JPH0124198B2 - - Google Patents
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Description
本発明は六方晶系のアパタイト結晶構造を有
し、次の一般式 MeaLnb（AO4）6X2 （式中のMeはCa、Sr、Ba、MgおよびZnの内の
少くとも１種の金属で部分的にPbまたはPbと
Mnにより置換されており、LnはＹおよびLaの
内の少くとも１種の金属で、Tbが存在する場合
にはLnの一部分を置換し、（AO4）は部分的に
（PO4）3-および／または（BO4）5-で置換すること
ができる（SiO4）4-を示し、Ｘは酸素、ハロゲン
および空位の内の少くとも１つを示し、ａおよび
ｂは０でなく、９ａ＋ｂ10を示す）で表わさ
れる組成を有する鉛または鉛およびテルビウムと
マンガンの内の少くとも１種により活性化された
発光物質を備える発光スクリーンに関するもので
ある。 アルカリ土類金属およびＹおよび／またはLa
の発光珪酸塩はオランダ国特許出願第7005708号
（PHN4817）はより知られており、かかる珪酸塩
はアパタイト結晶構造を有する。更に特に上記オ
ランダ国特許出願には、上記一般式により定義さ
れるPbとMnで活性化された珪酸塩、例えば
Me2Ln8（SiO4）6O2が記載されている。また公開
されたオランダ国特許出願第7104263号
（PHN5375）にはかかる珪酸塩が記載されてお
り、この珪酸塩においては（SiO4）4-の一部分が
（PO4）3-により置換されている。 公開されているオランダ国特許出願第7802632
号（PHN9074）には、ガドリニウムにより活性
化され、更に第２および第３の活性剤元素を含む
発光物質が披瀝されている。これ等の物質におい
ては励起エネルギー、例えば低圧水銀蒸気放電に
よる短波長紫外線が第２の活性剤元素により吸収
され、ガドリニウムイオンを介して第３の活性剤
元素に移行し、第３の活性剤元素の有効な発光を
可能にする。この特許出願は、かかる物質の一例
としてアパタイト結晶構造を有する鉛およびテル
ビウムで活性化されたガドリニウム含有珪酸ラン
タンを挙げている。この既知珪酸塩は陰イオンと
してLnイオンだけを含むがMeイオンは含まず、
従つて前記一般式を満足しない。既知珪酸塩は比
較的低い量子効率（50％より大でない）を有する
ことが明らかとなつた。 本発明の目的はホスト格子に基づきアパタイト
結晶構造を有する新規な発光物質を得んとするに
ある。 本発明においては、前記形態の発光スクリーン
は発光物質がガドリニウムを含み、このガドリニ
ウムが少くとも部分的にLnを置換したことを特
徴とする。 Me（Ca、Sr、Ba、Mgおよび／またはZn）お
よびLn（Ｙおよび／またはLa）を含むアパタイト
は、PbおよびGdの両者により活性化すると、例
えば低圧水銀蒸気放電による紫外線により励起さ
れると極めて有効に特徴あるGd放射（310〜315n
ｍの範囲の線発光）を生ずる発光物質を効果的に
形成することを確めた。更に、活性剤として鉛お
よびガドリニウム以外にテルビウムまたはマンガ
ンを使用する場合には特徴ある緑色のTb発光お
よび約590nｍで最高のMn帯発光を夫々有する有
効に発光する物質が得られる。実験から燐酸塩お
よび珪酸塩アパタイトおよびホウ酸塩含有アパタ
イトおよび混合アパタイトは適当なホスト格子を
形成することが明らかとなつた。これ等のホスト
格子はオキシアパタイトまたはハロゲンアパタイ
ト（Ｘが酸素またはハロゲン、特に弗素を示す）
または混合オキシ−ハロゲンアパタイトの何れか
であり得る。或いは又占有されていないホスト格
子（空位）を表す。化学量論的アパタイト（ここ
でａ＋ｂ＝10、空位Ｘを有さない）の他に、非化
学量論的物質（９ａ＋ｂ10）が良好なホスト
格子を形成することが明らかとなつた。発光物質
が常にMeおよびLnを含むのが条件（ａ≠０、ｂ
≠０）である。 本発明における発光物質において、励起エネル
ギーは鉛により吸収され、ガドリニウムに移行す
る。更にTbおよび／またはMnが存在する場合に
は、上記最後の元素への更に有効な移行がおこ
る。本発明における物質の大きな利点は、励起エ
ネルギーの鉛からの移行は、物質がスペクトルの
