HU183681B - Luminescent screen - Google Patents

Luminescent screen Download PDF

Info

Publication number
HU183681B
HU183681B HU813375A HU337581A HU183681B HU 183681 B HU183681 B HU 183681B HU 813375 A HU813375 A HU 813375A HU 337581 A HU337581 A HU 337581A HU 183681 B HU183681 B HU 183681B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
less
equal
sio
pbo
luminescent
Prior art date
Application number
HU813375A
Other languages
English (en)
Inventor
Hair Johannes Th W De
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Publication of HU183681B publication Critical patent/HU183681B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/77742—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7777—Phosphates
    • C09K11/7778—Phosphates with alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7777—Phosphates
    • C09K11/7778—Phosphates with alkaline earth metals
    • C09K11/7779—Phosphates with alkaline earth metals with halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/778—Borates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

A találmány Iumineszkáló ernyőre vonatkozik, mely olyan Iumineszkáló anyagot tartalmaz, mely csak ólommal vagy ólommal cs a terbium és mangán elemek közül legalább eggyel van aktiválva, az anyagnak hexagonális apatit kristályszerkezete van és az Me»LnB (AO4)6X2 általános képletnek felel meg, ahol Me legalább egyet tartalmaz a Ca, Sr, Ba, Mg és Zn elemek közül, az Me-t részben helyettesíti Pb vagy Pb és Mn, melyben Ln az Y és La elemek közül legalább az egyiket jelenti, a Tb, ha jelen van, részben helyettesíti az Ln-t, melyben az (AO4) a (PO4)3~, (SiO4)J“ és (BO.,)5- csoportok közül az egyik aniont jelenti és végül az X legalább egy elemet jelent az oxigén vagy halogén csoportból, vagy üresen marad és a képletben az a /= 0, b 0 és 9 kisebb vagy egyenlő a + b kisebb vagy egyenlő 10.
A találmány olyan kisnyomású higanygőz kisülési lámpára is kiterjed, mely ilyen Iumineszkáló ernyőt tartalmaz.
Alkáli földfémeknek és Y-nak és/vagy La-nak lumineszkáló szilikátjai ismeretesek a 7005 708 (PHN 4817) sz. holland szabadalmi bejelentésből, mely szilikátoknak apatit kristályszerkezetük van. Az említett szabadalmi bejelentés különösen azokat a Pb-mal és Pb-mal és Mn-nal aktivált szilikátokat írja le, melyek megfelelnek a fent említett általános képletnek, például az Me2Ln8(SO4)6O2-nek. A 7104263 (PHN 5375) sz. szintén közzétett holland szabadalmi bejelentés is leír olyan szilikátokat, melyekben az (SiO4)4- helyettesíti.
A közzétett 7802632 (PHN 9074) sz. szabadalmi bejelentés olyan Iumineszkáló anyagot ismertet, mely gadoliniummal van aktiválva és azonkívül további második és harmadik aktivátor elemeket is tartalmaz. Ezekben az anyagokban a gerjesztő energia, például egy kisnyomású higanygőz kisülés rövid hullámú ultraibolya sugárzása, a második aktivátor elemen abszorbeálódik és a gadolinium ionon keresztül áttevődik a harmadik aktivátorra, mely így válik képessé az emisszióra. Az említett szabadalmi bejelentés példaképpen megemlít ilyenfajta anyagot, mely ólommal és terbiummal aktivált, gadoliniumot tartalmazó lantánszilikát és apatit kristályszerkezete van. Ez az ismert szilikát csak Ln kationt tartalmaz, Me ionokat nem, ilymódon nem felel meg az előbb említett általános képletnek. Ismeretes, hogy ennek a szilikátnak aránylag kicsi a kvantumhatásfoka (nem több, mint 50%),
A jelen találmány tárgya új Iumineszkáló anyagok készítése, melyeknek alapja apatit krisíályszerkczelű alaprács.
A találmány szerinti Iumineszkáló ernyőt, melyet a korábbiakban leírtunk, az jellemzi, hogy lumineszkáló anyaga gadoliniumot tartalmaz, a Gd-ot legalább részben Ln helyettesíti.
