JPH0123511B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、着色材として顔料を用いた筆記具用
水性顔料インキに関し、更に詳しく云えば、貯蔵
中あるいは筆記具中に於て安定な顔料分散性を有
し、更にペン先が乾燥しても、キヤツプをするこ
とにより再筆記可能となる筆記具用水性顔料イン
キに関するものである。 (従来の技術及びその問題点) 従来フエルトペン、サインペン、ボールペン、
筆ペン等のインキとしては染料インキが使用され
ているが、染料インキは耐光性や耐水性が劣るた
めに、顔料タイプの筆記具用水性インキが提案さ
れるようになつた。しかしながら水性顔料インキ
は使用している着色材の顔料が溶剤に不溶の為に
顔料を如何に微粒子にし、安定に分散させるかが
重要な課題であり、特に筆記具に使用した場合ペ
ン先の毛細管を自由に通過する顔料粒子径である
ことが望しく、更に長期保存の際インキ中の顔料
が凝集したり安定した分散がこわれたりして、ス
ムースに筆記できなくなる問題点を有していた。 また長期間ペン先を、キヤツプをはずしたまま
放置することによつて、ペン先でインキが固化
し、再度キヤツプをかけても、筆記できない場合
もあつた。 このような問題点を解決するために特公昭55−
35434の如く、顔料の分散剤として疎水性付加重
合性モノマーとカルボキシル基またはスルホン基
などの親水性付加重合性モノマーの共重合体を使
用する試みや、更に特開昭58−80368の如く乾燥
防止剤として尿素などを添加する試みも提案され
ているが完全に改良されるところ迄いつていない
のが実情である。 (問題点を解決する為の手段) 本発明は上述せる問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、水性顔料インキの分散剤として、特定
の水溶性樹脂を使用することにより顔料の分散安
定性を向上させると共に、ペン先などで、ドラ
イ・アツプし難い水性顔料インキを得ることが可
能となり、本発明に至つたものである。 すなわち本発明は顔料、分散剤および水性媒体
からなる筆記具用水性顔料インキにおいて、分散
剤が疎水性付加重合性モノマーとα・βエチレン
性不飽和カルボン酸および下記一般式()で示
されるアクリルアミドまたはメタクリルアミドか
らなる共重合体の水溶性アミン塩若しくはアンモ
ニウム塩であることを特徴とする筆記具用水性顔
料インキを要旨とするものである。 一般式 (式中Rは水素、メチル基である) (発明の構成) 次に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する着色材は、従来から公知であ
る無機顔料および有機顔料が使用でき、その形態
も粉末、水性ペーストなど問題なく使用すること
ができる。これらの顔料の使用量はインキ全量に
対して3〜20重量%が望ましい。 本発明の分散剤は、疎水性付加重合性モノマー
とα・βエチレン性不飽和カルボン酸に第三成分
としてアクリルアミドまたはメタクリルアミドを
加えて共重合させたものであり、共重合体中の疎
水性付加重合性モノマーの割合は40重量%以上、
α・βエチレン性不飽和カルボン酸の割合は40重
量%以下、第三成分のアクリルアミドまたはメタ
クリルアミドの割合は1〜20重量%が望ましく、
使用にあたつては、水溶性アミン若しくはアンモ
ニウム塩として使用する。 第三成分が1重量%以下の場合は、共重合体の
溶解性がよくなく、PHの変化に弱い上にペン先
での耐ドライアツプ性が悪く、20重量%以上の場
合は顔料インキの耐水性が低下することと、分散
剤の効果が失なわれる。 疎水性付加重合性モノマーとしては、アクリル
酸およびメタクリル酸、またはエタクリル酸の各
種エステル、スチレン、スチレン誘導体、エチレ
ン、イソブレン、ブタジエン、塩化ビニルなどで
あり、α・βエチレン性不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イ
タコン酸、フマール酸、(無水)マレイン酸など
である。 第三成分としてはアクリルアミド、メタクリル
アミドが使用できる。 以上の如き各種モノマーの共重合はいずれの場
合も公知の方法−例えば塊状重合、懸濁重合、溶
液重合、乳化重合の各種重合法によつて容易に実
施できる。こうして得られた共重合体はアンモニ
ウム塩やアミン塩として使用するのが望ましく、
本発明における分散剤はインキ全量に対して3〜
30重量%使用され、約5〜15重量%が好ましい。 また必要に応じて市販のエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド付加型のノニオン界面活性
剤を任意に使用できる。 本発明で使用する水性媒体は水が主成分である
が、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ンなどの不揮発性水溶性有機溶剤が使用でき、イ
ンキ全量に対して5〜30重量%使用できる。 その他必要に応じて、尿素や尿素誘導体などの
吸湿性物質や防錆剤、防カビ剤なども任意に使用
できる。 本発明の筆記具用水性顔料インキは、上述せる
各成分からなり、その製造方法は公知の方法例え
ばボールミル、ホモミキサー、サンドグラインダ
ー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散
機により混合磨砕することにより容易に得られ
る。 以上の如くして得られた本発明の筆記具用水性
顔料インキは、インキ単独および筆記具内におい
て十分な分散安定性を有する為に、顔料粒子の沈
降や凝集が発生せず、ペン先をつまらせることは
ない。また長い間ペン先を露出したまま放置して
ペン先がドライアツプしてもキヤツプをすること
