JPH01247412A - 硬化性混合物 - Google Patents

硬化性混合物

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JPH01247412A
JPH01247412A JP1007592A JP759289A JPH01247412A JP H01247412 A JPH01247412 A JP H01247412A JP 1007592 A JP1007592 A JP 1007592A JP 759289 A JP759289 A JP 759289A JP H01247412 A JPH01247412 A JP H01247412A
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JP
Japan
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aliphatic
prepolymeric
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component
diisocyanate
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JP1007592A
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Rolf Muelhaupt
ロルフ　ミュールハウプト
Hubert Simon
ユベール　シモン
Jacques-Alain Cotting
ジャック―アライン　コティング
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂環式ポリオールと脂肪族または脂環式ジイ
ソシアネートによリブロックされたプレポリマーのポリ
ヒドロキシ化合物とからなる硬化性混合物に関する。　
゛ ドイツ特許公開筒３．１４０，８８４号には、イソシア
ネートによリブロックされたプレポリマー、脂肪族ポリ
オール及び金属−有機触媒または金属塩触媒からなる硬
化性ポリウレタン組成物が開示されている。
ヨーロッパ特許出願筒１　、２４７５３号に記載された
硬化性ポリウレタン組成物も硬化のための特別な硬化触
媒を含有する。
本発明において、脂肪族または脂環式ジイソシアネート
によリブロックされたプレポリマーのための硬化剤とし
である種の脂環式ポリオールを使用すると、硬化促進剤
または硬化触媒の使用が不必要であることが見出された
。本発明による硬化性混合物から製造される接着層は、
さらに特に高い引張剪断強さにより特徴づけられる。
従って、本発明は、 （ａ）次式Ｉ： を表わし、ｍは２ないし５の数を表わし、ｎは０または
１ないしｌＯの数を表わし、そしてＸは直接の結合また
は脂肪族もしくは脂環式基を表わす）で表わされる脂環
式ポリオール、及び（ｂ）脂肪族または脂環式ジイソシ
アネートによリブロックされたプレポリマー性ポリヒド
ロキシ化合物からなる硬化性混合物に関する。
硬化性混合物において、第一、及び適当な場合には第二
〇Ｈ基のイソシアネート基に対する当量比は、通常０．
９ないし１．１であり、即ち成分（ａ）及び成分（ｂ）
は、はぼ化学量論的な量で存在する。
式ｌにおいて、Ｚは好ましくは次式： ？Ｈ −ＣＨ−で表わされる基を表わす。さらに、ｍは好まし
くは２または３の数を表わし、そして式■中、ｎは好ま
しくはＯまたは０．１ないし３の数を表わす。
式Ｉ中、基：Ｘはジアルデヒドまたはジケトンから誘導
され、好ましくは直接の結合または２０個以下の炭素原
子を有する脂肪族もしくは脂環式基を表わす。特にＸは
直接の結合、または１２個以下の炭素原子を有する脂肪
族基を表わす。
式Ｉ中、ｎが０を表わす化合物の適当な例は、２．２．
６．６−チトラメチロールシクロヘキサンー１−オール
、２．２．６．６−チトラメチロールシクロヘキサンー
１−オン、２，２．５．５−テトラメチロールシクロペ
ンクン−１−オールまたハ２．２゜５．５−テトラメチ
ロールシクロベンクン−１−オンである。
式Ｉ中、ｎが１または１より大きな数を表わす化合物は
公知であり、例えば合衆国特許第４３７４９５３号に開
示された方法により、公知の操作方法に従い、次式■： （式中、Ｚ及びｍは式Ｉで定義された意味を表わす）で
表わされるポリオールを、脂肪族もしくは脂環式ジアル