Úgy találtuk, hogy az apatit, mely Me-t (Ca, Sr, Ba, Mg és/vagy Zn) és Ln-t (Y és/vagy La) tartalmaz, Pb-mal és Gd-mal aktiválva olyan fényport képez, melyben, például kisnyomású higanygőz kisüléssel gerjesztve igen hatásosan jelenik meg a jellemző Gd sugárzás (vonalas emisszió a 310—315 nm tartományban).
Azt találtuk továbbá, hogy terbium vagy mangán aktivátorok használata esetében hatásos Iumineszkáló anyagot nyerünk, melynek jellemző zöld Tb-emiszsziója, illetve Mn sáv-emissziója megközelítőleg 590 nm-nél jelentkezik. A kísérletekből kitűnik, hogy mind a foszfát, mind a szilikát apatit és az is, amelyik borátot tartalmaz, valamint a kevert apatitok is használható alaprácsot adnak. Az alaprács akár oxi-, akár halogén-apatit (az X jelenti az oxigént vagy halogént, különösen F-t) vagy kevert oxi-halogén-apatit lehet. Az X vagylagosan el nem foglalt alaprácsot (hiány) is jelenthet. Továbbá úgy találtuk, hogy a sztöchiometrikus apatiton (ahol a + b = 10 és ahol X jelen van) kívül, a nem sztöchiometrikus anyagok (ahol az a + b 9 és 10 közé esik) is, jó alaprácsot képeznek. Ennek az a feltétele, hogy a Iumineszkáló anyag mindig tartalmazzon Me-t és Ln-t (a^0, b^0).
A találmány szerinti Iumineszkáló anyagban a gerjesztő energiát az ólom abszorbeálja és teszi át a gadoüniumhoz. Ha ezen kívül még Tb és/vagy Mn is van jelen, további hatékony áttétel jelentkezik ezekre az elemekre. A találmány szerinti anyag nagy előnye, hogy a gerjesztő energia átvitele az ólomról annyira tökéletes, hogy az anyag alapjában véve teljesen mentes marad az ólom látható színképbeli emissziójától. Ez eltér a már említett 7 005 708 és 7 104263 sz. szabadalmi bejelentésektől és teljesen váratlan volt.
A találmány szerinti Iumineszkáló anyag különösen kisülő lámpa Iumineszkáló ernyőjén való felhasználásra alkalmas, ahol a higany rezonancia vonalát (túlnyomóan 254 nm), mely ezekben a lámpákban keletkezik, jól abszorbeálja az ólom.
Általában a találmány szerinti Iumineszkáló anyag sztöchiometrikus alapráccsal legelőnyösebb (azaz akkor, ha az általános képletben az a-l-b= 10), ilyenkor mutatja az anyag a legnagyobb fényáramot.
A találmány szerinti Iumineszkáló ernyő egyik lehetséges kiviteli alakja szerint Iumineszkáló anyagát a következő képlet jellemzi:
Me,o-y-p-q Pbq Lny_r-s GdrTbs (PO4)6-y (SiO4)y F2 ahol 0,25 kisebb vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 6 0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 0,25 kisebb vagy egyenlő r kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő y
Az ilyen ernyő fluoro-szilikát apatitot tartalmaz, melyben lehetőleg foszfát is van és sztöchiometrikus (az általános képletben a + b = 10).
A találmány szerinti Iumineszkáló ernyő másik kiviteli alakja is sztöchiometrikus apatitot hordoz, melyet az. jellemez, hogy a Iumineszkáló ernyő lumineszkáló anyaga a következő általános képletnek felel meg:
Me2+x~y_p—q P bp Mriq +y~r—$ Gdr Tb, (SiO4)e—x—y (ΡΟ,ΜΒΟΛ^ ahol 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 6 0 kisebb vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 6—x, ha 2 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 6 0 kiseb b vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 2 + x, ha 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 2 0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,0 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 kisebb vagy egyenlő p + q kisebb mint 2 + x—y 0,25 kisebb vagy egyenlő r
-2183 681 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő 8—x + y
Ezek a lumineszkáló anyagok oxi, szilikát és/vagy foszfát apatitok, melyek ezen túlmenóleg borátot is tartalmazhatnak.
Ezek igen hatásos anyagok, nagy kvantum-hatásfokúak a rövid hullámhosszúságú UV gerjesztésre, különösen akkor, ha az anyag nem tartalmaz borátot. Előnyös tulajdonságúak tehát azok az anyagok, melyekben y=0.