により再筆記可能となる。これは、本発明で使用
している分散剤は、その共重合体中に第三成分と
してアクリルアミドまたはメタクリルアミドを含
有している為に吸湿性があり、ドライアツプして
もインキ溶剤により吸湿→膨潤→再溶解すること
により再筆記可能となるものと思われる。 (実施例) 次に実施例により、本発明を具体的に説明する
が、実施例中「部」とあるのは「重量部」を表わ
すものとする。 実施例 1 スチレン−メタクリル酸−アクリルアミドの共
重合体(重量比50:40:10)のモノメチルアミ
ン塩 10部 エチレングリコール 30部 カーボンブラツク 10部 防錆剤 1部 水 49部 上記成分をボールミルに加えて100時間分散し、
粗大な顔料粒子を遠心分離することにより顔料分
7.5重量%の黒色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 1 実施例1で使用した分散剤の代りに、スチレン
メタクリル酸共重合体(重量比56:44)のモノメ
チルアミン塩を同量使用して実施例1の操作をく
り返し黒色の筆記具用水性顔料インキを得た。 実施例 2 アクリル酸ブチル−アクリル酸−メタクリルア
ミドの共重合体(重量比45:40:15)のアンモ
ニウム塩 8部 エチレングリコール 8部 プロピレングリコール 8部 銅フタロシアニン水性ペースト(顔料分20重量
%) 60部 水 16部 上記成分をサンド・グラインダーにて10時間処
理した後、粗大粒子を除去することにより顔料分
7重量%の青色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 2 実施例2に使用したアクリル酸ブチル−アクリ
ル酸−メタクリルアミド共重合体の代りに同量の
アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体(重量比
61:39)のアンモニウム塩を使用して青色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 実施例 3 スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸
−アクリルアミドの共重合体(重量比25:25:
35:15)のアンモニウム塩 10部 ノニルフエノールエチレンオキサイド付加ノニ
オン活性剤 5部 エチレングリコール 20部 グリセリン 5部 キナクリドン・レツド 15部 水 45部 上記成分をロールミルで分散し、粗大粒子を除
去することにより、顔料分13.5重量%の赤色の筆
記具用水性顔料インキを得た。 比較例 3 実施例3のスチレン−ブチルメタクリレート−
アクリル酸−アクリルアミドの共重合体のアンモ
ニウム塩の代りに、同量のスチレン−ブチルメタ
クリレート−アクリル酸の共重合体(重量比30:
30:40)のアンモニウム塩を使用して赤色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 (発明の効果) 実施例1〜3および比較例1〜3の各々の水性
顔料インキを、ポリエステル製吸蔵体ポリアクリ
ロニトリル加熱成形ペン先(0.5mmφ)を有する
サインペンに充填し、各種の性能テストを行なつ
た結果を表−1に示す。
水性顔料インキに関し、更に詳しく云えば、貯蔵
中あるいは筆記具中に於て安定な顔料分散性を有
し、更にペン先が乾燥しても、キヤツプをするこ
とにより再筆記可能となる筆記具用水性顔料イン
キに関するものである。 (従来の技術及びその問題点) 従来フエルトペン、サインペン、ボールペン、
筆ペン等のインキとしては染料インキが使用され
ているが、染料インキは耐光性や耐水性が劣るた
めに、顔料タイプの筆記具用水性インキが提案さ
れるようになつた。しかしながら水性顔料インキ
は使用している着色材の顔料が溶剤に不溶の為に
顔料を如何に微粒子にし、安定に分散させるかが
重要な課題であり、特に筆記具に使用した場合ペ
ン先の毛細管を自由に通過する顔料粒子径である
ことが望しく、更に長期保存の際インキ中の顔料
が凝集したり安定した分散がこわれたりして、ス
ムースに筆記できなくなる問題点を有していた。 また長期間ペン先を、キヤツプをはずしたまま
放置することによつて、ペン先でインキが固化
し、再度キヤツプをかけても、筆記できない場合
もあつた。 このような問題点を解決するために特公昭55−
35434の如く、顔料の分散剤として疎水性付加重
合性モノマーとカルボキシル基またはスルホン基
などの親水性付加重合性モノマーの共重合体を使
用する試みや、更に特開昭58−80368の如く乾燥
防止剤として尿素などを添加する試みも提案され
ているが完全に改良されるところ迄いつていない
のが実情である。 (問題点を解決する為の手段) 本発明は上述せる問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、水性顔料インキの分散剤として、特定
の水溶性樹脂を使用することにより顔料の分散安
定性を向上させると共に、ペン先などで、ドラ
イ・アツプし難い水性顔料インキを得ることが可
能となり、本発明に至つたものである。 すなわち本発明は顔料、分散剤および水性媒体
からなる筆記具用水性顔料インキにおいて、分散
剤が疎水性付加重合性モノマーとα・βエチレン
性不飽和カルボン酸および下記一般式()で示
されるアクリルアミドまたはメタクリルアミドか
らなる共重合体の水溶性アミン塩若しくはアンモ
ニウム塩であることを特徴とする筆記具用水性顔
料インキを要旨とするものである。 一般式 (式中Rは水素、メチル基である) (発明の構成) 次に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する着色材は、従来から公知であ