可視部分において鉛からの発光が実質的に残らな
いほど完全であるということである。このこと
は、前記オランダ国特許出願第7005708号および
第7104263号から既に知られている物質とは対照
的であり、全く予期されなかつた。 本発明における発光物質は、低圧水銀放電灯に
おいて生ずる水銀共鳴放射（主として254nｍ）
が鉛により十分に吸収されるので、低圧水銀放電
灯の発光スクリーンに用いるのに特に適する。 化学量論的ホスト格子に基づく（即ち一般式に
おいてａ＋ｂ＝10）本発明の発光物質の場合通常
最高の光束が得られるので、一般に本発明による
発光物質が好ましい。 本発明による発光スクリーンの第１の例は、発
光物質が、次式 Me10-y-p-qPbqLny-r-sGdrTbs（PO4）6-y（Si4）y
F2 （式中0.25ｙ６、0.002ｐ1.00、０ｑ
0.25、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓｙ）によ
り規定される組成を有する。かかるスクリーンは
ホスフエートを含む場合があり、化学量論的（一
般式においてａ＋ｂ＝10）であるフルオロ−シリ
ケートアパタイトを備える。 また化学量論的アパタイトを備える本発明にお
ける発光スクリーンの第２の例は、発光物質が次
式 Me2+x-y-p-qPbpMnqLn8-x+y-r-sGdrTbs（SiO4）6-
x-y（PO4）x（BO4）yO2 （式中０ｘ６、２ｘ６の場合０ｙ６
−ｘ、０ｘ２の場合０ｙ２＋ｘ、0.002
ｐ1.00、０ｑ0.25、ｐ＋ｑ＜２＋ｘ−
ｙ、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ８−ｘ＋
ｙ）により規定される組成を有する。これ等の発
光物質はオキシー、珪酸塩−および／または燐酸
塩−アパタイトであり、これ等のアパタイトは更
にボレートを含んでもよい。これ等の発光物質
は、特にボレートを含まない場合には、低波長
UV−励起で高い量子効率を有する極めて効果的
な物質である。ｑ＝０であるこれ等の物質が好ま
しい。 非化学量論的アパタイトを含み、また高光束が
得られる本発明による一例のスクリーンは次の一
般式 Me1-p-qPbpMnqLn8-r-sGdrTbs（SiO4）6-x-y（PO4）x
（BO4）yF2-2c-x+yOc+x-y （式中０ｘ２、０ｙ２、０ｃ１−
１／２ｘ−１／２ｙ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25
、 ｐ＋ｑ１、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ≦
８）により規定される組成を有する。更に特に、
ホスト格子としてMeLn8（SiO4）F2を有するフル
オロ−シリケートが極めて満足であるようであ
る。 尚他の例の本発明による発光スクリーンは発光
物質が次式 Me3-p-1PbpMnqLn6-r-sGdrTbs（SiO4）6-x（PO4）xF
4-2c-xOc+x-2 （式中０ｘ４、２−ｘｃ２−１／２、０ ｃ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25、0.25ｒ、
０ｓ3.0、ｒ＋ｓ６）により規定される組
成を有する。またこのスクリーンは非化学量論的
アパタイト（一般式においてａ＋ｂ＝９）を備え
る。この群のアパタイトの内特にホスト格子とし
てMe3Ln6（SiO4）6を有するシリケート（ｘ＝０）
が高光束を供給するようである。 次に図面を参照し本発明を実施例につき説明す
る。 第１図に管状ガラス壁１を有する低圧水銀放電
灯を示す。電極２および３を放電灯の各端部に設
け、点灯中これ等の電極間に放電を維持する。放
電灯は少量の水銀および出発ガスとしての希ガス
を内蔵する。壁１の内側表面上を発光スクリーン
を構成する発光層４で被覆する。この層４は本発
明による発光物質から成る。層４は壁１に従来の
方法、例えば発光物質を含む懸濁液により塗布す
ることができる。 実施例 １ 0.502ｇのCaCO3、0.414ｇのCaF2、0.112ｇの
PbO、1.418ｇのSrCO3、3.666ｇのLa2O3、1.359
ｇのGd2O、2.118ｇのSiO2の混合物をつくつた。