Egyik kiviteli alakja a találmány szerinti anyagnak az, amelyik nem sztöchiometrikus apatitot tartalmaz és melynél szintén magas fényáram érhető el, ennél az anyagnál az összetétel a következő képletnek felel meg:
Me,_p_q Pbp Mnq Lns_r_s Gdr Tbs (SiO4)6-x_y (PO4), (BO)4 P2— 2C-X + y ahol 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 2 0 kisebb vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 2 0 kisebb vagy egyenlő c kisebb vagy egyenlő
1— x(2 + y)2
0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 p + q kisebb vagy egyenlő 1
0,25 kisebb vagy egyenlő r 0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r 4 s kisebb vagy egyenlő 8.
Azok a fluoro-szilikát apatitok, melyeknek alaprácsa a MeLn8 (SiO4)F2 nagyon kielégítőnek mutatkoznak,
A találmány szerinti lumineszkáló ernyő egy további megvalósítását az jellemzi, hogy a lumineszkáló anyag összetételét a következő képlet fejezi ki: Mej-p-i Pbp Mn, Ln6rs Gd5 Tbs (Si O4)f,_x (PO4)S
E4—2c—xOc + x—2 ahol 0 kisebo vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 4
2— x kisebb vagy egyenlő c kisebb vagy egyenlő
2—x/2 kisebb vagy egyenlő c
0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 0,25 kisebb vagy egyenlő r kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r 4- s kisebb vagy egyenlő 6
Ez az ernyő is nem-sztöchiometrikus apatitot tartalmaz (az általános képletben a 4-b = 9). Az apatitok ezen csoportjának a szilikát (x = 0) az alaprácsa: Me3 Lne (SiO4)6 és különösen nagy fényáramot adnak.
Azokat a lumineszkáló anyagokat, melyek alka'· masak arra, hogy a találmányt megvalósítsuk, a következőkben írjuk le, hivatkozással az ábrákra és példákra, valamint arra, hogy ezeket az anyagokat hogyan készítjük.
A rajzokon:
az 1. ábra a találmány szerinti higanygőz kisülő lámpát mutatja be, a 2. ábra az Pb-mal és Gd-mal aktivált, találmány szerinti anyag emissziójának spektrális energia-eloszlását adja meg, a 3. ábra az Pb, Gd és Tb-mal aktivált anyag emissziós spektrumát mutatja, a 4. ábra az Pb, Gd és Mn-nal aktivált anyag emissziós spektrumát mutatja.
Az 1. ábrán vázlatosan és keresztmetszetben látható kisnyomású higanygőz kisülési lámpának 1 csőalakú üvegfala van, melyben a lámpa két végén vannak elhelyezve a 2 és 3 elektródok, melyek között a lámpa működése közben történik a kisülés. A lámpa kismennyiségű higanyt és egy ritka gázt tartalmaz gyújtógáz gyanánt. Az 1 csőalakú üvegfal belső felületén van a 4 lumineszkáló réteg, mely a találmány szerinti lumineszkáló anyagot tartalmazza. A 4 lumineszkáló réteget a szokásos módon vihetjük fel az 1 csőalakú falra, például olyan szuszpenzióval, mely a lumineszkáló anyagot tartalmazza.
I. példa
A következő keveréket készítjük el:
0,502 g CaCO3 0,414 g CaF2 0,112 g PbO 1,418 gSrCOj 3,666 g La,Oj 1,359 g Gd,Oj 2,118gSiO2
A keverék tartalmaz továbbá 2 súly% NKjF-ot és zzítjuk egy órán át levegőn 1350 °C-on. Az így kapott terméket homogenizáljuk 10 súly% NH4C1 hozzáadása közben és ezután mégegyszer izzítjuk levegőn :gy órán át, 1250°C-on. Lehűtés és homogenizálás itán ólommal és gadoliniummal aktivált fluoro-apatiot kapunk, melynek összetételét a következő képlet fejezi ki: CaiSri^Pboj La4i5Gdi,j(SiO4)6F2. Az apatit kristályszerkezetét (a találmány szerinti anyagokra lézve a többi példában is) Röntgen-sugár diffrakciós elemzéssel állapítjuk meg. Rövid hullámhosszúságú iltraibolya sugárzással gerjesztve (túlnyomóan 254 um), az anyag a jellemző Gd-vonalat emittálja (ennek maximuma 312 nm-nél van).
