JPH01240570A - 耐熱老化性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱老化性樹脂組成物Info
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- JPH01240570A JPH01240570A JP6889488A JP6889488A JPH01240570A JP H01240570 A JPH01240570 A JP H01240570A JP 6889488 A JP6889488 A JP 6889488A JP 6889488 A JP6889488 A JP 6889488A JP H01240570 A JPH01240570 A JP H01240570A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱可塑性樹脂組成物、特にポリオレフィン咀成
約に関するものであり、詳しくはカーボンブラック等の
従来より常用されてきた黒色系着色剤を使用せずに黒色
に着色させた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
約に関するものであり、詳しくはカーボンブラック等の
従来より常用されてきた黒色系着色剤を使用せずに黒色
に着色させた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
ポリオレフィン類は、−ｍに成形加工性、電気特性、耐
薬品性に優れており、またＰｊ耗強度等の機械的特性に
も優れいるので従来より各方面で多用されている。中で
もポリ−４−メチルペンテン−１は、融点が２３０℃と
高いので高温での変形に強く、しかも耐熱老化性、耐薬
品性、電気特性等が極めて便れているので近年において
特には多方面で使用されるようになってきた。
薬品性に優れており、またＰｊ耗強度等の機械的特性に
も優れいるので従来より各方面で多用されている。中で
もポリ−４−メチルペンテン−１は、融点が２３０℃と
高いので高温での変形に強く、しかも耐熱老化性、耐薬
品性、電気特性等が極めて便れているので近年において
特には多方面で使用されるようになってきた。
ポリオレフィン類を絶縁電線の絶縁被覆材として使用す
る場合、得られた絶縁電線はその複数本を撚り合わせて
使用する場合が多いので端末接続加工において各線を容
易に識別できるように絶縁被覆層を色分けする必要があ
り、したがってポリオレフィン類を種々の色に着色する
ことが要求される。
る場合、得られた絶縁電線はその複数本を撚り合わせて
使用する場合が多いので端末接続加工において各線を容
易に識別できるように絶縁被覆層を色分けする必要があ
り、したがってポリオレフィン類を種々の色に着色する
ことが要求される。
しかし本発明等の実験によれば、ポリオレフィン類は、
カーボンブランク、黒鉛等の公知の黒色系着色剤を混合
して黒色化すると極めて熱老化し易くなり、特にこの傾
向はポリ−４−メチルペンテン−１において著しいこと
が判明した。
カーボンブランク、黒鉛等の公知の黒色系着色剤を混合
して黒色化すると極めて熱老化し易くなり、特にこの傾
向はポリ−４−メチルペンテン−１において著しいこと
が判明した。
而して本発明が解決しようとする問題点は、熱老化の問
題が大きく改善された黒色系の熱可塑性樹脂組成物を開
発することである。
題が大きく改善された黒色系の熱可塑性樹脂組成物を開
発することである。
本発明者らは、上述に鑑み種々の研究を重ね、広範囲に
各種顔料を選択し、組合わせて検耐を行った結果、特別
な安定剤の添加や特別な安定化処理等を全く必要とせず
に高温雰囲気に曝露しても老化が最小限に抑制される黒
色樹脂組成物の開発に成功した。
各種顔料を選択し、組合わせて検耐を行った結果、特別
な安定剤の添加や特別な安定化処理等を全く必要とせず
に高温雰囲気に曝露しても老化が最小限に抑制される黒
色樹脂組成物の開発に成功した。
（問題点を解決するための手段〕
この問題点は、青色系顔料、赤色系顔料、黄色系顔料、
及び橙色系顔料等を組み合わせ使用して熱可塑性樹脂を
黒色化することによって解決される。
及び橙色系顔料等を組み合わせ使用して熱可塑性樹脂を
黒色化することによって解決される。
即ち本発明は、青色系有機顔料４、赤色系有機顔料、黄
色系有機顔料及び橙色系有機顔料から選ばれた少なくと
も２種の顔料を熱可塑性樹脂に混合して黒色化してなる
ことを特徴とする耐熱老化性樹脂組成物に係るものであ
る。
色系有機顔料及び橙色系有機顔料から選ばれた少なくと
も２種の顔料を熱可塑性樹脂に混合して黒色化してなる
ことを特徴とする耐熱老化性樹脂組成物に係るものであ