この混合物に更に２重量％のNH4Fを添加し、こ
れを空気中1350℃で１時間加熱した。得た生成物
に10重量％のNH4Clを添加し乍ら均質にし、然
る後空気中1250℃で１時間第２回目の加熱処理を
行つた。冷却し均質にした後、鉛とガドリニウム
で活性化したフルオロ・アパタイトを得た。この
アパタイトは式Ca2Sr1.9Pb0.1La4.5Gd1.5（SiO4）6F2
で規定される組成を有した。このアパタイト結晶
構造（以下の例の本発明による物質についても同
様）をＸ線回折分析により測定した。この物質は
短波長紫外線（主として約254nｍ）により励起
すると、特徴あるGd−線発光（最高312nｍ）を
示した。第２図はこの発光のスペクトルエネルギ
ー分布を示す。第２図において、波長λ（ｎｍ）
を横軸に、相対放射強度を任意の単位で縦軸にプ
ロツトした。この物質は70％の量子効率を有し、
励起放射（254nｍ）の吸収Ａは82％であつた。
Gd発光のピーク高さＰは標準物質（Gd0.5La0.487
Bi0.013B3O6）に対して88％であつた。 実施例 ２〜12 実施例１と同様の方法により、鉛およびガドリ
ニウムで活性化した、組成の異なるフルオロ−シ
リケートアパタイトを多数製造した。得た物質の
式並びにGd線発光のピーク高さＰの測定結果
（実施例１に記載した標準物質に対する％）およ
び254nｍの励起放射の吸収Ａ（％）の結果を下表
に示す。
し、次の一般式 MeaLnb（AO4）6X2 （式中のMeはCa、Sr、Ba、MgおよびZnの内の
少くとも１種の金属で部分的にPbまたはPbと
Mnにより置換されており、LnはＹおよびLaの
内の少くとも１種の金属で、Tbが存在する場合
にはLnの一部分を置換し、（AO4）は部分的に
（PO4）3-および／または（BO4）5-で置換すること
ができる（SiO4）4-を示し、Ｘは酸素、ハロゲン
および空位の内の少くとも１つを示し、ａおよび
ｂは０でなく、９ａ＋ｂ10を示す）で表わさ
れる組成を有する鉛または鉛およびテルビウムと
マンガンの内の少くとも１種により活性化された
発光物質を備える発光スクリーンに関するもので
ある。 アルカリ土類金属およびＹおよび／またはLa
の発光珪酸塩はオランダ国特許出願第7005708号
（PHN4817）はより知られており、かかる珪酸塩
はアパタイト結晶構造を有する。更に特に上記オ
ランダ国特許出願には、上記一般式により定義さ
れるPbとMnで活性化された珪酸塩、例えば
Me2Ln8（SiO4）6O2が記載されている。また公開
されたオランダ国特許出願第7104263号
（PHN5375）にはかかる珪酸塩が記載されてお
り、この珪酸塩においては（SiO4）4-の一部分が
（PO4）3-により置換されている。 公開されているオランダ国特許出願第7802632
号（PHN9074）には、ガドリニウムにより活性
化され、更に第２および第３の活性剤元素を含む
発光物質が披瀝されている。これ等の物質におい
ては励起エネルギー、例えば低圧水銀蒸気放電に
よる短波長紫外線が第２の活性剤元素により吸収
され、ガドリニウムイオンを介して第３の活性剤
元素に移行し、第３の活性剤元素の有効な発光を
可能にする。この特許出願は、かかる物質の一例
としてアパタイト結晶構造を有する鉛およびテル
ビウムで活性化されたガドリニウム含有珪酸ラン
タンを挙げている。この既知珪酸塩は陰イオンと
してLnイオンだけを含むがMeイオンは含まず、
従つて前記一般式を満足しない。既知珪酸塩は比
較的低い量子効率（50％より大でない）を有する
ことが明らかとなつた。 本発明の目的はホスト格子に基づきアパタイト
結晶構造を有する新規な発光物質を得んとするに
ある。 本発明においては、前記形態の発光スクリーン
は発光物質がガドリニウムを含み、このガドリニ
ウムが少くとも部分的にLnを置換したことを特
徴とする。 Me（Ca、Sr、Ba、Mgおよび／またはZn）お
よびLn（Ｙおよび／またはLa）を含むアパタイト
は、PbおよびGdの両者により活性化すると、例
えば低圧水銀蒸気放電による紫外線により励起さ
れると極めて有効に特徴あるGd放射（310〜315n
ｍの範囲の線発光）を生ずる発光物質を効果的に
形成することを確めた。更に、活性剤として鉛お
よびガドリニウム以外にテルビウムまたはマンガ
ンを使用する場合には特徴ある緑色のTb発光お
よび約590nｍで最高のMn帯発光を夫々有する有
効に発光する物質が得られる。実験から燐酸塩お
よび珪酸塩アパタイトおよびホウ酸塩含有アパタ
イトおよび混合アパタイトは適当なホスト格子を
形成することが明らかとなつた。これ等のホスト
格子はオキシアパタイトまたはハロゲンアパタイ
ト（Ｘが酸素またはハロゲン、特に弗素を示す）
または混合オキシ−ハロゲンアパタイトの何れか
であり得る。或いは又占有されていないホスト格
子（空位）を表す。化学量論的アパタイト（ここ
でａ＋ｂ＝10、空位Ｘを有さない）の他に、非化
学量論的物質（９ａ＋ｂ10）が良好なホスト
格子を形成することが明らかとなつた。発光物質
が常にMeおよびLnを含むのが条件（ａ≠０、ｂ
≠０）である。 本発明における発光物質において、励起エネル
ギーは鉛により吸収され、ガドリニウムに移行す
る。更にTbおよび／またはMnが存在する場合に
は、上記最後の元素への更に有効な移行がおこ
る。本発明における物質の大きな利点は、励起エ
ネルギーの鉛からの移行は、物質がスペクトルの
可視部分において鉛からの発光が実質的に残らな
いほど完全であるということである。このこと
は、前記オランダ国特許出願第7005708号および
第7104263号から既に知られている物質とは対照
的であり、全く予期されなかつた。 本発明における発光物質は、低圧水銀放電灯に
おいて生ずる水銀共鳴放射（主として254nｍ）
が鉛により十分に吸収されるので、低圧水銀放電
灯の発光スクリーンに用いるのに特に適する。 化学量論的ホスト格子に基づく（即ち一般式に
おいてａ＋ｂ＝10）本発明の発光物質の場合通常
最高の光束が得られるので、一般に本発明による
発光物質が好ましい。 本発明による発光スクリーンの第１の例は、発
光物質が、次式 Me10-y-p-qPbqLny-r-sGdrTbs（PO4）6-y（Si4）y
F2 （式中0.25ｙ６、0.002ｐ1.00、０ｑ
0.25、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓｙ）によ
り規定される組成を有する。かかるスクリーンは
ホスフエートを含む場合があり、化学量論的（一
般式においてａ＋ｂ＝10）であるフルオロ−シリ
ケートアパタイトを備える。 また化学量論的アパタイトを備える本発明にお
ける発光スクリーンの第２の例は、発光物質が次
式 Me2+x-y-p-qPbpMnqLn8-x+y-r-sGdrTbs（SiO4）6-
x-y（PO4）x（BO4）yO2 （式中０ｘ６、２ｘ６の場合０ｙ６
−ｘ、０ｘ２の場合０ｙ２＋ｘ、0.002
ｐ1.00、０ｑ0.25、ｐ＋ｑ＜２＋ｘ−
ｙ、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ８−ｘ＋
ｙ）により規定される組成を有する。これ等の発
光物質はオキシー、珪酸塩−および／または燐酸
塩−アパタイトであり、これ等のアパタイトは更
にボレートを含んでもよい。これ等の発光物質
は、特にボレートを含まない場合には、低波長
UV−励起で高い量子効率を有する極めて効果的
な物質である。ｑ＝０であるこれ等の物質が好ま
しい。 非化学量論的アパタイトを含み、また高光束が
得られる本発明による一例のスクリーンは次の一
般式 Me1-p-qPbpMnqLn8-r-sGdrTbs（SiO4）6-x-y（PO4）x
（BO4）yF2-2c-x+yOc+x-y （式中０ｘ２、０ｙ２、０ｃ１−
１／２ｘ−１／２ｙ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25
、 ｐ＋ｑ１、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ≦
８）により規定される組成を有する。更に特に、
ホスト格子としてMeLn8（SiO4）F2を有するフル
オロ−シリケートが極めて満足であるようであ
る。 尚他の例の本発明による発光スクリーンは発光
物質が次式 Me3-p-1PbpMnqLn6-r-sGdrTbs（SiO4）6-x（PO4）xF