デヒド、または脂肪族もしくは脂環式ジケトンと重縮合
させることにより、式Ｉで表わされる、水酸基を含有す
るポリシクロアセクールまたはポリシクロケタールを製
造することにより製造される。
適する式■のポリオールの例は、式Ｉ中、ｎが０を表わ
す上記のポリオールである。本発明の方法に適するジア
ルデヒドまたはジケトンの例はグリオキサール、ゲルタ
ールアルデヒド、コハク酸アルデヒド及び１．４−シク
ロヘキサンジオンである。
弐■で表わされ、水酸基を含有するポリシクロアセクー
ルを提供する、式■のポリオールとジアルデヒドもしく
はジケトンとの重縮合は、好ましくは不活性有機溶媒、
例えばトルエン中、酸触媒とともに、例えば８２ＰＯｚ
の存在下、同時に反応混合物から水を除去しながら行わ
れる。
本発明の硬化性混合物において、使用される式■の脂環
式ポリオールとしては、軟化点が６０ないし１８０℃、
好ましくは８０゛Ｃと１４０℃の間の温度であるものも
好ましい。
本発明の硬化性混合物において成分（ｂ）として使用さ
れ、ある種のジイソシアネートによリブロックされるプ
レポリマー性ポリヒドロキシ化合物は、平均イソシアネ
ート官能価が少なくとも２、好ましくは２ないし３であ
り、脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネートをプレポリ
マー性ポリヒドロキシ化合物へ、ポリヒドロキシ化合物
１ヒドロキシ当量あたり１モルのジイソシアネートを使
用して、公知方法により添加することにより行われる。
適する脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネートの例は、
ヘキサメチレン１．６−ジイソシアネート、メチル２，
６−ジイソシアナトヘキサノエート、１−メチル−２，
４−ジイソシアナトヘキサン、２，２．４−トリメチル
−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト
−３，５，５−トリメチル−５−インシアナトメチルシ
クロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１−メ
チル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４．４
−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン及び４．４
′〜ジイソシアナト−３，３−ジメチルジフェニルであ
る。
好ましくは、プレポリマー性ポリヒドロキシ化合物をブ
ロックするために、脂環式ジイソシアネート、特にイソ
ホロンジイソシアネートを使用する。
本発明の目的の概念において、プレポリマー性ポリヒド
ロキシ化合物は分子中に少なくとも２個の反復構成単位
を有し、末端に水酸基を有するプレポリマーを意味する
ものと理解されるべきである。プレポリマーは、線状で
もよく、または僅かに枝分かれしていても良い。好まし
くは、プレポリマー性ポリヒドロキシ化合物は線状であ
り、好ましくは平均１５０ないし１００００、とりわけ
５００ないし３０００の数平均分子量を有する。
プレポリマー性ポリヒドロキシ化合物は公知であり、縮
合ポリマーまたは付加ポリマーでありうる。そのような
化合物の例は、水酸基末端ポリエーテル、ポリエステル
、ポリカプロラクトン、ポリウレタン及びポリブタジェ
ンである。
これらのヒドロキシ末端プレポリマーは、好ましくは成
分（ｂ）として使用される。特に、ヒドロキシ末端ポリ
カプロラクトンは、ジイソシアネートによリブロックさ
れるプレポリマー性ポリヒドロキシ化合物の製造に使用
される。
プレポリマー性ポリヒドロキシ化合物としてヒドロキシ
末端ポリエーテルの例を下記に示す：アルキレンオキサ
イド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドまたはブチレンオキサイドを、出発物質としての二官
能性または多官能性アルコール、例えば１．４−ブタン
ジオール、１，１．１−　）リメチロールエタン、１゜
１．１−）リメチロールブロバン、１．２．６−ヘキサ
ントリオール、グリセロール、ペンタエリトリトールま
たはソルビトールと、またはアミン、例えばメチルアミ
ン、エチレンジアミンまたは１．６−へキシレンジアミ
ンと、アニオン性重合、共重合またはブロック共重合す
ることにより、または環状エーテル、例えばテトラヒド
