JPH01234465A

JPH01234465A - 透明性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01234465A
Application number: JP5983188A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Yoshino; 吉野　浩樹; Hiroshi Meya; 博史目野; Fumiya Nagoshi; 名越　文哉
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-03-14
Filing date: 1988-03-14
Publication date: 1989-09-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は、透明性、耐薬品性に優れた新規な熱可塑性□
□□脂組成物に関するものである。

（従来の技術と問題点）近年、各種ポリマーをブレンドし、その溝成成分それぞ
れの特質を生かした新しい熱可塑性樹脂組成物、いわゆ
るポリマーアロイの研究開発が盛んに行われている。

スチレン系圏指については、例えば特開昭５６−５０９
８１に、スチレンとａ、β−不飽和カルボン酸無水物を
必須成分とした共重合体とポリアミドのポリマーアロイ
が提案されている。また、この出願の明細書中にはスチ
レンとメタクリル酸やスチレンとメタクリル酸メチルの
共重合体はポリアミドと相溶性を持たず、機械的強度の
すぐれた成形材料は得られないと記載されている。また
、一般にポリマーアロイは通常その溝成成分である高分
子化合物の屈折率の差から不透明な外観をＨするものと
考えられていた。

（課題を解決する為の手段および作用効果）本発明者ら
は、スチレン系樹脂とポリアミド樹脂のポリマーアロイ
につき、鋭意研究の結果、カルボキシル基含有単量体と
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体との共重合
体である変性ＡＳ樹脂とボ゛リアミド樹す旨をフ゛レン
ドすることにより、透明性、耐薬品性に優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至
った。即ち、本発明は、不飽和カルボン酸含有典型前体
（Ａ）２０〜８０重量部とポリアミド樹脂０３）８０〜
２０重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物である。より
好ましい共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体とシア
ン化ビニル１体とカルボキシル基含有単量体の３成分を
必須成分とする不飽和カルボン酸含有共重合体である。

本発明で用いる、更に好ましい不飽和カルボン酸含有共
重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％
、シアン化ビニル単量体１５〜５０重量％、不飽和カル
ボン酸単量体０．５〜４０重量％、その他共重合可能な
ビニル単量体０〜３０Ｍ量％を共重合させてなる共重合
体である。

芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ａ　−メチル
スチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレンなどが例示され、これらの単量体単独あるい
は２種以上を混合して用いることができる。耐熱性の尚
い組成物を得るためには、α−メチルスチレンの使用が
推奨される。芳香族ビニル単量体は、不飽和カルボン酸
含有共重合体（７υ１００重量部中４０〜８０重量部、
好ましくは４５〜７５重量部用いられる。芳香族ビニル
単量体の使用量が４０重量部未満の場合、耐熱性が低く
、８０重量部を越えると耐衝撃性が低下するという不都
合が生ずる。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが例示できる。シアン化ビニル単
量体は、不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）１００重
量部中１５〜５０重量部、好ましくは１５〜３５重量部
使用される。シアン化ビニルＩｉ量体が１５重量部未満
では耐油性、耐衝撃性が低下し、５０重量部を越えると
熱安定性の低下が起り、好ましくない。

不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタク
リル酸などが例示できる。不飽和カルボン酸単量体は、
不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）１００重量部中０
．５〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部使用され
る。不飽和カルボン酸単量体が０．５重量部未満ではポ
リアミド樹脂との相溶性が低く、脆く、かつ不透明な成
形物しか得られないし、４０重量部を越えると成形加工
時の流動性が著しく低下するので好ましくない。

その他の共重合可能なビニル単量体としては、アクリル
酸のアルキルエステル類あるいはメタクリル酸のアルキ
ルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが例示できる。

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）は、脂肪族ポ
リアミド、例えばポリアミド６、ポリアミド６・６、ポ
リアミド６・１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、
ポリアミド６・１２；芳香族ポリアミド、例えばポリへ
キサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリへキサメ
チレンジアミンイソフタルアミド等が挙げられ、これら
２種以上の混合物または共重合体を用いることもできる
。また、ポリエチレングリコールとポリアミドのブロッ
ク共重合体であるポリアミドエラストマーも使用するこ
とができる。

不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）は、好ましくは乳
化重合によって得られるが、必ずしも乳化重合に限定さ
れない。例えば塊状重合、懸濁重合、溶液重合及びそれ
らの組合わせ、即ち乳化−懸濁重合、乳化−塊状重合が
挙げられる。乳化重合は通常の方法が適用可能である。

即ち前記化合物を水性媒体中、ラジカル開始剤の存在下
に反応させれば良い。その際、前記化合物を混合物とし
て使用しても、また必要に応じ、分割して使用しても良
い。さらに、前記化合物の添加方法としては一度に全量
仕込んでも、また逐次添加しても良く、特に制限される
ものではない。ラジカル開始剤としては、過硫酸カリ、
過硫酸アンモニウム、キュメンハイドロパーオキサイド
、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の水溶性また
は油溶性の過酸化物を例示することができる。その他、
重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も公知の乳化重合法
で使用されているものを適宜選択して用いることができ
る。