A 2. ábra az emisszió spektrális energiaeloszlását mutatja. Az ábrán a lambda hullámhosszt a vízszintes tengelyre nm-ben, a relatív sugárzási erősséget a függőleges tengelyre, tetszőleges egységekben, vittük fel. Az anyagnak 70%-os kvantumhatásfoka van, a gerjesztő sugárzás A abszorpciója ugyanakkor 82% a 254 nm-es hullámhossznál. A Gd emisszió csúcsmagassága 88% a standard anyaghoz (Gdo,5 Laa,487 Bio.ou B3 O6) képest.
2—12. példa összefoglalva
Az 1. példában meghatározott módon elkészítünk több, ólommal és gadoliniummal aktivált, különböző összetételű fluoro-szilikát apatitot. A következő táblázatban bemutatjuk ezeknek az anyagoknak a képletét, valamint a mérések eredményeként kapott Gd-vonal P csúcsmagasságot (az 1. példában említett standard anyaghoz viszonyítva), valamint a gerjesztő 254 nm-es sugárzás A abszorpcióját (%-ban):
183 681
Példa Képlet P A
2. Ca, t9 Sr2 Pbo, La^Gdo,, (SíO4)óF2 66 83
3. Cai,9Sr2Pbo, Lü5 Gd (SiOq)^ F2 80 82
4. Ca2Sri,9Pbo, La$ G d (S i O.í )& F2 83 83
5. C&2 Sljt9 Pbo, Lat Gd2 (SiO4)6 F2 81 86
6. Ca2 Sí, ,9 Pbo, La3,5 Gd2,5 (SiO-íjö F2 66 86
7. Ca2 Srj Pbo, La3 Gd3 (SÍGa)^ F2 50 86
8. Ca2 Sfj.9 Pbo, La2,5Y2,5Gd(SiO4)6F2 75 88
9. Ca2 St, t9 Pbo, La2,25 Y2,25 Gdi.j (SiO4)6F2 83 86
10. Ca2Srj,9Pbo, La2Y2Gd2(SiO4)6F2 80 88
11. Ca2St'i .9 Pbo', La, ,75 Yi ,75 G d2, j (SiO4)ö F2 62 88
12. Ca2 Sri ,9 Pbo, La^YuGdtSiO^F, 42 87
13—40. példa összefoglalva
Az 1. példában leírt módhoz hasonlóan elkészítünk több, ólommal, gadolininmmal és terbiummal aktivált fiuoro-szilikát apatitot, úgy, hogy az első izzítás alatt a hőmérséklet 1330 °C legyen és az izzítás utáni lehűtés nitrogén atmoszférában történjék. Az összes így kapod anyag mutatja a jellegzetes zöld Tb emissziót. A következő táblázat leírja ezeknek az anyagoknak a képletét és a fényhasznosítási mérések LO eredményét (%-ban kifejezve a standardként használt Tb-mai aktivált cérium-magnézium-alumináthoz képest, továbbá a gerjesztő sugárzás (túlnyomóan 254 nm) A abszorpcióját (%-ban):
Példa Képlet lo A
13. Ca2Sri,9Pbo,i Υο,β Gd3Tbo,2(Si04)6F2 73 88
14.a) Ca2 Sri,9 Pbo.i Yo,6 Gd3 Tbo,4 (SiO4)6 F2 80 89
15. Ca2 Sri,9 Pbo.i Yo,4 Gds Tbo.e (SiO4)6F2 80 89
16. Ca2 Srj,9 Pbo.i Yo,2 Gdj Tbo.s (SiO4)s F2 79 89
17. Ca2Srj,9Pbo,i Yi.sGcLTbo.i (SiO4)sF2 74 88
18. Ca2 Sri,9 Pbo.i Y],6 Gch Tbo,4 (SiO4)ö F2 78 SS
19. Ca2Sri,9 Pbo.i Yi,4 GdiTbo,6 (SiO4)sF2 79 89
20. Ca2Sri,9Pbo,i Yi.zGdj Tbo.s (SiO4)eF2 79 89
21. Ca2 Sri,9 Pbo.i Y2,8 Gd3 Tbo,2 (SiO4)é F2 72 87
22. Ca2 Sf],9 Pbo.i Y2,6 Gd3 Tbo,4 (SiO4)s F2 77 88