る無機顔料および有機顔料が使用でき、その形態
も粉末、水性ペーストなど問題なく使用すること
ができる。これらの顔料の使用量はインキ全量に
対して3〜20重量%が望ましい。 本発明の分散剤は、疎水性付加重合性モノマー
とα・βエチレン性不飽和カルボン酸に第三成分
としてアクリルアミドまたはメタクリルアミドを
加えて共重合させたものであり、共重合体中の疎
水性付加重合性モノマーの割合は40重量%以上、
α・βエチレン性不飽和カルボン酸の割合は40重
量%以下、第三成分のアクリルアミドまたはメタ
クリルアミドの割合は1〜20重量%が望ましく、
使用にあたつては、水溶性アミン若しくはアンモ
ニウム塩として使用する。 第三成分が1重量%以下の場合は、共重合体の
溶解性がよくなく、PHの変化に弱い上にペン先
での耐ドライアツプ性が悪く、20重量%以上の場
合は顔料インキの耐水性が低下することと、分散
剤の効果が失なわれる。 疎水性付加重合性モノマーとしては、アクリル
酸およびメタクリル酸、またはエタクリル酸の各
種エステル、スチレン、スチレン誘導体、エチレ
ン、イソブレン、ブタジエン、塩化ビニルなどで
あり、α・βエチレン性不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イ
タコン酸、フマール酸、(無水)マレイン酸など
である。 第三成分としてはアクリルアミド、メタクリル
アミドが使用できる。 以上の如き各種モノマーの共重合はいずれの場
合も公知の方法−例えば塊状重合、懸濁重合、溶
液重合、乳化重合の各種重合法によつて容易に実
施できる。こうして得られた共重合体はアンモニ
ウム塩やアミン塩として使用するのが望ましく、
本発明における分散剤はインキ全量に対して3〜
30重量%使用され、約5〜15重量%が好ましい。 また必要に応じて市販のエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド付加型のノニオン界面活性
剤を任意に使用できる。 本発明で使用する水性媒体は水が主成分である
が、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ンなどの不揮発性水溶性有機溶剤が使用でき、イ
ンキ全量に対して5〜30重量%使用できる。 その他必要に応じて、尿素や尿素誘導体などの
吸湿性物質や防錆剤、防カビ剤なども任意に使用
できる。 本発明の筆記具用水性顔料インキは、上述せる
各成分からなり、その製造方法は公知の方法例え
ばボールミル、ホモミキサー、サンドグラインダ
ー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散
機により混合磨砕することにより容易に得られ
る。 以上の如くして得られた本発明の筆記具用水性
顔料インキは、インキ単独および筆記具内におい
て十分な分散安定性を有する為に、顔料粒子の沈
降や凝集が発生せず、ペン先をつまらせることは
ない。また長い間ペン先を露出したまま放置して
ペン先がドライアツプしてもキヤツプをすること
により再筆記可能となる。これは、本発明で使用
している分散剤は、その共重合体中に第三成分と
してアクリルアミドまたはメタクリルアミドを含
有している為に吸湿性があり、ドライアツプして
もインキ溶剤により吸湿→膨潤→再溶解すること
により再筆記可能となるものと思われる。 (実施例) 次に実施例により、本発明を具体的に説明する
が、実施例中「部」とあるのは「重量部」を表わ
すものとする。 実施例 1 スチレン−メタクリル酸−アクリルアミドの共
重合体(重量比50:40:10)のモノメチルアミ
ン塩 10部 エチレングリコール 30部 カーボンブラツク 10部 防錆剤 1部 水 49部 上記成分をボールミルに加えて100時間分散し、
粗大な顔料粒子を遠心分離することにより顔料分
7.5重量%の黒色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 1 実施例1で使用した分散剤の代りに、スチレン
メタクリル酸共重合体(重量比56:44)のモノメ
チルアミン塩を同量使用して実施例1の操作をく
り返し黒色の筆記具用水性顔料インキを得た。 実施例 2 アクリル酸ブチル−アクリル酸−メタクリルア
ミドの共重合体(重量比45:40:15)のアンモ
ニウム塩 8部 エチレングリコール 8部 プロピレングリコール 8部 銅フタロシアニン水性ペースト(顔料分20重量
%) 60部 水 16部 上記成分をサンド・グラインダーにて10時間処
理した後、粗大粒子を除去することにより顔料分
7重量%の青色の筆記具用水性顔料インキを得
た。 比較例 2 実施例2に使用したアクリル酸ブチル−アクリ
ル酸−メタクリルアミド共重合体の代りに同量の
アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体(重量比
61:39)のアンモニウム塩を使用して青色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 実施例 3 スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸
−アクリルアミドの共重合体(重量比25:25:
35:15)のアンモニウム塩 10部 ノニルフエノールエチレンオキサイド付加ノニ
オン活性剤 5部 エチレングリコール 20部 グリセリン 5部 キナクリドン・レツド 15部 水 45部 上記成分をロールミルで分散し、粗大粒子を除
去することにより、顔料分13.5重量%の赤色の筆
記具用水性顔料インキを得た。 比較例 3 実施例3のスチレン−ブチルメタクリレート−
アクリル酸−アクリルアミドの共重合体のアンモ