る。
カーボンブランク、黒鉛等の公知のカーボン系の黒色着
色剤を用いて黒色化すると熱可塑性樹脂が熱老化し易く
なる理由を究明したところ、それらの黒色着色剤中には
一般にＣＩ八へｅ等の金属が比較的多量に含まれており
、それらの金属とカーボンとが相乗作用して熱可塑性樹
脂の熱老化を促進し、所謂金属害を起こすことが明らか
となった。
色剤を用いて黒色化すると熱可塑性樹脂が熱老化し易く
なる理由を究明したところ、それらの黒色着色剤中には
一般にＣＩ八へｅ等の金属が比較的多量に含まれており
、それらの金属とカーボンとが相乗作用して熱可塑性樹
脂の熱老化を促進し、所謂金属害を起こすことが明らか
となった。
これに対して、青色系有機顔料−ｌ、赤色系有機顔料、
黄色系有機顔料及び橙色県有８１！ｌＩα［４から選ば
れた少なくとも２種を混色配合して黒色化した場合、た
とえそれらの各顔料に上記のような金属が含まれていて
もカーボン系黒色着色剤にみられたような相乗作用がな
く、而して本発明の組成物は耐熱老化性に極めて優れて
いる。
黄色系有機顔料及び橙色県有８１！ｌＩα［４から選ば
れた少なくとも２種を混色配合して黒色化した場合、た
とえそれらの各顔料に上記のような金属が含まれていて
もカーボン系黒色着色剤にみられたような相乗作用がな
く、而して本発明の組成物は耐熱老化性に極めて優れて
いる。
本発明に使用する熱可塑性樹脂としてはたとえば７＋！
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−
４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合
体等のオレフィンの単独重合体や共重合体、またポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート等の透明度の高
い樹脂、あるいはその他種々の樹脂が例示される。
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−
４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合
体等のオレフィンの単独重合体や共重合体、またポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート等の透明度の高
い樹脂、あるいはその他種々の樹脂が例示される。
青色系有機顔料としては、フタロシアニン系ｒｎ料、た
とえばシアニンブルー、シアニングリーン等が用いられ
、就中ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７．
３６．４１等が好ましい。
とえばシアニンブルー、シアニングリーン等が用いられ
、就中ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７．
３６．４１等が好ましい。
赤色系有機顔料としては、キナクリドン系、ペリレン系
、アンスラキノン系等の周知の赤色系有機顔料の１種ま
たは２種以上が用いられる。たとえばピグメントレッド
１２２．２０７、ピグメントハイオレノト１９等のキナ
クリドン系顔料、ピグメントレッド２４．１２３．１７
８．１７９．１８９．１９４．２４４等のペリレン系顔
料、ピグメントレッド１６７．１７７等のアンスラキノ
ン系顔料が例示できる。就中ピグメントレッド２４．１
２３．１７８．１７９．１８９．１９４．２４４等のペ
リレン系顔料が最も樹脂の熱劣化促進性が少ないので特
に好ましい。
、アンスラキノン系等の周知の赤色系有機顔料の１種ま
たは２種以上が用いられる。たとえばピグメントレッド
１２２．２０７、ピグメントハイオレノト１９等のキナ
クリドン系顔料、ピグメントレッド２４．１２３．１７
８．１７９．１８９．１９４．２４４等のペリレン系顔
料、ピグメントレッド１６７．１７７等のアンスラキノ
ン系顔料が例示できる。就中ピグメントレッド２４．１
２３．１７８．１７９．１８９．１９４．２４４等のペ
リレン系顔料が最も樹脂の熱劣化促進性が少ないので特
に好ましい。
黄色系有機顔料としては、イソインドリノン系、アンス
ラキノン系、複素環系等の周知の黄色系有機顔料の１種
または２種以上が用いられる。たとえばピグメントエロ
ー１０９．１１０．１３７等のイソインドリノン系顔料
、ピグメントエロー２４．９９．１０８．１４７等のア
ンスラキノン系顔料、ピグメントより−１３８等の複素
環系顔料が例示できるが、就中樹脂の熱劣化に対する影
客の少ないピグメントエロー２４．９９．１０８．１４
７等のアンスラキノン系顔料が最適である。
ラキノン系、複素環系等の周知の黄色系有機顔料の１種
または２種以上が用いられる。たとえばピグメントエロ