23. Ca2,9 Sr, Pbo.i Y2,4 Gd3 Tbo,« (SiO4)6 F2 75 88
24. Ca2Sri,9Pbo,i Y2,2Gd3 rbo.s(SÍO4)öF2 77 89
25. Ca2 Sr, ,9 Pböj Y3,s Gd2 Tbo,2 (Si O.,)s F2 69 87
26. Ca2Sri,9Pbo,i Y3,6Gd2Tbo,4 (SiO4)6F2 75 89
27. Ca2 Sr,,9 Pbo,, Y3,4 Od2 Tboö (SiO4)ö F2 76 89
28. Ca2Sri íPbo., Y3,2Gd2Tbo,8 (SiO4)sF2 78 89
29. Ca2 Sr, .95 Pbo,05 Gd5,5 Tbo.s (SiO4)6 F2 73 84
30. Ca2 5ri,93 Pbo,óz Gd5,5 Tbo,s (SiO4)6 F2 75 85
31. Ca2 Sr, ,91 Pbo,09 Gds,5 Ttfo.s (SiO4)6 F2 77 86
32. Ca2 Sr.,59 Pbo.i 1 Gds.s Tbo,s (SiO4)ö F2 77 89
33. Ca2,9Srj,87 Pho.nGdj.j Tbo.s (SiO4)6F2 79 90
34. Ca2 Sr,,65 Pbo,is Gd5,5Tbo,5 (Si04)o F2 78 91
35. Ca2 Sr, ,9 Pbo, 1 La2,5 Gd3 Tbo.s (SiO4)6F2. 72 86
36. Ca2,9 Pbo.i La2l5 Gd2 Tho,5 (SíO4)ó F2 70 83
37. Sr3,9pbo,i La2i5 Gd3 Tbo.s (SiO4)ö F2 72 89
38. Ca2 Sr,,9 Pbo,, Y2,5 Gdj Tbo,s (SiO4)ó F2 78 87
39. Ca3,9 Pbo, 1 Y2,5 Gd., Tbo,5 (SiO4)6 F2 76 86
40. Sr3>9 Pbo, 1 Y2,5 Gd3 Tbo.s (S iO)o F2 73 89
a) = a 3. ábra a 14. példának megfelelő összetételű anyag emissziójának spektrális energiaeloszlását mutatja.
41—45. példa összefoglalva öt, ólommal, gadoliniummal és mangánnal aktivált oxiapatitot készítettünk, lényegében az 1. példában bemutatott módszernek megfelelően. A Mn-t MnCOj formájában adjuk az izzítási keverékhez, míg a Ca adagot CaHPO4 formájában. Az elő izzítási fo- 65 iyamatot 1325 °C hőmérsékleten végezzük. A második izzítás 1 1/2 órán át történik 1325 °C-on, az előtte lévő NH4C1 adagolást itt kihagyjuk cs a lehűtést nitrogén atmoszférában végezzük. A kapott anyag olyan íávban emittál, melynek maximuma 590 mm-nél van (a sáv félszélessége körülbelül 75 mn). A következő táblázat ezeknek az anyagoknak a képletét sorolja fel, valamint az emissziós sáv PH csúcsmagasságra vonat4
183 681 foszfát Mn sávjának a magasságához) és a 254 nm-es gerjesztő sugárzás A abszorpiós értékét (%-ban).
kozó mérési eredményét (%-ban viszonyítva a 3000 K színhőmérsékletű, Sb-nal és Mn-nal aktivált halogén-
Példa Képlet PH A
41. Cai,65 Pbo.is Μηο,ι Y4,9Gd3 (SiO4)>,9 (P04)o., O2 100 87
42.a) Cai,9 Pbo.i Mrio.i Y4,9Gd3 (SiO4)s,9 (P04)o,i O2 73 71
43. Ca3,3 Pbo,, Μηο,ι Y3,5 Gd3 (SiO4)4,< (PO4), ,s O2 63 75
44. Cai.s Pbo.,5 Mno,,5 Y4,y Gdj (SiO4)?,9 (P04)o,, O2 37 54
45. b) Ca,,75 Pbo, 15 Mno., Y6Gd2 (SiO4)4 (PO4)(BO4) O2 52 81
a) = a 42. minta szerinti anyag emmissziójának spektrális energiaeloszlása a 4. ábrán látható;
b) = a bőrt H3BO3 formájában adagoljuk. A második izzítás egy órán át tart. A harmadik izzítás azután következik, hogy 10 súly% NH4Cl-ot adunk hozzá és egy órán át izzítunk 1325 °C hőmérsékletén.