ロフラン、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イドを酸触媒、例えばＢＦ、　　・エーテレートとカチ
オン重合または共重合させることにより、または水を排
除しなから重縮合されうるグリコール、例えば１，６−
ヘキサンジオールを、ｐ　−トルエンスルホン酸のよう
な酸エーテル化触媒の存在下で、重縮合することにより
得られる・ポリアルキレンエーテル−ポリオール。リン
酸または亜リン酸とエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドもしくはスチレンオキシドとの
アルコキシル化生成物も使用することができる。
プレポリマー性ポリヒドロキシ化合物としてのヒドロキ
シ末端ポリエステルの例は、ジカルボン酸またはポリカ
ルボン酸、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、二世化及び三量化脂肪酸、フタール酸、イソフタ
ール酸、テレフタール酸、テトラヒドロフクール酸、ヘ
キサヒドロフクール酸及びエンドメチレンテトラヒドロ
フクール酸をジオールまたはポリオール、例エバエチレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ジー、トリー及びテトラエチレングリコ
ール、ジー、トリー及びテトラプロピレングリコール、
ジー、トリー及びテトラブチレングリコール、２．２−
ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ＬＬＩ　−トリ
メチロールプロパン、１，１．１−　）リメチロールエ
タン及び１，２．６−ヘキサンジオールと重縮合させる
ことにより得られるポリエステルである。
上記のヒドロキシ末端ポリエーテル及びポリエステルは
、公知の化合物である（例えば、ドイツ特許公開筒２．
１５２６０６号公報、または”Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｏｏｋ　（プラスチック　ハンドブック）＋
）Ｉａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、　　１９８３＋　　第
１６頁）。
さらに、ヒドロキシ末端ポリカプロラクトン、例えば、
ε−カプロラクトンまたはメチル−ε−カプロラクトン
をチタン触媒と、開始剤としてのジオールもしくはトリ
オールの存在下、好ましくはジオールの存在下で、開環
重合することにより得られるものも、プレポリマー性ポ
リヒドロキシ化合物として適する。そのようなヒドロキ
シ末端ポリカプロラクトンは公知であり（Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　　（プラスチック　ハン
ドブック）　、）Ｉａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、第７巻
、１９８３．第１７頁及び第５６頁）、そしてそれらの
幾つかは市販品として、例えばＵＣＣからの製品である
”Ｎ１ａｘ　”３１０’として得られる。
ヒドロキシ末端ポリウレタン及びそれらの製造方法も、
例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　（プ
ラスチック　ハンドブック）”、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ＋　１９８３、第１９頁及び第２０頁）により公
知である。そのような化合物は、例えばジイソシアネー
トｎモルをジオールｎ＋１モルと、所望により触媒の存
在下で重付加により反応させることにより得られる。プ
レポリマー性ポリヒドロキシ化合物としての、水酸基を
含有するポリウレタンを製造するために、本発明におい
ては、脂肪族及び脂環式並びに芳香族ジイソシアネート
、例えば２．４−ジイソシアナトトルエン及びそれと２
，６−ジイソシアナトトルエンとの工業的混合物、２．
６−ジイソシアナトトルエン、１．５−ジイソシアナト
ナフタレン、４，４　　°−ジイソシアナトジフェニル
メタン及び種々のジイソシアナトジフェニルメタン、例
えば４．４′−及び２．４−異性体の工業的混合物、ウ
レタン化された４、４　　。
−ジイソシアナトジフェニルメタン、カルボジイミド化
４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４−
