JPH01239549A - 写真用支持体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、写真用印画紙の支持体に関するものである。

より詳しくは、支持体表面にプライマー層を設け、その
上を白色顔料を含んだ樹脂で被覆した耐水性写真用支持
体に関するものである。

ＣＢ）従来の技術 近年、写真用支持体としては白色顔料を練りこんだポリ
副レフイン樹脂層を支持体である原紙表面に設けた耐水
性紙が主に用いられている。このように原紙上にポリオ
レフィン樹脂層を設けるのは、現像時に処理慕品が原紙
内に浸透するのを妨げるのが主な理由であり、この被覆
層により現像時間の短縮化が可能となり、また原紙内に
処理薦品が残らないため、経時変化による黄変を避ける
ことができる。このようなポリオレフィン樹脂による原
紙の被覆は一般に溶融押し出し機を用いて行なわる。さ
らに、印画紙の表面となるほうのポリオレフィン樹脂層
には、写真用支持体の隠ぺい力、白色度を向上させ、写
真印画紙の解像度を向上させる目的で、二酸化チタンな
どの無機白色顔料が練り込まれている。

〔Ｃ〕発明が解決しようとする課題 しかしながら、ポリオレフィン樹脂は熱溶融時において
も非常に高粘度で、二酸化チタン等の無機顔料を分散す
るのは容易ではなく使用できるポリオレフィン樹脂の種
類も限ちれていた。また、無機顔料の充填率にも限界が
あり、ある程度の隠ぺい力、白色度を得ようとすると樹
脂厚さを増やさざるを得なかった。また、このようなポ
リオレフィン樹脂の溶融押し出し塗工は、ポリオレフィ
ン樹脂の熱分解温度以上でなされるため、樹脂の熱分解
による黄変化やピンホールが樹脂層に生ずる。さらに、
押し出し速度が増加すると原紙との接着性が低下し、最
終製品の品質低下を引き起こすという問題を有していた
。

樹脂被覆された写真用支持体を製造する上で、溶融押し
出し法を用いれば適度な隠ぺい力を渫持したまま不透明
樹脂被覆層を薄くしなり、品質の低下を招くことなく塗
工速度を増加させたりすることは困難であるため、写真
印画紙用原紙に白色顔料を練りこんだ電子線硬化性樹脂
（以下、電子線硬化性組成物と称する）を塗工し、これ
に電子線照射して不透明樹脂被覆層を形成して耐水性の
写真用支持体を製造する方法が提案されている（たとえ
ば特公昭６０−１７１０４号公報）、この方法は電子線
照射により重合可能な不飽和結合を有するアクリレート
エステルのごとき樹脂に白色顔料を高濃度で分散させた
塗液を写真印画紙用原紙上に塗布し、常温で電子線照射
により重合および架橋を行なわせ原紙表面に不透明樹脂
被覆層を形成させる方法であるため、隠ぺい力を低下さ
せることなく不透明樹脂被覆層を薄くでき、かつ溶融押
し出し法に由来する樹脂の黄変化、ピンホールの生成、
樹脂層の接着不良、ブロッキングや梨地の発生による最
終製品の品質低下を引き起こすことなく耐水性の写真用
支持体の製造が可能となる。

しかしながら、電子線硬化性組成物を用いた写真用支持
体の製造において不透明樹脂被覆層を薄膜化および高速
加工した場合には、溶融ポリオレフィン樹脂によるラミ
ネートのごとく高粘度で。

かつある程度フィルム化された樹脂を写真印画紙用原紙
上に設けるのとは異なり、支持体の凹凸に応して不透明
樹脂被覆層の厚みが不均一となり、結果として写真用支
持体の白色度、不透明度などの不均一化の原因となった
り、支持体の凹凸が不透明樹脂被覆層により充分覆われ
ることなく表面に現れるためにシボ状のムラになり光沢
度を低下させ、最終製品である写真用印画紙の品質低下
を引き起こすという間離を有していた。

さらに、アクリレートを中心とする従来の電子線硬化樹
脂による被膜においては、実質的に濃アルカリである現
＠液の透過性が大きくいわゆる耐水性がポリオレフィン
樹脂被膜に比べて弱く、特に不透明樹脂被覆層が薄膜化
された場合に現像時に現像処理液が不透明樹脂被覆層を
透過して写真用原紙に達し、原紙に吸着され充分に水洗
されないため着色し、最終製品である写真の特性を低下
させるという重要な間離を有していた。。