得られたラテックスから乾燥樹脂を得る方法は公知の方
法で良い。ラテックスから樹脂を得る方法としては、例
えばラテックスに塩酸、硫酸、酢酸等の酸；塩化カルシ
ウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム等の金属塩
を加え、ラテックスを凝固したのち、脱水、乾燥するこ
とにより実施できる。

不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）とポリアミド樹脂
（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂の特性は、これら成分（Ａ
）とＣＢ）の混合比率によっても変化するが、ＧＸ）が
８０〜２０重量部、０３）が２０〜８０重量部〔（Ａ）
十Ｇ３）−１００重量部〕の組成比が好ましい。不飽和
カルボン酸含有共重合体（Ａ）が８０重量部を越えると
耐薬品性の低下が認められ、２０重量部未満では透明性
が損なわれるので好ましくない。

上記（Ａ）と（Ｂ）の混合及び（Ａ）と（Ｂ）からなる
組成物の造粒及び成形は、公知の方法で実施することが
できる。即ち、不飽和カルボン酸含有共重合体とポリア
ミド樹脂をヘンシェルミキサーのようなブレンクーを用
いてブレンドした後、押出し礪中で溶融混合してベレッ
トを得て、インジェクション成形に供すれば良い。また
そのとき、必要に応じ、安定剤、顔料、滑剤、充填剤等
を添加することができる。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお特に、ことわりのない限り、「部Ｊは重量部、
［％Ｊは重量％を表す。

実施例および比較例（イ）不飽和カルボン酸含有共重合体Ｇ０の製造撹拌機
、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の
設置された反応缶につぎの物質を仕込んだ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部アルキルベンゼンスルホン酸ソータ　　　　　３
部ナトリウムホルムアルデヒドスルホ　　　　０４部キ
シレート硫酸第一鉄　　　　　　　　　　０．００２５部エチレ
ンジアミン４酢酸ナトリウム　　０．０１部モノマー類
−１表１に示す量反応缶を撹拌しながら窒素気流下に６０″Ｃまで昇温さ
せた。６０°Ｃ到達後、表１に示すモノマー類−■を同
じく表１に示す部数だけ、連続的に６時間で滴下、添加
した。滴下終了後さらに６０°Ｃで１時間撹拌を続け、
重合を終了した。

得られたラテックスにフェノール系酸化防止剤を添加し
、塩化マグネシウムにて凝固し、脱水。

水洗、乾燥してパウダー状の不飽和カルボン酸含有共重
合体ノ１−１〜Ａ−６及び不飽和カルボン酸を含まない
共重合体Ａ−７を得た。

仲）熱可塑性樹脂の製造不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）とポリアミド樹脂
（Ｂ）を表２に示す所定の比率で混合し、ベント式押出
機を用いてペレット化し、射出成形にて試験片を作成し
、物性の測定に供した。物性の測定結果も表２に示した
。

表２に示した実施例１〜７および比較例１〜３の結果か
ら、本発明の組成物は耐熱変形性に優れ、流動性、剛性
、耐衝撃性及び表面外観性が良好であることが分る。

表　　　１注　／２Ｍ５ｔ　　α−メチルスチレンＡ、Ｎ　　　ア
クリロニトリルＨＭＡ　　メタクリル酸メチルＭＡＡ　　メタクリル酸ＣＨＰ　　クメンハイドロパーオキサイドｔＤＭ　　タ
ーシャリードデシルメル力ブタン熱変形温度：ＡＳＴＭ
　　Ｄ−６４８，４，６ｋｑ　／　ｃｄ（Ｃ）アイゾツト衝撃値：　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−２５６
、ノツチ付、　（ｋｑ−α／α）抗張カニＡＳＴＭ　　Ｄ−６３６，２３°ＣＣｋｑ／ｃ
ｌ）破断時伸び：ノｋｓＴＭ　　Ｄ　　６３６．２３°
Ｃ（％）成形品の透明性：１２７朋Ｘ１２．７間×１．
６朋の平板を射出成形し、外観を目視で観察した。

○・・・良い、△・・・やや悪い、×・・・悪い耐薬品
性：上記の平板をトルエン、及びＤＯＰに１週間浸漬し
、その外観変化を観察した。

○・・・良い、△・・・やや悪い、×・・・悪い特許出
願人　　撞淵化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）２０〜８０
重量部とポリアミド樹脂（Ｂ）８０〜２０重量部とから
なることを特徴とする透明性熱可塑性樹脂組成物。
（２）不飽和カルボン酸含有共重合体（Ａ）が、芳香族
ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
１５〜５０重量％、不飽和カルボン酸単量体０．５〜４
０重量％、その他共重合可能なビニル単量体０〜３０重
量％（以上合計で１００重量％）を共重合させてなる共
重合体である請求項１記載の透明性熱可塑性樹脂組成物
。