46—49. példa összefoglalva 20
A találmány szerinti anyag négy olyan példájának a képlete, melynek szintén van Mn2+ emissziója, láthaPélda Képlet
46. Ca3 83 Pbo ,5 Mno,, Y2,9Gd3 (SiO4)s,9 (P04)o,i F2 68
47. Cao,8 Pbo,, Mno,, Gdj (PO4)3 (SiCbh F2 57
48. Ca2,85 Pbo 15 Mno,, Y3,9Gd3 (SiO4)s 9 (P04)o,i OF 74
49. Mgj.s PbOl, Mno,, Y3 Gd3 (SiO4)6 0 45
30
50—66. példa összefoglalva
A találmány szerinti lumineszkáló anyag számos példában nemcsak Pb-mal és Gd-mal van aktiválva, hanem Tb-mal és Mn-nal is (mint ezt az 50—65., illetve a 66. példa mutatja). Ezeket soroljuk fel a követketó a következő táblázatban azokkal a mérésekkel együtt, melyek a PH csúcsmagasságot jelentik (%-ban ahhoz a standardhoz viszonyítva, melyet a 41—45. példákban említettünk).
ző táblázatban. Az LO fényhasznosítást a Tb-mal aktivált anyagok esetében ugyanahhoz a standardhoz hasonlítottuk %-os arányban, mint amelyiket a 13—40. példában említettünk. Az 54—66. összefoglaló példák nem sztöchiometrikus apatitokra vonatkoznak (ezekben a + b = 9).
Példa Képlet LO
50. Zn,,9Pbo,i Y5 Gd2,5Tb0,5 (SiO ()f, F2 63
51. Sro,9 Pbo,, Ys.s Gd3 Tbo.s (SiO4 )5 (BO4)O2 60
52. Cao,9 Pbo,, Ys.s Gd3 Tb0,5 (SiO.,)5 (BO4) O2 59
53. Mgo,9 Pbo,, Y5,5 Gdj Tbo,5 (S i O4)5 (BO4) O2 56
54. Sro,9 Pbo.i La4,5 GŐ3Tbo,5 (SiG-óo F2 64
55. Cao.oPbo,, La4,5 Gd3 Tbo.s (StO4)f,F2 66
56. Βπο,9 Pbo.i L&i.s Gch Tbo,5 (SiOq)f, Fi 58
57. Sr0.9Pbo,,Y4,5Gd3Tbo.5(Si04)6F2 66
58. Cao,9 Pb0,i Y4,5 Gd3 Tbo.s (SiO4)f, F2 69
59. Bao.9 Pbo,, Y4,5 GdjTbo.s (SiO ,)<, F2 60
60. Sr2.9Pbo,, La2,5Gd3Tbo,5(SiC4)6 44
61. Sr2,9 Pbo,, Y2,5 Gd3 Tbo.s (Si O4)<, 41
62. Sr2,9 Pbo.i Gd5,5 Tbo,s (SiO4)f, 48
63. 0^2,9 Pbo, 1 La2,5 Gdí Tbo.s (SiOd)fi 32
64. Ca2,9 Pbo,, Y2,5 Gd3Tbu,s (SiO,),, 37
65. Ca2,9 Pbo.i Gds.sTbo.s (SiO4)f, 37
66. Ca2,8Pbo,i Mno,, Y3GCI3 (SiO4)6 a)
a) = Az Mn2+ emissziós sáv csúcsmagassága 46 % a 41—45. példákban említett standardhoz viszonyítva.