ＣＤ）課題を解決するための手段 本発明者は、上記のような間頚点を解決する手段を鋭意
研究した結果、以下のような解決法企見いだすに至った
。すなわち、写真用支持体において、支持体上の少なく
とも１面に支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の３倍以
上の厚みを有するブライマー層を設け、その上に白色顔
料と電子線硬化樹脂から成る不透明樹脂被覆層が設けら
れた写真用支持体の発明である。　該プライマー層は、
支持体の凹凸を平均化し不透明樹脂被覆層を設けた場合
の表面平滑性、光沢度の向上のために設けたものであっ
たが驚くべきことにこのプライマー層を設けることによ
り効率よく写真現像処理後の写真用支持体の着色を著し
く低下させることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明におけるプライマー層には、ポリビニルアルコー
ル、でんぷんなどの水溶性バインダーによる被覆層のほ
かに溶融ポリオレフィン樹脂による被覆層、さらに電子
線硬化性組成物を電子線照射により硬化した樹脂被覆層
を用いることができる。電子線照射による該プライマー
層の硬化は電子線硬化性組成物を塗布する前または塗布
した後になすことができる。あるいは該プライマー層の
電子線照射による硬化が部分的になされた後、電子線硬
化性組成物が塗布され、その後２回目の電子線照射によ
り該プライマー層と該電子線硬化性組成物を同時に硬化
することができる。

溶融ポリオレフィン樹脂をプライマー層として用いる場
合においては溶融ボ、リオレフィン樹脂に白色顔料を窩
充填して不透明樹脂被覆層を形成させる従来法とは異な
り、プライマー層自体には白色性も不透明性も必要でな
いため高速加工することが可能である。しかし、当然の
ことながら製造に問題をおこさない範囲で溶融ポリオレ
フィン樹脂被覆層中に白色顔料を含有することは何等差
し支えない、また、本発明によるプライマー層を設ける
第１の目的は支持体、特に写真用原紙の凹凸を平均化す
るためのものであり、特に硬化後の物質移動の制御を目
的とするものではないため原紙表面がプライマー層によ
り平滑であれば原紙を構成するバルブ繊維がプライマー
層で処理した面上に多少露出し、不透明樹脂被覆層と直
接接触しても差し支えない。

本発明における写真用支持体においては支持体の凹凸を
プライマー層により平均化し、平滑化するため、その上
に電子線硬化性組成物より成る不透明樹脂被覆層を設け
た場合にその厚みが均一化され、結果として均一化され
た白色度、不透明度を有する写真用支持体を得ることが
できる。プライマー層の硬化は、加熱法、紫外線照射法
、電子線照射法等の手段により行なうことができる。

また、本発明により作成された写真用支持体の不透明樹
脂被覆層上に写真用支持体の最表面における平滑性、耐
水性、耐薬品性、・易洗浄性、感光性乳剤層との接着性
、および感光性乳剤のかぶり防止性などの性能を付与す
るためにポリオレフィン樹脂による被膜層を設けても良
い。

本発明において用いちれるプライマー層を構成する樹脂
のうち、ポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィ
ンのホモポリマーまたはエチレン／プロピレン共重合体
等の２種以上のオレフィンからなる共重合体およびその
混合物であり、そのほかの樹脂としては、でんぷん、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メ
チルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、しドロキシ
エチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム
等の水溶性高分子の溶液や、熱可塑性高分子や熱硬化性
高分子からなるプラスッチクビグメントのスラリー、エ
マルジョン等が使用でき、増白剤や充填剤としてタルク
、クレー、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、シリカ
等の白色顔料など、また群青、コバルトバイオレット等
の顔料および染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸
収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えること
もできる。

本発明において用いられるプライマー層および電子線硬
化性組成物を構成する電子線硬化性樹脂は、電子線硬化
性、白色顔料の高濃度分散性、耐候性、被膜強度、耐熱
性、カール特性、支持体との接着性などの条件を考慮し
て選ぶことができる。

また、プライマー層に用いる電子線硬化性樹脂はエマル
ジョンの形で塗布し、乾燥ｆｌｋ電子線照射により硬化
を行なっても良い、電子線重合性樹脂としては、分子末
端にまたは分子側鎖に電子線反応基を有する不飽和ポリ
エステル、変性不飽和ボリエステル、アクリル系ポリマ
ーおよび不飽和結合を有する単盪体などが単体でまたは
他の溶剤とともに使用できる。以下、電子線重合性崩脂
のうち代表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート、 例えば、アロニツクスＭ−５３００、アロニツクスＭ−
，５４００−アロニツクスＭ−５５００−アロニツクス
Ｍ−５６００、アロニツクスＭ−５７００、アロニツク
スＭ−６１００、アロニツクスＭ−６２００、アロニツ
クスＭ−６３０１アロニツクスＭ−６５００，アロニツ
クスＭ−７１００、アロニツクスＭ−８０３０、アロニ
ツクスＭ−８０６０、アロニツクスＭ−８１００（以上
、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ−ドア００
、ビスコート３７００（以上、大阪有機化学工業（株）
商品名）、カヤラッドＨＸ−２２０、カヤラッドＨＸ−
６２０（以上、日本化基（株）商品名）などが挙げられ
る。

（ｂ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート
、 例えば、アロニツクスＭ−１１００、アロニツクスＭ−
１２００、アロニックスＭ−１２１０、アロニックスＭ
−１２５０、アロニックスＭ−１２６０、アロニツクス
Ｍ−１３００−アロニツクスＭ−１３１０（以上、東亜
合成化学工業（株）商品名）、ビスコート８１２、ビス
コート８２３、ビスコート８２３（以上、大阪有機化学
工業（株）商品名）、ＮＫエステル、Ｕ−１０８−Ａ、
ＮＫエステル、Ｕ−４ＨＡ　（以上、新中村化学（株）
商品名）などが挙げられる。

（Ｃ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート、 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、アクリロイルモルフォ
リン、ベンジルアクリレート、グリシジルメタクリレ−
ｔ−１Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ
−Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリレ−１・、ブトキシエチ
ルアクリレートなど、エチレンオキシド変性フェノキシ
化りん酸アクリレートエチレンオキシド変性ブトキシ化
りん酸アクリレート、この他に東亜合成化学工業（株）
の商品名でいえばアロニツクスＭ−１０１、アロニツク
スＭ−１０２、アロニツクスＭ−１１１，アロニックス
Ｍ−１１３、アロニツクスＭ−１１４，アロニツクスＭ
−１１７−アロニツクスＭ−１５２、アロニックスＭ−
１５４などが挙げられる。

（ｄ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート、 例えば、１，６−ヘキサンシオールジアクリレー１〜．
　１，６−ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレン
グリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジ
アクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、イソシアヌルａ　＋−リアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパンｌ−リフタクリレート、エチレ
ンオキシド変性ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−
１・、プロピレンオキシド変性ペンタエリスリＩ・−ル
テトラアクリレート、プロピレンオキシド変性ジペンタ
エリスリＩ・−ルポリアクリレート、エチレンオキシド
変性ジペンタエリスリトールポリアクリレ−１・、ペン
タエリスリトールアクリル酸付加物のアクリレートエス
テルなどが挙げられる。東亜合成化学工業（株）の商品
名でいえばアロニック、４Ｍ２１０、アロニツクスＭ−
２１５，アロニツクスＭ−２２０、アロニツクスＭ−２
３０、アロニツクスＭ−２３３、アロニツクスＭ−２４
０、アロニックスＭ−２４５、アロニツクスＭ−３０５
、アロニックスＭ−３０９、アロニツクスＭ−３１０、
アロニツクスＭ−３１５，アロニツクスＭ−３２０、ア
ロニックスＭ−３２５、アロニツクスＭ−３３０、アロ
ニツクスＭ−４００、アロニツクスＭ−４５０、ＴＯ−
４５８、ＴＯ−７４７、ＴＯ−７５５、ＴＨＩＣ，ＴＡ
２などが挙げられる。

本発明において用いられる電子線硬化性組成物中の白色
顔料としては、ルチル型あるいはアナタ”−ゼ型の二酸
化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、硫酸カル′シウム、シリカ等の
白色顔料を無処理、またはシロキサン、アルミナ、アル
コール等で表面処理して用いることができる。白色顔料
の電子線硬化性組成物中において占める割合は２０重量
％から８０重量％であることが好ましく、その中でも特
に２０重！％から７０重量％の範囲にあることが好まし
い、これは、白色顔料の占める割合が極端に少ないと期
待される隠ぺい力を持つに至らず、また極端に多いと電
子線硬化性樹脂のバインダーとしての能力が不足するば
かりでなく電子線照射量の増大を招き、写真印画紙用原
紙あるいは成膜した被覆樹脂に好ましくない影響を与え
るからである。

本発明における電子線硬化性組成物中には従来のポリオ
レフィン樹脂の溶融押し出し法で作成した写真用支持体
の表面ポリエチレン層に用いられているような群青、コ
バルトバイオレット等の顔料および染料、酸化防止剤、
蛍光増白剤、帯電防止剤、分散剤、安定剤などの各種の
添加剤を適宜組み合わせて加えることができる。

本発明において電子線硬化性樹脂の硬化は電子線照射に
より行なうため１反応開始剤は原則的に必要ないが未反
応樹脂の低減を図る目的で光反応開始剤を混合しても差
し支えない、光反応開始剤としては、ジおよびトリクロ
ロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインアルキルエーテル、°ベンジルジメチルケタール
、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサン
トン類、アゾ化合物、各種銀塩等があり、光反応開始剤
の使用量は電子線硬化性樹脂に対して、通常Ｑ、１〜１
０％の範囲である。また、光開始剤にハイドロキノンの
ような貯蔵安定剤が併用される場合もある。

本発明において支持体として用いられる原紙は通常の天
然パルプ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを原
紙化したいｂゆる合成紙、あるいは合成樹脂シートを用
いることができるが、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針
葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とする天然
パルプ紙が有利に用いられる。原紙の厚みに関しては特
に制限はなく、その坪量は５０ｇ／ば〜２５０ｇ／♂が
好ましい。

本発明の方法において有利に用いられる天然パルプを主
成分とする原紙には各種高分子化合物、添加剤を含有せ
しめることができる。たとえば、デンプン誘導体、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチ
ン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジア
ルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド等の湿潤紙力増強
剤、安定剤、ｆｆ料、染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、
各種ラテックス、無機電解質、ｐＨ１ｍ整剤等を適宜組
み合すせて含有せしめることができる。

また、本発明において原紙とプライマー層の接着性と□
濡れ性を良くするために原紙表面にコロナ処理等の表面
処理を行なっても、またプライマー層と電子線硬化性組
成物との接着性および濡れ性、電子線硬化性組成物と感
光性乳剤との接着性および濡れ性を良くするためにそれ
ぞれ゛の樹脂の表面にコロナ処理やサブコート等の表面
処理を行なってもよい。

プライマー層を形成する樹脂および電子線硬化性組成物
を調整する方法としては一般的な顔料昆練機を用いるこ
とができる。たとえば、二本ロール、三本ロール、ボー
ルミル、ニーグー、高速ミキサー、ホモジナイザー等で
ある。

原紙上にプライマー層および電子線硬化性組成物を塗布
する方法としては、例えば、ブレートコ−Ｉ−、ドクタ
ーコート、エアーナイフコート、スプレーコート、スク
イズコート、ナイフコー１〜、リバースロールコート、
グラビアロールおよびトランスファーロールコー１〜、
Ｅバーコード等の方法が用いられ、プライマー層を形成
した後でカレンダー等で平滑化することもできる。

原紙上に塗布するプライマー層の厚さは原紙の表面粗さ
により異なるが、少なくとも一般に写真用に用いられる
原紙の平均面中心■さ（ＳＲａ）の３倍以上の厚さが必
要であり、５倍以上の厚さがあればより好ましい、プラ
イマー層の厚さがこの厚さより薄いと原紙の凹凸を充分
に平滑化できずプライマー層の強度その他の特性が失わ
れ品質上好ましくない。