ー１０９．１１０．１３７等のイソインドリノン系顔料
、ピグメントエロー２４．９９．１０８．１４７等のア
ンスラキノン系顔料、ピグメントより−１３８等の複素
環系顔料が例示できるが、就中樹脂の熱劣化に対する影
客の少ないピグメントエロー２４．９９．１０８．１４
７等のアンスラキノン系顔料が最適である。
橙色系有機顔料としては、ピグメントオレンジ１６等の
アゾ系顔料、ピグメントオレンジ４３等ペリノン系顔゛
料が例示できるが、就中樹脂の熱劣化に対する影口の少
ないピグメントオレンジ４３が最適である。
アゾ系顔料、ピグメントオレンジ４３等ペリノン系顔゛
料が例示できるが、就中樹脂の熱劣化に対する影口の少
ないピグメントオレンジ４３が最適である。
本発明において用いられる上記の各有機顔料は、金ｆｆ
１１等の不純物を多少含有していても差支えないが、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１５０６−５９に規定する方法で測定した
灰分含有量が０．０５重量％以下、特に０．０１重型窩
以下のものが好ましい。
１１等の不純物を多少含有していても差支えないが、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１５０６−５９に規定する方法で測定した
灰分含有量が０．０５重量％以下、特に０．０１重型窩
以下のものが好ましい。
上記した顔料の少なくとも２種以上を用い、滅法混色法
により各色相を組合わせて黒色を得ることができる。そ
の場合の顔料の組み合わせとして”は、青色系有機顔料
、赤色系有機顔料及び黄色系有機顔料の３種の使用、青
色系有機ｒｎ料と橙色系有機顔料の２種の使用等が例示
される。具体的な配合例を示すと、たとえば青色系有機
顔料、特にノアニンブルー等のフタロシアニン系顔料が
２５〜５０重ｔ％、赤色系有機顔料が３０〜６０重量％
、及び黄色系有機顔料が２０〜４０重足％の３種の使用
、青色系有機顔料、特にシアニングリーン等のフタロシ
アニン系顔料が４０〜７０重量％及び橙色系有機顔料が
３０〜６０重里％の２種の使用等である。
により各色相を組合わせて黒色を得ることができる。そ
の場合の顔料の組み合わせとして”は、青色系有機顔料
、赤色系有機顔料及び黄色系有機顔料の３種の使用、青
色系有機ｒｎ料と橙色系有機顔料の２種の使用等が例示
される。具体的な配合例を示すと、たとえば青色系有機
顔料、特にノアニンブルー等のフタロシアニン系顔料が
２５〜５０重ｔ％、赤色系有機顔料が３０〜６０重量％
、及び黄色系有機顔料が２０〜４０重足％の３種の使用
、青色系有機顔料、特にシアニングリーン等のフタロシ
アニン系顔料が４０〜７０重量％及び橙色系有機顔料が
３０〜６０重里％の２種の使用等である。
本発明においては、上記の顔料は別々に熱可塑性樹脂に
投入し、該樹脂との混合の際に混色されてもよいが、予
め顔料同士で黒色に色合わせした顔料混合物としでおき
、この黒色顔料混合物を樹脂に混合することのほうが均
一な黒色樹脂組成物を得やすい。
投入し、該樹脂との混合の際に混色されてもよいが、予
め顔料同士で黒色に色合わせした顔料混合物としでおき
、この黒色顔料混合物を樹脂に混合することのほうが均
一な黒色樹脂組成物を得やすい。
黒色顔料混合物を樹脂に混合する具体例を示すと、該男
色ｒｎ料混合物４０〜６０型窩％と、ポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックス等の分散助剤６０〜４０
重〒％とを混合して３本ロールミルや加圧ニーダ−等に
よりワックスの融点以上に加熱しながら顔料等の粗粒分
がなくなり、最大粒子径が平均３μｍ以下、好ましくは
、０． ５μ…下になり顔料が均一に分散されるまで十
分に混練処理を行う。
色ｒｎ料混合物４０〜６０型窩％と、ポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックス等の分散助剤６０〜４０
重〒％とを混合して３本ロールミルや加圧ニーダ−等に
よりワックスの融点以上に加熱しながら顔料等の粗粒分
がなくなり、最大粒子径が平均３μｍ以下、好ましくは
、０． ５μ…下になり顔料が均一に分散されるまで十
分に混練処理を行う。
次にこのσｎオ１分散処理品４０〜６０重量％と、熱可
塑性樹脂６０〜４０重合体とをヘンシェルミキサー、ブ
レンダー等により混合し、押出機、ペレタイザー等を使
用する公知の方法によりペレット化して黒色Ｄｎｎママ
スターバッチ得る。次いで熱可塑性樹脂１００重量部に
対して該黒色顔料マスターバッチ５重量部程度を加えて
押出機に供給し、たとえば常法に従って導体上に押出被
覆することによりカーボンブラック等を使用した場合と
非常に近似した色相でしかも十分な濃度を有する黒色に
着色された耐熱性の良好な絶縁電線を製造することがで
きる。被覆絶縁層中の顔料の合計量は１６０〜１．５重
量％程度が好ましい。
塑性樹脂６０〜４０重合体とをヘンシェルミキサー、ブ
レンダー等により混合し、押出機、ペレタイザー等を使
用する公知の方法によりペレット化して黒色Ｄｎｎママ
スターバッチ得る。次いで熱可塑性樹脂１００重量部に
対して該黒色顔料マスターバッチ５重量部程度を加えて
押出機に供給し、たとえば常法に従って導体上に押出被
覆することによりカーボンブラック等を使用した場合と
非常に近似した色相でしかも十分な濃度を有する黒色に
着色された耐熱性の良好な絶縁電線を製造することがで
きる。被覆絶縁層中の顔料の合計量は１６０〜１．５重
量％程度が好ましい。
以上説明をした如く本発明によれば、カーボンブラック
等の黒色系色素の巾のいずれかを使用しした場合よりも
著しく耐熱劣化性を向上させることができ、特殊な安定
剤を加えたり、特別な処理方法も必要とせず容易に入手
可能な市販品の顔料がそのまま使用できるので掻めて経
済的に実施することが可能である。
等の黒色系色素の巾のいずれかを使用しした場合よりも
著しく耐熱劣化性を向上させることができ、特殊な安定
剤を加えたり、特別な処理方法も必要とせず容易に入手
可能な市販品の顔料がそのまま使用できるので掻めて経
済的に実施することが可能である。
なお清書防止剤、酸化防止剤等の添加剤を配合すると、
銅または錫メツキ軟銅線と接触する絶縁電線では耐熱寿
命が向上するのでこれらを用いてもよい。
銅または錫メツキ軟銅線と接触する絶縁電線では耐熱寿
命が向上するのでこれらを用いてもよい。
以下実施例及び比較例により本発明の構成及び作用効果
を明らかにするが、本発明はこれによりなんら限定され
るものではない。文中に部とあるのｊよ重量部である。
を明らかにするが、本発明はこれによりなんら限定され
るものではない。文中に部とあるのｊよ重量部である。
実施例１
シアニングリーン（東洋インキ製造社製商品名ＹＬスー
ハー’ ５８部、キナクリドンレッド（ヘキスＦ社製商
品名ＰシフアーストレッドＢ）１９部、及びペリレンレ
ッド（ヘキスト社製商品名バットレッドＢＬ）２３部を
混合せる混合顔料５０部と、平均分子１２０００、密度
０．９４のポリエチレンヮ、７クス５０部とを９ｏ〜ｔ
ｔｏ’ｃに加熱した３本ロール機により３回線肉して、
顔料の粗粒分がなくなり、その最大粒子径が０．５μｍ
以下になる迄混練後冷却し、タラソシャーで粒砕してパ
ウダーまたはペレットを得た。これの５０部に対して、
密度０．８４６．１値２６のポリ−４−メチルペンテン
−１（三井石油化学工業社製商品名？ｌＸ−００１）を
５０部加えてドラムブレンダーにて５分間用合後、押出
機にて混練し、ペレタイザーにてペレット化して黒色顔
料マスターバンチを得た。
ハー’ ５８部、キナクリドンレッド（ヘキスＦ社製商
品名ＰシフアーストレッドＢ）１９部、及びペリレンレ
ッド（ヘキスト社製商品名バットレッドＢＬ）２３部を
混合せる混合顔料５０部と、平均分子１２０００、密度
０．９４のポリエチレンヮ、７クス５０部とを９ｏ〜ｔ
ｔｏ’ｃに加熱した３本ロール機により３回線肉して、
顔料の粗粒分がなくなり、その最大粒子径が０．５μｍ
以下になる迄混練後冷却し、タラソシャーで粒砕してパ
ウダーまたはペレットを得た。これの５０部に対して、
密度０．８４６．１値２６のポリ−４−メチルペンテン
−１（三井石油化学工業社製商品名？ｌＸ−００１）を
５０部加えてドラムブレンダーにて５分間用合後、押出
機にて混練し、ペレタイザーにてペレット化して黒色顔
料マスターバンチを得た。
この黒色顔料マスターバンチ１部とチップ状のポリ−４
−メチルペンテン−１（三井石油化学工業社製商品名Ｍ
Ｘ−００１） １９部との混合物を押出機によりグイ
温度３００℃で１５０ ’Ｃに予熱した錫メツキ軟銅Ｐ
！捩（０，３２ｍｍの錫メツキ軟銅線７本の撚線）上に
０．４ｓ＊ｙ！で押出して絶縁電線を製造した。
−メチルペンテン−１（三井石油化学工業社製商品名Ｍ
Ｘ−００１） １９部との混合物を押出機によりグイ
温度３００℃で１５０ ’Ｃに予熱した錫メツキ軟銅Ｐ
！捩（０，３２ｍｍの錫メツキ軟銅線７本の撚線）上に
０．４ｓ＊ｙ！で押出して絶縁電線を製造した。
実施例２〜５、比較例１〜４
顔料の種類と配合比を第１表に示すように変えて、実施
例１と同様にして黒色絶縁電線を製造した。
例１と同様にして黒色絶縁電線を製造した。
各実施例及び比較例で得た絶縁電線を１７０℃±１℃の
温度条件でギアオーブン式熱老化試験機にてテストし、
電線の被覆部に変色、ふくれ、亀裂等の異状が発生する
迄の時間を測定した。その結果を第１表に示す。
温度条件でギアオーブン式熱老化試験機にてテストし、
電線の被覆部に変色、ふくれ、亀裂等の異状が発生する
迄の時間を測定した。その結果を第１表に示す。
Claims (2)
- （１）青色系有機顔料、赤色系有機顔料、黄色系有機顔
料及び橙色系有機顔料から選ばれた少なくとも２種の顔
料を熱可塑性樹脂に混合して黒色化してなることを特徴
とする耐熱老化性樹脂組成物。 - （２）青色系有機顔料、赤色系有機顔料、黄色系有機顔
料、及び橙色系有機顔料として、それぞれ灰分量が０．
０１重量％未満のものを使用する第（１）請求項に記載
の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63068894A JP2587981B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63068894A JP2587981B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01240570A true JPH01240570A (ja) | 1989-09-26 |
| JP2587981B2 JP2587981B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=13386817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63068894A Expired - Fee Related JP2587981B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2587981B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005082646A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその利用 |
| JP2014214244A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 顔料組成物及び顔料樹脂混合物 |
| JP2019188854A (ja) * | 2018-04-18 | 2019-10-31 | 日本バイリーン株式会社 | 内装用表面材 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5065539A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-03 | ||
| JPS53114837A (en) * | 1977-02-01 | 1978-10-06 | Montedison Spa | Waterrinsoluble monoazo dye |
| JPS60184204A (ja) * | 1984-03-02 | 1985-09-19 | Toray Ind Inc | カラ−フイルタ用耐熱性着色ペ−スト |
| JPS61268744A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-11-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-03-22 JP JP63068894A patent/JP2587981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
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| CN105358629A (zh) * | 2013-04-26 | 2016-02-24 | 克拉里安特国际有限公司 | 颜料组合物和颜料/树脂混合物 |
| US20160053081A1 (en) * | 2013-04-26 | 2016-02-25 | Clariant International Ltd. | Pigment Composition And Pigment/Resin Mixture |
| JP2019188854A (ja) * | 2018-04-18 | 2019-10-31 | 日本バイリーン株式会社 | 内装用表面材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2587981B2 (ja) | 1997-03-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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