4-2c-xOc+x-2 （式中０ｘ４、２−ｘｃ２−１／２、０ ｃ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25、0.25ｒ、
０ｓ3.0、ｒ＋ｓ６）により規定される組
成を有する。またこのスクリーンは非化学量論的
アパタイト（一般式においてａ＋ｂ＝９）を備え
る。この群のアパタイトの内特にホスト格子とし
てMe3Ln6（SiO4）6を有するシリケート（ｘ＝０）
が高光束を供給するようである。 次に図面を参照し本発明を実施例につき説明す
る。 第１図に管状ガラス壁１を有する低圧水銀放電
灯を示す。電極２および３を放電灯の各端部に設
け、点灯中これ等の電極間に放電を維持する。放
電灯は少量の水銀および出発ガスとしての希ガス
を内蔵する。壁１の内側表面上を発光スクリーン
を構成する発光層４で被覆する。この層４は本発
明による発光物質から成る。層４は壁１に従来の
方法、例えば発光物質を含む懸濁液により塗布す
ることができる。 実施例 １ 0.502ｇのCaCO3、0.414ｇのCaF2、0.112ｇの
PbO、1.418ｇのSrCO3、3.666ｇのLa2O3、1.359
ｇのGd2O、2.118ｇのSiO2の混合物をつくつた。
この混合物に更に２重量％のNH4Fを添加し、こ
れを空気中1350℃で１時間加熱した。得た生成物
に10重量％のNH4Clを添加し乍ら均質にし、然
る後空気中1250℃で１時間第２回目の加熱処理を
行つた。冷却し均質にした後、鉛とガドリニウム
で活性化したフルオロ・アパタイトを得た。この
アパタイトは式Ca2Sr1.9Pb0.1La4.5Gd1.5（SiO4）6F2
で規定される組成を有した。このアパタイト結晶
構造（以下の例の本発明による物質についても同
様）をＸ線回折分析により測定した。この物質は
短波長紫外線（主として約254nｍ）により励起
すると、特徴あるGd−線発光（最高312nｍ）を
示した。第２図はこの発光のスペクトルエネルギ
ー分布を示す。第２図において、波長λ（ｎｍ）
を横軸に、相対放射強度を任意の単位で縦軸にプ
ロツトした。この物質は70％の量子効率を有し、
励起放射（254nｍ）の吸収Ａは82％であつた。
Gd発光のピーク高さＰは標準物質（Gd0.5La0.487
Bi0.013B3O6）に対して88％であつた。 実施例 ２〜12 実施例１と同様の方法により、鉛およびガドリ
ニウムで活性化した、組成の異なるフルオロ−シ
リケートアパタイトを多数製造した。得た物質の
式並びにGd線発光のピーク高さＰの測定結果
（実施例１に記載した標準物質に対する％）およ
び254nｍの励起放射の吸収Ａ（％）の結果を下表
に示す。
【表】
実施例 13〜40
実施例１に記載したと同様の方法で鉛、ガドリ
ニウムおよびテルビウムにより活性化したフルオ
ロ−シリケートアパタイトを多数製造した。但し
第１加熱処理中の温度は1330℃で、この加熱後の
冷却を窒素雰囲気で行つた。製造したすべての物
質は特徴ある緑色Tb発光を示した。次表に生成
した物質の式および発光効率LO（標準として使用
したTbで活性したアルミン酸マグネシウムセリ
ウムに対する％）および励起放射（主として
254nｍ）の吸収Ａ（％）を示す。
ニウムおよびテルビウムにより活性化したフルオ
ロ−シリケートアパタイトを多数製造した。但し
第１加熱処理中の温度は1330℃で、この加熱後の
冷却を窒素雰囲気で行つた。製造したすべての物
質は特徴ある緑色Tb発光を示した。次表に生成
した物質の式および発光効率LO（標準として使用
したTbで活性したアルミン酸マグネシウムセリ
ウムに対する％）および励起放射（主として
254nｍ）の吸収Ａ（％）を示す。
【表】
示す。
実施例 41〜45 鉛、ガドリニウムおよびマンガンにより活性化
した５種のオキシアパタイトを実施例１に記載し
た方法とほぼ同じ方法で製造した。MnをMnCO3
の形態で、また少量のCaをCaHPO4の、形態で
加熱混合物に添加した。第１加熱処理を1325℃で
行つた。第２加熱処理前のNH4Clの添加を省略
し、第２加熱処理を1325℃で１ 1/2時間行い、次
いで窒素雰囲気中で冷却した。生成した物質は
590nｍで最高の帯状発光（1/2幅値が約75nｍ）
を生じた。次表に製造した物質の式並びに発光帯
のピーク高さPHの測定結果（3000Kの色温度を有
するSbおよびMnで活性化された発光ハローサル
フエートのMn帯の高さに対する％）および励起
254nｍ放射の吸収（％）を示す。
実施例 41〜45 鉛、ガドリニウムおよびマンガンにより活性化
した５種のオキシアパタイトを実施例１に記載し
た方法とほぼ同じ方法で製造した。MnをMnCO3
の形態で、また少量のCaをCaHPO4の、形態で
加熱混合物に添加した。第１加熱処理を1325℃で
行つた。第２加熱処理前のNH4Clの添加を省略
し、第２加熱処理を1325℃で１ 1/2時間行い、次
いで窒素雰囲気中で冷却した。生成した物質は
590nｍで最高の帯状発光（1/2幅値が約75nｍ）
を生じた。次表に製造した物質の式並びに発光帯
のピーク高さPHの測定結果（3000Kの色温度を有
するSbおよびMnで活性化された発光ハローサル
フエートのMn帯の高さに対する％）および励起
254nｍ放射の吸収（％）を示す。
【表】
実施例 46〜49
Mn2+発光を有する本発明による物質の４例の
式を、ピーク高さの測定値（実施例41〜45に記載
した標準に対する％）と一緒に次表に示す。
式を、ピーク高さの測定値（実施例41〜45に記載
した標準に対する％）と一緒に次表に示す。
【表】
実施例 50〜66
PbおよびGdだけでなくTb（実施例50〜65）ま
たはMn（実施例66）により活性化した本発明の
多数の発光物質の例を次表に示す。Tbで活性化
した物質の発光効率LOを、実施例30〜40に挙げ
た標準に対するパーセント（％）で示す。実施例
54〜66は非化学量論的アパタイト（ａ＋ｂ＝９）
に関するものである。
たはMn（実施例66）により活性化した本発明の
多数の発光物質の例を次表に示す。Tbで活性化
した物質の発光効率LOを、実施例30〜40に挙げ
た標準に対するパーセント（％）で示す。実施例
54〜66は非化学量論的アパタイト（ａ＋ｂ＝９）
に関するものである。
【表】
第１図は本発明の低圧水銀放電灯の一部断面で
示す側面図、第２図は本発明によるPbおよびGd
で活性化した物質の発光のスペクトルエネルギー
分布を示す線図、第３図はPb、GdおよびTbによ
り活性化した物質の発光スペクトル線図、第４図
はPb、GdおよびMnにより活性化した物質の発
光スペクトル線図である。 １……放電灯の管状ガラス壁、２，３……電
極、４……発光層。
示す側面図、第２図は本発明によるPbおよびGd
で活性化した物質の発光のスペクトルエネルギー
分布を示す線図、第３図はPb、GdおよびTbによ
り活性化した物質の発光スペクトル線図、第４図
はPb、GdおよびMnにより活性化した物質の発
光スペクトル線図である。 １……放電灯の管状ガラス壁、２，３……電
極、４……発光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 六方晶系のアパタイト結晶構造を有し、次の
一般式 MeaLnb（AO4）6X2 （式中のMeはCa、Sr、Ba、MgおよびZnの内の
少くとも１種の金属で、部分的にPbまたはPbと
Mnにより置換されており、LnはＹおよびLaの
内の少くとも１種の金属で、Tbが存在する場合
にはTbはLnの一部分と置換され、（AO4）は部
分的に（PO4）3-および／または（BO4）5-で置換
することができる（SiO4）4-を示し、Ｘは酸素、
ハロゲンおよび空位の内の少くとも１つを示し、
ａおよびｂは０でなく、９ａ＋ｂ10を示す）
で表わされる組成を有する鉛または鉛およびテル
ビウムとマンガンの内の少くとも１種により活性
化された発光物質を備える発光スクリーンにおい
て、発光物質がガドリニウムを含み、このガドリ
ニウムが少くとも部分的にLnと置換したことを
特徴とする発光スクリーン。 ２ 発光物質が次式 Mea-p-qPbpMnqLnb-r-sGdrTbs（AO4）6X2 （式中0.002ｐ1.0、０ｑ0.25、0.25ｒ
ｂ−ｓ、０ｓ3.0）で表わされる組成を有
する特許請求の範囲第１項記載の発光スクリー
ン。 ３ 発光物質が次式 Me10-y-p-qPbpMnqLny-r-sGdrTbs（PO4）6-y（Si4
）yF2 （式中0.25ｙ６、0.002ｐ1.00、０ｑ
0.25、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓｙ）で表
わされる組成を有する特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の発光スクリーン。 ４ 発光物質が次式 Me2+x-y-p-qPbpMnqLn8-x+y-r-sGdrTbs（SiO4）6-
x-y（PO4）x（BO4）yO2 （式中０ｘ６、２ｘ６の場合０ｙ６
−ｘ、０ｘ２の場合０ｙ２＋ｘ、0.002
ｐ1.00、０ｑ0.25、ｐ＋ｑ２＋ｘ−
ｙ、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ８−ｘ＋
ｙ）で表わされる組成を有する特許請求の範囲第
１項または第２項記載の発光スクリーン。 ５ ｙ＝０である特許請求の範囲第４項記載の発
光スクリーン。 ６ 発光物質が次式 Me1-p-qPbpMnqLn8-r-sGdrTbs（SiO4）6-x-y（PO4）x
（BO4）yF2-2c-x+yOc+x-y （式中０ｘ２、０ｙ２、０ｃ１−
１／２ｘ＋１／２ｙ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25
、 ｐ＋ｑ１、0.25ｒ、０ｓ3.0、ｒ＋ｓ
８） で表わされる組成を有する特許請求の範囲第１項
または第２項記載の発光スクリーン。 ７ 発光物質が次式 Me3-p-qPbpMnqLn6-r-sGd3Tb3（SiO4）6-x（PO4）xF
4-2c-xOc+x-2 （式中０ｘ４、２−ｘｃ２１／２ｘ、０ ｃ、0.002ｐ1.00、０ｑ0.25、0.25ｒ、
０ｓ3.0、ｒ＋ｓ６）で表わされる組成を
有する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
発光スクリーン。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006223A NL8006223A (nl) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57109886A JPS57109886A (en) | 1982-07-08 |
| JPH0124198B2 true JPH0124198B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=19836179
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|---|---|---|---|
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Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0052398B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57109886A (ja) |
| BR (1) | BR8107323A (ja) |
| CA (1) | CA1169466A (ja) |
| DE (1) | DE3162322D1 (ja) |
| ES (1) | ES507024A0 (ja) |
| HU (1) | HU183681B (ja) |
| NL (1) | NL8006223A (ja) |
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| NL8501600A (nl) * | 1985-06-04 | 1987-01-02 | Philips Nv | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
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| KR100875443B1 (ko) | 2006-03-31 | 2008-12-23 | 서울반도체 주식회사 | 발광 장치 |
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| TW201226530A (en) | 2010-12-20 | 2012-07-01 | Univ Nat Chiao Tung | Yellow phosphor having oxyapatite structure, preparation method and white light-emitting diode thereof |
| CN104232093B (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 聊城大学 | 一种氟硅酸盐红色荧光粉及制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS568485A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-28 | Philips Nv | Light emitting silicate and light emitting screen and low pressure mercury vapor discharge lamp |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1522322A (fr) * | 1967-02-28 | 1968-04-26 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux composés luminescents, leur mode de préparation et leurs applications |
| US3634281A (en) * | 1969-09-22 | 1972-01-11 | Westinghouse Electric Corp | Oxyapatite laser materials |
| NL7005708A (ja) * | 1970-04-21 | 1971-10-25 | ||
| AU2767471A (en) * | 1970-04-21 | 1972-10-19 | Nv. Philips' Gloeilampenfabrieken | Luminescent screen |
| NL7104263A (en) * | 1971-03-31 | 1972-10-03 | Luminous materials - contng alkaline earth silicates with - apatite crystal structure for use in low-pressure mercury vapour | |
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-
1980
- 1980-11-14 NL NL8006223A patent/NL8006223A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-10-30 DE DE8181201223T patent/DE3162322D1/de not_active Expired
- 1981-10-30 EP EP81201223A patent/EP0052398B1/en not_active Expired
- 1981-11-11 ES ES507024A patent/ES507024A0/es active Granted
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- 1981-11-12 CA CA000389882A patent/CA1169466A/en not_active Expired
- 1981-11-13 JP JP56181285A patent/JPS57109886A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CA1169466A (en) | 1984-06-19 |
| EP0052398A1 (en) | 1982-05-26 |
| ES507024A0 (es) | 1983-08-16 |
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