電子線重合性組成物より成る不透明樹脂被覆層の厚さは
原紙の種類および白色顔料の充填率により異なるが２〜
１００μｍ、より好ましくは３〜５０μｍであり、この
厚さより薄いと白色度、不透明度の点から充分なものが
得られずまた均一に塗布しにくく、この厚さより厚いと
均一に塗りにくいばかりでなく均一に硬化しに＜＜、品
質上好ましくない、　写真用支持体の表面をさらに鏡面
仕上げにする場合には、処理したい面を鏡面ロールと接
触させその背面から電子線を照射して硬化し、鏡面仕上
げを施すことができる。また、予め予備電子線照射を行
い表面を一部硬化させた後、鏡面ロールと接触させ二次
照射を行い完全に硬化させる方法もある。　型付けを施
す場合には鏡面ロールに代えて型付はロールを使用して
微粗面等の所望の型付は面を得ることができる。

電子線硬化性樹脂を倉有するプライマー層の硬化はプラ
イマー層塗布直後に電子線照射により行なっても良いし
、または電子線硬化性組成物を塗布し、その後電子線照
射により両層同時に硬化を行なっても良い、この場合に
は 予めプライマー層に予備電子線照射を行い一部硬化させ
ておくことも可能である。

電子線照射は、透過力、硬化力の面から加速電圧が１０
０〜１００ＯＫＶであり、より好ましくは１００〜３０
０ＫＶの電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量がｌ
］、５〜２０　Ｍｒａｄになるようにすることが好まし
い、加速電圧、あるいは電子線加速器がこの範囲より低
いと電子線の透過力が低すぎて十分な硬化が行なわれず
、またこの範囲より大きすぎるとエネルギー効率が悪化
するばかりでなく、原紙の強度低下や樹脂、添加剤の分
解など品質上好ましくない影響が現われる。電子線加速
器としては例えば、エレクトロカーテンシステム、スキ
ャンニングタイブーダブルスキャンニングタイプ等の何
れでも良い。

なお−電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線硬
化樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、ヘリウム、二酸
化炭素等の不活性ガスによる置ｆＡを行い、酸素濃度を
６００　ｐｐｍ以下、好ましくは４００　ｐｐｍ以下に
抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。

また本発明の写真用支持体の裏面には、従来から行なわ
れているような溶融押し出し法によるポリオレフィン樹
脂の塗工や、電子線硬化性樹脂を塗工したｆ＆電電線線
照射より被膜を形成する方法により樹脂被覆層を形成し
、かつ裏面筆記性を付与されるようにバックコート層を
設けてることができる。

本発明により作成した写真用支持体は、その上に感光性
乳剤を塗布することにより、写真印画紙として用いるこ
とができる。

（Ｅ）作用 本発明において製造された写真用支持体は、支持体上の
凹凸をプライマー層により均一化できるため、その上に
高濃度の顔料分散を行なった電子線硬化性組成物を薄く
、かつ均一に塗布することができる。結果として平滑性
に優れ、耐水性、隠ぺい力、白色度に優れた写真用支持
体が得られる。

また、支持体に到達する電子線量がプライマー層により
減少するなめ、支持体内の添加剤のｇ！ｉ、壊等の悪影
響を軽減できる。

ＣＦ）実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるも゛のではない。

実施例−１ 裏面に低密度ポリエチレン（ｆＩＩＩ度Ｑ、９．１８ｇ
／ｃｍ３、ＭＩ５）と高密度ポリエチレン（密度０．９
６５ｇ／ｃｍ３、ＭＩ７）の等１混合物により１５μｍ
の平均厚さでラミネート被覆した坪＊　１２０ｇ　／　
ｒｎ’の写真用原紙（表面の中心面平均粗さ１．２μｍ
）の表面にコロナ処理を行なった後、プライマー層とし
てトリメチロールプロパントリアクリレートを平均厚さ
３．６μｍになるようにブレードコーターで塗布し、全
素置ｍ＜酸素濃度２００ｐｐｍ）した電子線照射装置（
ＥＳＩ社製、エレクトロカーテン）内に導き、加速電圧
１７５ｋｖ。

吸収線１：２　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの条件で電子線照射を行
いプライマー層を硬化させた。