ジイソシアナトトルエンのウレトジオン、トリイソシア
ナトトリフェニルメタン、ジイソシアナトトルエンとト
リメチロールプロパンとの付加物、ジイソシアナトトル
エンのトリマー、ジイソシアナト−ｍ−キシレン及びＮ
、Ｎ　　’−ジー（４−メチル−３−イソシアナトフェ
ニル）−尿素のトリマーが使用されうる。
ヒドロキシル基を含有し、成分（ｂ）の製造のためのプ
レポリマー性ポリヒドロキシ化合物として使用されうる
ポリブタジェンも、同様に公知であり、いくつかの場合
には市販品として得られる。
本発明による混合物は、それ自体公知の方法により、不
活性有機溶媒、例えばジクロロメタン、ジメチルホルム
アミドまたはメチルエチルケトン中で、好ましくは式Ｉ
の脂環式ポリオール（成分ａ）をジイソシアネートによ
リブロックされたプレポリマー性ポリヒドロキシ化合物
（成分ｂ）中に、好ましくは配合、分散することにより
製造されうる。
成分（ａ）及び（ｂ）を含有する、本発明による混合物
が、添加成分（ｃ）としてポリブタジェングラフトコポ
リマーを本発明による混合物に添加した場合に、同じ硬
化温度で比較して、例えば１２０　’Ｃと１６０℃との
間の温度で、充分に速く硬化されうろことが見出された
。該混合物から製造される塗料または接着剤は、比較的
、同等に良好な性質を有する。
従って、本発明は、成分（ａ）及び（ｂ）とは別に、成
分（ｃ）としてのポリブタジェングラフトコポリマーを
付加的に含有する硬化性混合物にも関する。
本発明による混合物は、成分（ａ）及び成分（ｂ）の総
量に対して、３０重量％以下の成分（ｃ）を含有するこ
とができる。好ましくは、本発明による混合物中の成分
（ｃ）の比率は、５ないし１５重世％である。
ポリブタジェングラフトコポリマー（ｃ）は、ブタジェ
ン及び少なくとも１種類の極性のエチレン性不飽和のコ
モノマーをベースとするコポリマーを一意味するものと
理解されるべきである。
極性のエチレン性不飽和のコモノマーの例は、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリルもしくはメタクリル酸のエ
ステル、例えばメチルもしくはエチルエステル、アクリ
ルもしくはメタクリル酸のアミド、フマール酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、またはそれらの半エステル、例えば
モノメチルもしくはジメチルエステル、またはマレイン
酸無水物またはイタコン酸無水物；ビニルエステル、例
えばビニルアセテート、極性スーチレン、例えば核が塩
素化または臭素化されたスチレン、または特にアクリロ
ニトリルまたはメタクリロニトリルである。
極性のエチレン性不飽和コモノマーに加えて、成分（ｃ
）はさらに非極性、エチレン性不飽和コモノマーを含む
こともできる。これらの例は、エチレン、プロピレンも
しくは特にスチレンまたは置換されたスチレン、例えば
ビニルトルエンである。
成分（ｃ）は固体、特に粉末、または好ましくは液体で
ある。熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーもしくはエ
ラストマーでもありうる。
成分（ｃ）として好ましい化合物は、ブタジェン／アク
リロニトリル、ブタジェン／アクリロニトリル／スチレ
ンコポリマー（ＡＢＳ）　、’ｔｋＡＢＳ粉末、及びメ
チルメタクリレート／スチレン／ブタジェングラフトコ
ポリマー（ＭＢＳ）である。
本発明による混合物の硬化は、高めた温度で起こる。−
船釣に、８０゛Ｃと１８０　’Ｃの間、好ましくは１０
０℃と１４０℃との間の硬化温度である。
所望により、本発明による混合物の硬化は、ポリウレタ
ン化学において慣用の硬化触媒の存在下で行うこともで
きる。そのような触媒の例を下記に示すニジアザビシク
ロオクタン、ジプチル錫ジラウレートまたはｍｃ　ＩＩ
）オクトエート。
これらの触媒は通常の量、例えばジイソシアネートまた
はポリイソシアネートに対して、０．００１−２重量％
の量で使用される。
さらに、本発明による混合物に、硬化前に慣用の添加剤
を提供することができる。慣用の添加剤としては、可塑
剤、エキステンダー、充填剤及び強化剤、例えばビチュ
ーメンコールタール、ビチューメン、織物繊維、ガラス
繊維、石綿繊維、ホウ素繊維、炭素繊維、鉱物シリケー
ト、雲母、粉末化シリカ、水素化アルミナ、ベントナイ
ト、カオリン、シリカエアロゲルまたは金属粉末、例え
ばアルミニウム粉末または鉄粉末、並びに顔料及び染料
、例えばカーボンプラック、オキサイド顔料及びチタン
ジオキサイド、防炎剤、チキソトロピー剤、流れ調整剤
、例えばシリコン、ロウ及びステアレートであり、離型
剤、接着促進剤、酸化防止剤及び光安定剤のうちのいく
つかを使用することもできる。
本発明による混合物は、例えば接着剤、接着性フィルム
、母材樹脂、表面塗料またはシーリングコンパウンドと
して、または極めて一般的には硬化生成物の製造のため
に使用される。それらは、未充填もしくは充填された状
態で、特別な用途分野、例えば塗料、塗料組成物、表面
塗料、成形コンパウンド、浸漬樹脂、注型樹脂、含浸樹
脂、積層樹脂、母材樹脂及び接着剤に適合された配合物
に使用されうる。
好ましくは、本発明による混合物は製造接着層、シール
または塗料に使用される。本発明は、さらに本発明によ
る混合物の硬化により得られる成形品、特に接着層、シ
ールまたは塗料に関する。
也溌」じｂ凶姓遣 Ａ　ヒ　エポＸオールＡ ２、２．６．６−テトラメチロールシクロヘキサン−１
−オール１００ｇ　（０，４５３モル）及びグルクール
ジアルデヒド４１．２６ｇ　（０，４１１モル）を８５
℃で、６５０　ミリバールで、重縮合することにより、
水酸基を含有し、軟化点が７８℃であり、０１１当量が
１０．６４当ｆｆｉ／ｋｇであるポリシクロアセクール
（脂環式ポリオールＡ）を得る。化合物は次式：ｎ−１
，６ で表わされる。
Ｂ、ヒ　エポリオール　Ｂ ２．２，６．６−テトラメチロールシクロヘキサン１−
オール２２０．３ｇ　（１モル）及びグリオキサール２
９．（１２ｇ　（０，５モル）を、６８℃で、３５０　
ミリバールで、重縮合するごとにより、水酸基を含有し
、軟化点が８７℃であり、ＯＨ当量が１７０ｇ当量／ｋ
ｇであるポリシクロアセタール（脂環式ポリオールＢ）
を得る。次式： で表わされる化合物が得られる。
プレポリマー■と記す） イソホロン　ジイソシアネート１０３ｇ及びＮ１ａｘＲ
３１０（１８７個の水酸基を有する水酸基末端ポリカプ
ロラクトントリオール、　ＵＣＣからの市販製品１１６
ｇを、生じたプレポリマーのイソシアネート含有量が１
０．３重量％に達するまで窒素雰囲気下、１００℃で撹
拌する。
１膳炎上： ２０ｇのプレポリマー１　、３．２７ｇの２．２，６．
６−テトラメチロールシクロヘキサン−１−オール及び
１ｇのＡｅｒｏｓｉｌ　＠　３８０　（熱分解法シリカ
）；Ｄｅｇｕｓｓａからの市販製品）と混合する。該混
合物のゲル化時間（“−分、＝秒）を種々の温度で熱板
上で調べる。
ゲル化時間 １２０℃２２’　３６″１ １４０℃１１’５３” １６０℃５’２９” ＤＩＮ　５３２８３による引張剪断強さを同じ基材の間
の接着層について測定する。接着層は、同一の条件下、
１４０℃で２時間硬化する。
引張剪断強さ（Ｎ／ｍｍ２）’ ガラスにより強化されたポリエステル　　１７．９災隻
拠主：２０ｇのプレポリマーＩを、３．２７ｇの２．２
，６．６−テトラメチロールシクロヘキサン−１−オー
ル、２．３ｇのＮｏｖｏｄｕｒ　＠Ａ９０　（八ＢＳ粉
末；ＢＡＹＥＲからの市販品）及び１ｇのＡｅｒｏｓｉ
ｌ　＠３８０と混合し、ゲル化時間を実施例１に記載し
たように調べる。
ゲル化時間 １２０℃１８°１６１゛ １４０“Ｃ５’　３５　” １６０　’Ｃ３’　５５Ｌｆ 実施例１に記載したように接着層を製造し、それらの引
張剪断強さをＤＩＮ　５３２８３により調べる。
引張剪断強さ（Ｎ／ｍｍ”　） 脱脂された鋼　　　　　　　　　　　　　１９．１ガラ
スにより強化されたポリエステル　　１７．９災胤且３
：２０ｇのプレポリマー■を、２．２８ｇの２．２，５
．５−テトラメチロールシクロペンタン−１−オン及び
１ｇのＡｅｒｏｓｉｌ　”　３８０と混合し、これらの
混合物のゲル化時間を調べる。
ゲル化時間 １４０　”Ｃ１時間３７′ １６０℃３７’　０５　” 実施例１に記載したように接着層を製造し、それらの引
張剪断強さをＤＩＮ　５３２８３により調べる。
引張剪断強さ（Ｎ／ｍｍ”　） 脱脂された鋼　　　　　　　　　　　　　１１．３裏血
■土：下記に示した物質の混合物を製造し、それらのゲ
ル化時間を調べる、その後、それを実施例１に示したよ
うに、脱脂され、サンドブラストをかけたアルミニウム
及び脱脂された綱の接着剤結合に使用する。
徂イ目か匡　徂イ目姐団 脂環式ポリオールＡ　　　　８．２３ｇ　　　　４．６
ｇプレポリマー　１　　　　２０．０　ｇ　　　　２０
．ＯｇＡｅｒｏｓｉｌ　＠　３８０　　　　　１．Ｏｇ
　　　　１．０ｇｙ四止詩皿 １４０”Ｃ２０’　　　　　３５’ １６０’Ｃ７’４７°°１２“１０″ ’　　　　（Ｎ／ｍｍ”　） アルミニウム　　　　　　１９．４　　　　１２．０鋼
　　　　　　　　　　　２２，３　　　　１１．５１ｉ
±５：２０ｇのプレポリマーＩを、４．７ｇの脂環式ポ
リオールＢ及び１ｇのＡｅｒｏｓｉｌ　＠　３８０と混
合し、この混合物のゲル化時間を調べ、実施例１に示し
たように、脱脂され、サンドブラストをかけたアルミニ
ウム及び脱脂された綱の接着剤結合に使用する。
ゲル化時間 １４０℃１時間？’４３” １６０℃　　　　　　　　２５′ 引張剪断強さ（Ｎ／ｍｍ”　） アルミニウム　　　６．４ 鋼　　　　　　　　９．１

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｚは次式：▲数式、化学式、表等があります▼
    または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、ｍは２ないし５の数を表わし、ｎは０または
    １ないし１０の数を表わし、そしてＸは直接の結合また
    は脂肪族もしくは脂環式基を表わす）で表わされる脂環
    式ポリオール、及び（ｂ）脂肪族または脂環式ジイソシ
    アネートによリブロックされたプレポリマー性ポリヒド
    ロキシ化合物からなる硬化性混合物。
  2. （２）上記式 I 中、Ｚが次式：▲数式、化学式、表等
    があります▼で表わされる基を表わす請求項１記載の混
    合物。
  3. （３）上記式 I 中、ｍが２または３を表わし、ｎが０
    または０．１ないし３の数を表わす請求項１記載の混合
    物。
  4. （４）上記式 I の脂環式ポリオールが６０ないし１８
    ０℃、好ましくは８０ないし１４０℃の軟化点を有する
    請求項１記載の混合物。
  5. （５）成分（ｂ）が脂環式ジイソシアネートによりブロ
    ックされたプレポリマー性ポリヒドロキシ化合物である
    請求項１記載の混合物。
  6. （６）脂肪族または脂環式ジイソシアネートによリブロ
    ックされたプレポリマー性ポリヒドロキシ化合物が、水
    酸基末端ポリエーテル、ポリエステル、ポリカプロラク
    トン、ポリウレタンまたはポリブタジエンから誘導され
    る請求項１記載の混合物。
  7. （７）脂肪族または脂環式ジイソシアネートによりブロ
    ックされたプレポリマー性ポリヒドロキシ化合物が、ヒ
    ドロキシ末端ポリカプロラクトンから誘導される請求項
    ６記載の混合物。
  8. （８）成分（ａ）及び成分（ｂ）に加えて、成分（ｃ）
    としてポリブタジエングラフトコポリマーを含有する請
    求項１記載の混合物。
  9. （９）成分（ｃ）として、アクリロニトリル／ブタジエ
    ン／スチレングラフトコポリマーを含有する請求項８記
    載の混合物。
  10. （１０）接着層、シールまたは塗料を製造するための請
    求項１記載の混合物の使用法。
  11. （１１）接着層、シールまたは塗料としての請求項１記
    載の硬化性混合物を８０ないし１８０℃、好ましくは１
    ００ないし１４０℃の範囲の温度で硬化することからな
    る接着層、シールまたは塗料の製造方法。
  12. （１２）請求項１１記載の方法により得られる接着層、
    シールまたは塗料。
JP1007592A 1988-01-14 1989-01-14 硬化性混合物 Pending JPH01247412A (ja)

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US4908406A (en) 1990-03-13
BR8900167A (pt) 1989-09-12
EP0326512A1 (de) 1989-08-02
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CA1302627C (en) 1992-06-02
EP0326512B1 (de) 1991-11-21

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