Claims (7)

  1. Szabadalmi igénypontok az egyikkel aktivált, hexagonális apatit kristályszerkezetű, lumineszkáló anyagot tartalmaz, melynek össze1. Lumineszkáló ernyő, mely ólommal vagy ólom- tétele az MeaLnt,(AO4)6X2 általános képletnek felel mai és terbium illetve mangán elemek közül legalább 65 meg, ahol Me a Ca, Sr, Ba, Mg és Zn elemek közül
    -5183 681 legalább egyet jelent, Ln az Y és La elemek közül legalább egyet jelent, a Tb — ha jelen van — részben helyettesíti a Ln-t, (A04) legalább egyet jelent a (PO4)3-, (SiO4)4~ és (BO4y- anionok közül, X pedig az oxigén és a halogén csoport elemei közül legalább egyet jelent 5 és hiányozhat is; a?iO, b/0 és 9 kisebb vagy egyenlő a + b kisebb vagy egyenlő 10, azzal jellemezve, hogy a lumineszkáló anyag gadoliniumot is tartalmaz és a Gd legalább részben helyettesíti a Ln-t.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti lumineszkáló ernyő kivi- 13 teli alakja, azzal jellemezve, hogy lumineszkáló anyagát a következő képlet határozza meg;
    Mea_p_, Pbp Mnq Lnb_,_s Gd, Tbs (AO4)6 X2 ahol 0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,0 15
    0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 0,25 kisebb vagy egyenlő r kisebb vagy egyenlő b—s 0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti lumineszkáló ernyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a lumincsz- 20 káló anyagát a következő képlet határozza meg;
    Meio-y-p-q Pbp Mnq Lny_r_sGd, Tbs(PO4)r,_y (SiO4)yF2 ahol 0,25 kisebb vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 6 0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00 25 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 0,25 kisebb vagy egyenlő r
    0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő y
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti lumineszkáló er- 30 nyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy lumineszkáló anyagát a következő képlet határozza meg;
    M e2+x_y—p_q P bp M tiq L n8—x+y—,—s Gd, Tbs (SÍO4)^_X_y (ΡΟ4)χ (BO4)y O2 ahol 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 6 3E 0 kisebb vagy egyenlő y kisebb mint 6—x, ha 2 kisebb mint x kisebb vagy egyenlő 6
    0 kisebb vagy egyenlő y kisebb mint 2 + x, ha 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 2
    0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00
    0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 p + q kisebb mint 2 + x—y
    0,25 kisebb vagy egyenlő r
    0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő 8—x + y.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti lumineszkáló ernyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy y = 0.
  6. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti lumineszkáló ernyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy lumineszkáló anyaga a következő képletnek felel meg:
    Mei_p_q Pbp Mn, Ln8-r-» Gd, Tb5 (SiO4)6_x_y (PO4)X (BO4)y F2_2c_x + y Oc + x—y ahol 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 2 0 kisebb vagy egyenlő y kisebb vagy egyenlő 2 0 kisebb vagy egyenlő c kisebb vagy egyenlő
    1- x(2 + y)2
    0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 p + q kisebb vagy egyenlő 1,00
    0,25 kisebb vagy egyenlő r
    0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő 8.
  7. 7. Az I. vagy 2. igénypont szerinti lumineszkáló ernyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy lumineszkáló anyagának képletét a következő összetétel írja le:
    Me3_P_q Pbp Mn, Ln6-r_s Gd3 Tbs (SiO4) g_x (PO4)X c Oc + x_2 ahol 0 kisebb vagy egyenlő x kisebb vagy egyenlő 4
    2— x kisebb vagy egyenlő c kisebb vagy egyenlő
    2—x/2
    0 kisebb vagy egyenlő c
    0,002 kisebb vagy egyenlő p kisebb vagy egyenlő 1,00 0 kisebb vagy egyenlő q kisebb vagy egyenlő 0,25 0,25 kisebb vagy egyenlő r
    0 kisebb vagy egyenlő s kisebb vagy egyenlő 3,0 r + s kisebb vagy egyenlő 6.
HU813375A 1980-11-14 1981-11-11 Luminescent screen HU183681B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8006223A NL8006223A (nl) 1980-11-14 1980-11-14 Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU183681B true HU183681B (en) 1984-05-28

Family

ID=19836179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813375A HU183681B (en) 1980-11-14 1981-11-11 Luminescent screen

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0052398B1 (hu)
JP (1) JPS57109886A (hu)
BR (1) BR8107323A (hu)
CA (1) CA1169466A (hu)
DE (1) DE3162322D1 (hu)
ES (1) ES507024A0 (hu)
HU (1) HU183681B (hu)
NL (1) NL8006223A (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2568238B1 (fr) * 1984-07-24 1988-06-24 Centre Nat Rech Scient Apatite de terres rares, procedes de preparation et applications
NL8501600A (nl) * 1985-06-04 1987-01-02 Philips Nv Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm.