ニウム塩の代りに、同量のスチレン−ブチルメタ
クリレート−アクリル酸の共重合体(重量比30:
30:40)のアンモニウム塩を使用して赤色の筆記
具用水性顔料インキを得た。 (発明の効果) 実施例1〜3および比較例1〜3の各々の水性
顔料インキを、ポリエステル製吸蔵体ポリアクリ
ロニトリル加熱成形ペン先(0.5mmφ)を有する
サインペンに充填し、各種の性能テストを行なつ
た結果を表−1に示す。
【表】
【表】
以上の如く、本発明の筆記具用水性顔料インキ
は顔料分散性、ペン先耐乾燥性に優れたものであ
る。
は顔料分散性、ペン先耐乾燥性に優れたものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 顔料、分散剤および水性媒体からなる筆記具
用水性顔料インキにおいて、分散剤が疎水性付加
重合性モノマーとα・βエチレン性不飽和カルボ
ン酸および下記一般式()で示されるアクリル
アミドまたはメタクリルアミドからなる共重合体
の水溶性アミン塩若しくはアンモニウム塩である
ことを特徴とする筆記具用水性顔料インキ。 一般式 (式中Rは水素、メチル基である)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60090607A JPS61247774A (ja) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | 筆記具用水性顔料インキ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60090607A JPS61247774A (ja) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | 筆記具用水性顔料インキ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61247774A JPS61247774A (ja) | 1986-11-05 |
JPH0123511B2 true JPH0123511B2 (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=14003160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60090607A Granted JPS61247774A (ja) | 1985-04-26 | 1985-04-26 | 筆記具用水性顔料インキ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61247774A (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US5131776A (en) * | 1990-07-13 | 1992-07-21 | Binney & Smith Inc. | Aqueous permanent coloring composition for a marker |
JP2899088B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1999-06-02 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク及びその製造方法、かかるインクを用いたインクジェット記録方法 |
US5492952A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process and apparatus making use of the same |
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US6011098A (en) * | 1993-04-26 | 2000-01-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink |
JP3320224B2 (ja) | 1994-11-17 | 2002-09-03 | キヤノン株式会社 | 記録媒体の製造方法及びそれを用いたインクジェット記録方法 |
JP3706715B2 (ja) | 1996-07-09 | 2005-10-19 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド,液体吐出方法,ヘッドカートリッジ,液体吐出装置,プリントシステムならびに回復処理方法 |
JP4835971B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2011-12-14 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
EP4206291A4 (en) | 2020-08-26 | 2024-10-23 | Kk Pilot Corporation Also Trading As Pilot Corporation | INK COMPOSITION FOR WRITING INSTRUMENT, WRITING INSTRUMENT AND INK CARTRIDGE INK FOR WRITING INSTRUMENT |
-
1985
- 1985-04-26 JP JP60090607A patent/JPS61247774A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61247774A (ja) | 1986-11-05 |
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