発機または単なる蒸発缶などで蒸発させ、加熱した
ラシヒリングを詰めたクラッキング管に通してクラッキ
ングし、クラッキング生成物を水冷した凝集器により凝
集させる。

この様にして得られたアクリル系モノマーは十分高純度
であるためこのまま重合してもゲル化等の問題は生じな
いが、希望により蒸留等により更に高純度に精留しても
良い。

（効果）本発明の方法によれば、アクリル系アダクト中の残存触
媒を（メタ）アクリル酸アダクトのアルカリ金属塩に変
換し沈澱物とする事により、系中に該沈澱物が存在して
もアダクト工程で副反応による不純物を殆ど生ぜず、実
質的に脱触媒することができる。

したがって、従来のように反応物中の沈澱物を濾過また
は遠心分離後にアクリル系アダクトを精留しなくてもよ
いため、高収率かつ高純度でアクリル系モノマーを安価
に得ることができる。

この様にして得られたアクリル系モノマーは、精留しな
くても十分高純度であるため、このまま高重合度のポリ
マーに変換できる。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、以下の記述
は本発明を限定するものではない。

尚、本発明で用いた測定法は以下の通りである。

１）アルカリ金属塩（触媒）除去率濾過後のアクリル系アダクトの一部を加熱し、蒸発残分
より求めた。

２）粗モノマー純度及び製品純度クラッキング後のアクリル系モノマーの純度及び精留後
のアクリル系モノマーの純度をガスクロマトグラフ法に
より求めた。

実施例１一般式（Ｉ）で表わされるエステルアダクトの−っであ
るビシクロ［２，２，１コヘブテン−５−カルボン酸メ
チル−２（以後、ＥＳＤと略称する。

）３０４ｇ、　　ジメチルアミノエタノール２１５゜４
ｇ及び触媒としてソジウムメトキシド５．９ｇを攪拌器
及び温度計の付いた減圧可能なる反応器に仕込み、副生
物であるメタノールを留去しつつ、常圧から１０ｍｍＨ
ｇの間の圧力に減圧しながら８０℃で反応せしめ、一般
式（ＩＩ）で表わされるアクリル系アダクトの一つであ
るビシクロ［２゜２、ｌ］ヘプテン−５−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルカルボキシレート−２（以後、ＤＭＡ
Ｄと略称する。）液を３８３．２ｇを得た。

この様にして得たＤＭＡＤ液３８３．２ｇに水を２ｇ添
加し十分に攪拌して一般式（ＩＶ）で表わされる（メタ
）アクリル酸アダクトのアルカリ金属塩の一つであるビ
シクロ［２，２，１］へブテン−５−カルボン酸ナトリ
ウム（以後、ＥＳＤ−Ｎａ塩と略称する。）の沈澱物を
発生せしめた。

この水を添加したＤＭＡＤ液３８５．２ｇをヌッチエ成
過器を用いて、内径１１ｃｍの東洋濾紙Ｎｏ、５Ｃｇ紙
を４ｇのラジオライト＃２００てプレコートした濾紙上
に、室温にて減圧（Ｉ０〜２０ｍｍＨｇ）Ｉ′Ａ過して
沈澱物を除去し、濾液３５５ｇを得た。

この時の濾過速度は１９５１／ｈ　ｒ／ｍ２、ＥＳＤ−
Ｎａ塩の除去率は９９％であり、ＤＭＡＤの濾液回収率
は９４％であった。

上記の脱触媒されたＤＭＡＤ液３５２ｇを５ｍｍＨｇの
減圧下で加熱して気化せしめ、４５０℃に加熱したラシ
ヒリングを詰めた２ｃｍψ×１００ｃｍのクラッキング
管に通しクラッキングした。

クラッキング生成物は、まず水冷した第１の凝縮器によ
って凝縮せられて一般式（ＩＩＩ）で表わされるアクリ
ル系モノマーの一つであるジメチルアミノエチルアクリ
レート（以後、ＤＭＡＥＡと略称する。）粗モノマー２
３６．５ｇ（クラッキング収率９３．１％、粗モノマー
純度９４．８％）を得、又、−４０℃に冷却された第２
の凝縮器によってシクロペンタジェン（以後、ＣＰＤと
略称する。）１０５ｇを凝集して得た。

以上のようにして得たＤＭＡＥＡ粗モノマー２２９ｇを
蒸留塔に仕込み８０°Ｃ１１０Ｃ１１Ｏ減圧下で精留す
ることにより、ＤＭＡＥＡの製品２００．４ｇ（粗モノ
マーの精留収率８９．４％、製品純度９９．７％）を得
た。

実施例２実施例１と同様にしてＤＭＡＤ液を３８５．４ｇ得た。

この様にして得たＤＭＡＤ液３８５．４ｇにアクリル酸
アダクトを１５．１ｇ添加し十分に攪拌してＥＳＤ−Ｎ
ａ塩の沈澱物を発生せしめた。

このアクリル酸アダクトを添加したＤＭＡＤ液４００．
５ｇを実施例１と同様にして沈澱物を濾過し、　濾液３
５７．９ｇを得た。

この時のＥＳＤ−Ｎａ塩の除去率は９９％であり、ＤＭ
ＡＤの′ＩＩ！、液回収率は９４．３％であった。

上記の沈澱物を濾過したＤＭＡＤ液３５０ｇを実施例１
と同様にしてクラッキングし、ＤＭＡＥＡの粗モノマー
２３５．４ｇ（クラッキング収率９３．６％、粗モノマ
ー純度９５．２％）を得た。

以上のようにして得たＤＭＡＥＡ粗モノマー２３０ｇを
実施例１と同様に精留することにより、ＤＭＡＥＡの精
品２０１．’７ｇ（粗モノマーの精留収率９０％、製品
純度９９．９％）を得た。

実施例３実施例１と同様にしてＤＭＡＤ液を３８２．５ｇ得た。

この様にして得たＤＭＡＤ液３８２．５ｇにアクリル酸
アダクトを１５．１ｇ添加し十分に攪拌してＥＳＤ−Ｎ
ａ塩の沈澱物を発生せしめた。

このアクリル酸アダクトを添加したＤＭＡＤ液３５０ｇ
を沈澱物を濾過しないでそのまま、実施例１と同様にし
てクラッキングし、Ｄ　ＭＡ　Ｅ　Ａの粗モノマー２２
０．３ｇ（クラッキング収率９３゜３％、■モノマー純
度９４％）を得た。

以上のようにして得たＤＭＡＥＡ粗モノマー２０７ｇを
実施例１と同様に精留することにより、ＤＭＡＥＡの製
品ｘｓ７．ｏｇ（粗モノマーの精留収率９０．３％、製
品純度９９．８％）を得た。

比較例１実施例１と同様にしてＤＭＡＤ液３８４．６ｇを得た。

この様にして得たＤＭＡＤ液に、添加した触媒と当量の
濃硫酸５．３ｇを加えて中和し、十分攪拌して中和塩を
沈澱させ、実施例１と同様にして沈澱物を濾過！八　濾
液３４２．５ｇを得た。

この時のＤＭＡＤ液の濾過回収率は８９．５％であり、
ＥＳＤ−Ｎａ塩除去率は７８％であった。

この様にして濾過したＤＭＡＤ液３００ｇを実施例１と
同様にしてクラッキングを行い、ＤＭＡＥＡの粗モノマ
ー（クラッキング収率は８１．９％、粗モノマー純度８
８．２％）を得た。

このようにして得たＤＭＡＥＡｆｆｌモノマーを実施例
１と同様にして精留を行いＤＭＡＥＡの製品（粗モノマ
ーの精留収率７６．８％、製品純度９９゜２％）を得た
。

比較例２実施例１と同様にしてＤＭＡＤ液３８４．３ｇを得た。

この様にして得たＤＭＡＤ液に、添加した触媒と当量の
濃硫酸５．３ｇを加えて中和し、十分攪拌して中和塩を
沈澱させ、実施例１と同様にして沈澱物を濾過し、濾液
３４２．４ｇを得た。

この時のＤＭＡＤ液の濾過回収率は８９．６％てあり、
ＥＳＤ−Ｎａ塩除去率は７８．５％であった。

この様にして濾過したＤＭＡＤ液３４１ｇを蒸留塔に仕
込み１００℃、ｌｍｍＨｇ減圧下で精留することにより
、更にＥＳＤ−Ｎａ塩を除去したＤＭＡＤ３１４ｇ　（
ＤＭＡＤの精留収率９２％）を得た。この様に精留する
ことにより、ＥＳＤ−Ｎａ塩は９９％まで除去された。

次に、精留したＤＭＡＤ３００ｇを実施例１と同様にし
てクラッキングを行い、ＤＭＡＥＡの粗モノマー（クラ
ッキング収率は９２．９％、純度９２．８％）を得た。

このようにして得たＤＭＡＥＡ粗モノマーを実施例１と
同様にして精留を行いＤＭＡＥＡの製品（粗モノマーの
精留収率９０．２％、製品純度９９゜６％）を得た。

実施例４ＥＳＤ３０４ｇと３−（Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミノ）
プロピルアミン３０２．５ｇをボタシウムメトキシド７
．０ｇを触媒として、７０℃で反応させた以外は実施例
１と同様の方法で反応せしめ、５−Ｎ−（３−Ｎ’、Ｎ
’−ジメチルアミノプロピル）カルボキシアミド−２−
ノルボルネン（以後、ＤＰＡＤと略称する。）液４５８
．２ｇを得た。

得られたＤＰＡＤ液を７０℃に保温した状態で、該ＤＰ
ＡＤ液にアクリル酸アダクト１３．８ｇを加え、ＥＳＤ
−に塩の沈澱物を発生せしめた。

上記のＤＰＡＤ液を液が固化しないように７０°Ｃに保
温した状態で濾別する以外は実施例１と同様にして沈澱
物を濾過し、濾液３８５．８ｇを得た。

この時の濾過速度は１００１／ｈ　ｒ／ｍ２、ＥＳＤ−
に塩の除去率は９７％、ＤＰＡＤ液の濾過回収率８７％
であった。

上記の沈澱物を濾過したＤＰＡＤ液３３７ｇを実施例１
と同様の方法でクラッキングし、第１凝縮物として、Ｎ
−（３−Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）アクリ
ルアミド２１３ｇ（クラッキング収率９７．５％、粗モ
ノマー純度９２．３％）を得、また第２凝集物としてＣ
ＰＤ９４ｇを得た。

実施例５ＥＳ０３０４ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン９７゜２ｇ及
び金属ナトリウム２．０ｇを８００　ｍ　ｌの電磁攪拌
式オートクレーブに仕込、４０℃で１２時間反応せしめ
、ビシクロ［２，２，１］へブテン−５−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルボン酸アミド−２（以後、ＤＭＥＤと略称する
。）液を３１０ｇ得た。

このようにして得たＤＭＥＤ液に水１．６ｇを加え、十
分攪拌してＥＳＤ−Ｎａ塩を析出せしめた。

このＤＭＥＤ液を６０℃に加温し、濾過器を６０°Ｃに
加温する以外は実施例１と同様にしてヌッチェ濾過し、
濾液２８ＥＬ３ｇを得た。

この時の濾過速度は６００１／ｈ　ｒ／ｍ２、ＥＳＤ−
Ｎａ塩の除去率は９７％、ＤＭＥＤ液の濾過回収率は９
８％であった。

上記の脱触媒されたＤＭＥＤ３０３ｇを実施例１と同様
にクラッキングし、第１凝集物としてＮ、−（Ｎ’、Ｎ
’−ジメチルアミノ）アクリルアミド１７８ｇ（クラッ
キング収率９３．４％、粗モノマー純度９４．２％）を
得、また第２凝集物としてＣＰＤ１２１ｇを得た。

実施例６ビシクロ［２，２，１コヘブテン−５−メチル−５−カ
ルボン酸メチル（以後、ＭＥＳＤと略称する。）３３２
ｇ、ジメチルアミン９８ｇ及び触媒としてソジウムメト
キシド３．８ｇを８００　ｍ　ｌの電磁攪拌式オートク
レーブに仕込、７０℃で１０時間反応せしめ、副生した
メタノールと未反応ジメチルアミンをエバポレーターで
留去した後、ビシクロ［２，２，１］−へブテン−５−
メチル−５−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボン酸アミド（以後
、ＭＤＭＥＤと略称する。）液を３５４．３ｇ得た。

このようにして得たＭＤＭＥＤ液にメタクリル酸アダク
）１０．７ｇを加え、十分攪拌してＭＥＳＤ−Ｎａ塩を
析出せしめた。

このＭＤＭＥＤ液を実施例１と同様にしてヌッチ工濾過
し、濾液３３１ｇを得た。

この時のＭ　Ｅ　Ｓ　Ｄ　−Ｎ　ａ塩の除去率は９８．
５％、ＭＤＭＥＤ液の濾過回収率は９４．３％であった
。

上記の脱触媒された３００ｇを実施例１と同様にクラッ
キングし、第１凝縮物としてＮ、　　Ｎ−ジメチルアミ
ノメタクリル酸アミド（以後、ＭＤＭＡＡと略称する。

）の粗モノマー１９８．２ｇ（クラッキング収率９２．
０％、粗モノマー純度９０゜３％）を得、また第２凝縮
物としてＣＰ　Ｄ　９５゜４ｇを得た。

以上のようにして得たＭＤＭＡＡ粗モノマー１９８．２
ｇを蒸留塔に仕込み８０℃、１　ｍ　ｍ　Ｈｇ減圧下で
精留することにより、ＭＤＭＡＡの製品１５１．６ｇ（
粗モノマーの精留収率８７％、製品純度９９，８％）を
得た。

比較例３実施例６と同様にしてＭＤＭＥＤ液３５３．８ｇを得た
。この液に、添加した触媒と当量の濃硫酸３．４ｇを加
えて中和し、十分攪拌して中和塩を沈澱させ、実施例６
と同様にして沈澱物を濾過し、濾液３１１．３ｇを得た
。

この時のＭＤＭＥＤ液の濾過回収率は８８％であり、Ｍ
　Ｅ　Ｓ　Ｄ　−Ｎ　ａ塩除去率は８０．２％であった
。

この様にして濾過したＭＤＭＥＤ液３１１．３ｇを精留
して、更にＭ　Ｅ　Ｓ　Ｄ　−Ｎ　ａ塩を除去したＭＤ
ＭＥＤ２８９．５ｇ　（ＭＤＭＥＤの精留収率９３、　
１％）を得た。この様に精留することにより、ＭＤＭＥ
Ｄ−Ｎａ塩は９９％まで除去された。

次に、精留したＭＤＭＥ　Ｄ　２８０　ｇを実施例６と
同様にしてクラッキングを行い、ＭＤＭＡＡの粗モノマ
ー（クラッキング収率は８９．４％、純度８８．７％）
を得た。

このようにして得たＭＤＭＡＡ粗モノマーを実施例６と
同様にして精留を行いＭＤＭＡＡの製品（粗モノマーの
精留収率８６．３％、製品純度９９゜５％）を得た。

以上のようにして得られた結果を表−１にまとめて示し
た。

表−１の結果からも明らかなように、本発明の方法、即
ち（メタ）アクリル酸アダクトのアルカリ金属塩として
脱触媒されたアクリル系アダクトをクラッキングする方
法は、従来法のように単に触媒を酸により中和する方法
に比べ、クラッキング収率及び粗モノマーの精留収率が
大幅に改善され、且つ、得られる粗モノマーの純度およ
び製品モノマーの純度も改善され、より経済的なモノマ
ーの製造方法を実現できることが明かである。

手続補正書昭和６３年６月ＩＳ　日

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ）で表わされるエステルアダクトと、
一級アミン、二級アミンまたはジアルキルアミノアルコ
ールとを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アル
カリ金属アルコラート、アルカリ金属アミド化物、又は
、これらの混合物を触媒としてアミド化反応またはエス
テル交換反応せしめて、一般式（II）で表わされるアク
リル系アダクトとなし、次いで該アクリル系アダクトを
クラッキングし、一般式（III）で表わされるアクリル
系モノマーを製造する際、前記のアミド化反応またはエ
ステル交換反応の後、前記の触媒中のアルカリ金属を一
般式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸アダクトの
アルカリ金属塩に変換した後、クラッキングすることを
特徴とするアクリル系モノマーの製造方法。一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素
数１〜４のアルキル基を示す。）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿３はモノ
又はジアルキルアミド、ジアルキルアミノアルキルアミ
ド、ジアルキルアミノアルキルエステル又は環状アミド
基を示す。）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿３はモノ
又はジアルキルアミド、ジアルキルアミノアルキルアミ
ド、ジアルキルアミノアルキルエステル又は環状アミド
基を示す。）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｘはアルカリ
金属を示す。）２）アミド化反応またはエステル交換反応の後、系に水
を加えることにより触媒中のアルカリ金属を一般式（I
V）で表わされる（メタ）アクリル酸アダクトのアルカ
リ金属塩に変換することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載のアクリル系モノマーの製造方法。３）アミド化反応またはエステル交換反応の後、系に一
般式（Ｖ）で表わされる（メタ）アクリル酸アダクトを
加えることにより触媒中のアルカリ金属を一般式（IVｂ
）で表わされる（メタ）アクリル酸アダクトのアルカリ
金属塩に変換することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のアクリル系モノマーの製造方法。一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基を示す。）