得られたプライマー層を有する支持体にスーパーカレン
ダー処理とコロナ処理を施した後、以下の組成の電子線
硬化性組成物を平均厚さ５μｍになるように塗布し、電
子線照射装置により２Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化
させ写真用支持体を得た。

（を子線硬化性組成物） ルチル型二酸化チタン　　　　　５０重量％電子線硬化
性樹脂　　　　　　　５０重重量％電子線硬化化樹脂と
ルチル型二酸化チタンとの混合は三本ロールを用いて行
なった。

電子線硬化性樹脂は α、゛ω−テトラアクリロイルー（ビストリメチロール
プロパン）−テトラヒドロフタレートとトリメチロール
プロパンアクリレートの混合物７０重に％と１，６−ヘ
キサンジオルジアクリレート３０重量％の混合物を用い
た。

実施例−２ 実施例−１のプライマー層に用いる電子線硬化性樹脂を
以下の組成の電子線硬化性組成物に変更し、平均厚さ４
．８μｍとした以外は実施例−１と同様にして写真用支
持体を得た。

電子線硬化性組成物 硫酸バリウム　　　　　　　　　　３０重量％電子線硬
化性樹脂　　　　　　　　７０重量％電子線硬化性樹脂
として本すメチロールプロパントリアクリレートを用い
た。

実施例−３ 実施例−１のプライマー層の平均厚さを６μｍに変更し
た以外は実施例−１と同様にして写真用支持体を得た。

実施例−４ 実施例−１の写真用原紙を表面の中心面平均粗さ２．０
μｍのものに変更し、プライマー層の平均厚さを６μｍ
に変更した以外は実施例−１と同様にして写真用支持体
を得た。

実施例−５ 実施例−１と同様な裏面をポリエチレンラミネートシた
写真印画紙用原紙を用いて次のような工程で写真用支持
体を得た。

写真印画紙用原紙の表面にコロナ処理を施した後、以下
に示すプライマー層を平均厚さ４．８μｍになるように
塗布し、電子線照射をすることなくその上に以下に示す
電子線硬化性組成物を５μｍｎの平均厚さで設け、その
直後に照射線１ｉ　３　Ｍ　ｒ　ａｄ′ｃ電子線照射を
行い、写真用支持体を得た。

（プライマー層） α、ω−テトラアクリロイル−（ビストリメチロールプ
ロパン）−テトラヒドロフタレート６０重！部とトリメ
チロールプロパンアクリレート４０重量部の混合物。

電子線硬化性組成物は実施例−１で用いた組成物と同様
の組成物を用いた。

実施例−６ 実施例−１で用いた写真印画紙用原紙、および電子線硬
化性組成物を使用し、以下の方法で写真用支持７体を作
成した。

プライマー層として以下の組成のものを分散機で充分に
分散し、乾燥後の平均厚さが５μｍになるように塗布し
て用いた。

（プライマー層） アンシレックス　　　　　　　　１００重量部（エンゲ
ルハルト社製焼成カオリン） ダウ６３ｇ　　　　　　　　　　　　２０重量部（旭ダ
ウ社製ＳＢＲ系ラテックス） １５％ＭＳ−３８００１００重量部 （日本食品社製酸化デンプン）溶液 プライマー層を塗布後、低温で乾燥しさらにスーパーカ
レンダーで処理した後、裏面に実施例−１と同様なポリ
エチレン崩脂を用いてラミネート加工を施した。このよ
うにして得られた支持体の表面にコロナ処理を施した後
、電子線硬化性組成物をその上に５μｍの平均厚さで設
け、その直後に照射線量２Ｍｒａｄで電子線照射を行い
、写真用支持体を得た。

実施例−７ 裏面に低密度ポリエチレン（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３
−ＭＩ５）と高密度ポリエチレン（密度０．９６５ｇ／
ｃｍ３−　ＭＩ７）の等１混合物により１５μｍの平均
厚さでラミネート被覆した坪！１２０ｇ　／　ｒｕ”の
写真用原紙（表面の中心面平均粗さ１．５μｍ）の表面
にコロナ処理を行なった後、プライマー層として低密度
ポリエチレン（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＩ５）に
より４．５μｍの平均厚さでラミネート被覆しプライマ
ー層を有する支持体を得た。

得られたプライマー層を有する支持体にコロナ処理を施
した後、実施＠−１と同様な電子線硬化性組成物を平均
厚さ５μｍになるように塗布し、電子線照射装置により
２Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化させ写真用支持体を
得た。

比較例−１ プライマー層を設けなかった以外は実施例−１と同様な
方法で写真印画紙用原紙上に電子線照射により硬化した
電子線硬化性組成物層を設けた写真用支持体を得た。

比較例−２ プライマー層の平均厚さを２μｍとした以外は実施例−
１と同様な方法で写真印画紙用原紙上に電子線照射によ
り硬化した電子線硬化性組成物層を設けた写真用支持体
を得た。

比較例−３ プライマー層の平均厚さを４μｍとした以外は実施例−
４と同様な方法で写真印画紙用原紙上に電子線照射によ
り硬化した電子線硬化性組成物層を設けた写真用支持体
を得た。

比較例−４ プライマー層の平均厚さを２．０μｍとした以外は実施
例−５と同様な方法で写真印画紙用原紙上に電子線照射
により硬化した電子線硬化性組成物層を設けた写真用支
持体を得た。

実施例および比較例に用いた写真用原紙の表面粗さは接
触型三次元表面粗さ計（小板研究所製、５Ｅ−３ＡＫ）
で、１ｃｍＸ１ｃｍの範囲で測定して中心面平均粗さ（
ＳＲａ）を求めた。

実施例、および比較例において作成した写真用支持体に
コロナ処理を施した後、通常の方法でカラーハロゲン化
錫写真乳剤を塗布し硬膜して写真印画紙とし、一連の現
像処理を行なったのち光沢度の測定を行った。光沢度は
、日本電色工業（株）社製変角光沢計ＶＳＧ−１００１
ＤＰを用いて。

６０°の角度にて測定しな。

また、実施例および比較例で得られた写真用支持体に一
連の現像処理を施し、白色度（マクベス反射濃度計＋　
ＲＤ−５１４−青色フィルター使用）を現像処理前の白
色度と比較し、その変化率をもって現像液残留性の評価
とした。

実施例および比較例において作成した写真用支持体の光
沢度、表面状態の観察、白色度変化率に関する結果を表
１にまとめる。

（以下余白） 表１ ＣＧ’）発明の効果 表１応１ら明らかなように本発明は、作成時において支
持体上の凹凸がプライマー層の塗布により均一化してい
るため、その上に設けられた電子線硬化性組成物層は均
一な平均厚さを有しており、結果として白色度、不透明
度において高い値を有すると共に極めて均一で、かつ表
面の平滑性に極めて優れた写真用支持体が得られる１本
発明による一写真用支持体を用いれば、写真乳剤の塗工
が容易であるばかりでなく、写真用支持体の表面の不均
一性によるシボ状のムラの発生を抑えることができ、高
品質の写真用印画紙を作成することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真用支持体において、支持体上の少なくとも１
   面に支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の３倍以上の厚
   みを有するプライマー層が設けられ、その上に白色顔料
   と電子線硬化樹脂から成る不透明樹脂被覆層が設けられ
   た写真用支持体。
2. （２）該プライマー層が電子線硬化性樹脂を含有してお
   り、電子線照射により硬化した層であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の写真用支持体。
3. （３）該電子線硬化性樹脂を含有するプライマー層の電
   子線照射による硬化が、不透明樹脂被覆層を設けた後な
   されることを特徴とする写真用支持体の製造方法。
4. （４）プライマー層が実質的にポリオレフィン樹脂であ
   ることを特徴とする請求項（１）記載の写真用支持体。
5. （５）該電子線硬化性樹脂を含むプライマー層の電子線
   照射による硬化が、１回目の電子線照射により部分的に
   成された後、不透明樹脂被覆層が設けられ、その後２回
   目の電子線照射により該プライマー層と該電子線硬化性
   組成物を硬化することを特徴とする請求項（３）記載の
   写真用支持体の製造方法。
6. （６）写真用支持体において、支持体上の少なくとも１
   面に支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の３倍以上の厚
   みを有するプライマー層が設けられ、その上に白色顔料
   と電子線硬化樹脂から成る不透明樹脂被覆層を有する写
   真用支持体を用いたことを特徴とする写真印画紙。