NL8501599A (nl) * 1985-06-04 1987-01-02 Philips Nv Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm.
KR100665298B1 (ko) 2004-06-10 2007-01-04 서울반도체 주식회사 발광장치
KR100665299B1 (ko) 2004-06-10 2007-01-04 서울반도체 주식회사 발광물질
KR100875443B1 (ko) 2006-03-31 2008-12-23 서울반도체 주식회사 발광 장치
KR101028170B1 (ko) * 2010-07-14 2011-04-08 서울반도체 주식회사 발광물질
TW201226530A (en) 2010-12-20 2012-07-01 Univ Nat Chiao Tung Yellow phosphor having oxyapatite structure, preparation method and white light-emitting diode thereof
CN104232093B (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 聊城大学 一种氟硅酸盐红色荧光粉及制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1522322A (fr) * 1967-02-28 1968-04-26 Centre Nat Rech Scient Nouveaux composés luminescents, leur mode de préparation et leurs applications
US3634281A (en) * 1969-09-22 1972-01-11 Westinghouse Electric Corp Oxyapatite laser materials
NL7005708A (hu) * 1970-04-21 1971-10-25
AU2767471A (en) * 1970-04-21 1972-10-19 Nv. Philips' Gloeilampenfabrieken Luminescent screen
NL7104263A (en) * 1971-03-31 1972-10-03 Luminous materials - contng alkaline earth silicates with - apatite crystal structure for use in low-pressure mercury vapour
NL7807274A (nl) * 1978-03-10 1979-09-12 Philips Nv Luminescerende stof, luminescerend scherm voorzien van een dergelijke stof en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm.
NL7904953A (nl) * 1979-06-26 1980-12-30 Philips Nv Luminescerend scherm.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0052398B1 (en) 1984-02-15
ES8308351A1 (es) 1983-08-16
JPS57109886A (en) 1982-07-08
CA1169466A (en) 1984-06-19
EP0052398A1 (en) 1982-05-26
ES507024A0 (es) 1983-08-16
NL8006223A (nl) 1982-06-01
BR8107323A (pt) 1982-08-03
DE3162322D1 (en) 1984-03-22
JPH0124198B2 (hu) 1989-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4946621A (en) Luminescent mixed borates based on rare earths
KR100248067B1 (ko) 잔광성 램프
US4647399A (en) Process for producing Ce-Mn coactivated fluoroapatite phosphors as the yellow emitting component for high efficacy lamp blends
EP0094132B1 (en) Luminescent screen
US4926091A (en) Luminescent terbium-activated borate, luminescent screen provided with such a borate and low-pressure mercury vapor discharge lamp provided with such a screen
US4524300A (en) Luminescent screen and lamp containing the same
HU183681B (en) Luminescent screen
EP1258521A2 (en) Quantum-splitting oxide-based phosphors
GB2047262A (en) Mluminescent materials
EP0206389A1 (en) Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp provided with such a screen
US5585692A (en) Fluorescent material and fluorescent lamp using same
US4963787A (en) Luminescent alkaline earth metal orthosilicate, luminescent screen provided with such a silicate and low-pressure mercury vapor discharge lamp provided with such a screen
US4089799A (en) Luminescent fluoride
HU182915B (en) Luminescent screen and method for producing the luminescent ternary aluminate usable for the screen
EP1258520B1 (en) Quantum-splitting oxide-based phosphors
EP0206393B1 (en) Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp provided with such a screen
JPS5944335B2 (ja) 螢光体
US4757233A (en) Efficient UV-emitting phosphors based on cerium-activated calcium pyrophosphate and lamps containing the same
US4233538A (en) Luminescent lead-activated alkaline earth metal rare earth metal borates and mercury vapor discharge lamp containing the same
JPH0320429B2 (hu)
EP0093399B1 (en) Ce-mn coactivated fluoroapatite phosphors as the yellow emitting component for high efficacy lamp blends, process for producing same, and a fluorescent lamp containing same
US4049992A (en) Beryllium-containing europium activated phosphate phosphor, luminescent screen and discharge lamp containing same
JPS5940176B2 (ja) 螢光体
JP2004002554A (ja) 蛍光体及び発光素子
US4594178A (en) Process for producing a yellow emitting phosphor

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee