JPH01229005A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮呈上鬼程里圀団 本発明の感光性樹脂組成物は印刷板、特にスクリーン印
刷版の製版用として水現像が可能であり且つ耐水性の優
れた性能を有する感光性樹脂組成物に関する。

ｌ米二侠土 スチルバゾリウム基を付加したポリビニルアルコール系
重合体（以下スチルバゾリウム付加重合体と略称する）
は光架橋性を有する水溶性の重合体で、きわめて高怒度
、高解像性を有する上に保存安定性が優れているので、
水現像できるスクリーン印刷版の写真製版用感光性樹脂
として有用であることは、特公昭５６−４０８１４号公
報に詳しく記載されている。しかるに、このスチルバゾ
リウム付加重合体は光架橋ににより水に不溶性となって
も、分子内に多数の水酸基を保有するため親水性で、ポ
リエステル・スクリーン等の疎水性スクリーン基材との
接着が不完全であったり、印刷に際しては水性インキの
使用ができないばかりでなく、有機溶剤系のインキでも
、高湿度時における耐剛力が著しく低下するという難点
を有している。

上述のような欠点を改善するため、スチルバゾリウム付
加重合体の水溶液にワックスエマルジョンやアルコオキ
シシランカップリング剤と高分子量の無水珪酸のコロイ
ド溶液を加えた組成物が特開昭５９−１８５３３２号公
報に、また、ポリ−ε−カプラミド構造のα位の水素原
子が４０〜７０％の置換率でもってジアルキルアミノ基
で置換されている水溶性化ナイロン６を含む組成物が特
開昭５９−２１１０３７号公報に記載されているが、い
ずれの場合もその効果は不十分である。さらに、特開昭
６０−１０２４３号公報には、スチルバゾリウム基付加
重合体と水不溶性あるいは難溶性で、光活性なエチレン
性不飽和基を少くとも１個有する化合物と光重合開始剤
を含む水性エマルジョンからなる感光性樹脂組成物が提
案されているが、この組成物では耐水性の向上は見られ
るが、水現像性が低下したり、光硬化した皮膜が固く跪
くなってスクリーン基材から脱落を起しやすく、版膜の
接着が不十分で耐剛力が低下するという欠陥を生ずる。

ｌが”°　しようとする諜 本発明は上述した欠点に鑑み、水現像性の重合体であっ
ても、光架橋物は吸水膨潤性が少なく、優れた解像性を
示すと共に、良好な耐水性、耐溶剤性を有し、且つポリ
エステルスクリーンなどの版基材との強力な接着性を賦
与し得る感光性樹脂組成物を提供することを課題とする
。

本発明者はスチルバゾリウム付加重合体を主体とする感
光性樹脂組成物について検討した結果、該樹脂組成物に
正りん酸化合物及び／又は亜りん酸化合物を含有させる
ことにより、その塗布皮膜は本来の水溶性や感光性能を
少しも損なうことなく、光架橋により優れた耐水性およ
び基材との接着性を示すことを見出し本発明をなすに至
った。

以下本発明の詳細な説明する。

課題を解決するための手 本発明の感光性樹脂組成物の感光要素としてのスチルバ
ゾリウム付加重合体は、けん化度７０モル％以上のポリ
ビニルアルコールのほか、酢酸ビニルを主体としてα−
オレフィン、不飽和カルボン酸のような共重合可能な単
量体との共重合体のけん化物、および、これらポリビニ
ルアルコールとその誘導体の部分アセタール化物、部分
ウレタン化物等水溶性を有し、分子内のアルコール性水
酸基を利用して、アセタール化によりスチルバゾリウム
基を付加することにより得られるものであり、下記一般
式で表わされるものである。

れら陰イオンの混合物を示 し僧は０または１、ｎは１ から６までの整数を示す） 上記のスチルバゾリウム付加重合体とその製造法につい
ては特公昭５６−５７６１号公報および特公昭５６−５
７６２号公報に詳しく記載されており、良好な水溶性を
有するので、−船釣に水溶液として用いられる。

次に、本発明の感光性樹脂組成物に必須成分として含有
される正りん酸化合物を一般式（Ａ）で示し、亜りん酸
化合物を一般式（Ｂ）で示す。

（ＲＯ）、ＰＯ（ＯＨ）３−、％　　（Ａ）（ＲＯ）、
ＩＰ（ＯＨ）３−ｆｌ（Ｂ）（式中ｎは１または２であ
り、Ｒはアルキル基、フェニル基、アラルキル基、アリ
ル基、アクリロイルオキシアアルキル基、メタクリロイ
ルオキシアルキル基および、これらの各基の誘導体を示
す。）すなわち、正りん酸化合物としてはエチルホスフ
ェート、２−クロロエチルホスフェート、ブチルホスフ
ェート、２−ブトキシエチルホスフェート、２−エチル
へキシルホスフェート、フェニルホスフェート、２〜ア
クリロイルオキシエチルホスフエート、２−メタクリロ
イルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオ
キシプロピルホスフェート、２−アクリロイルオキシ−
３−クロロプロピルホスフェート、２−メタクリロイル
オキシ−３−クロロプロピルホスフエート、ビス（２−
アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、ビス（２−
メタクリロイルオキシエチル）ホスフェート、ビス（２
−アクリロイルオキシプロピル）ホスフェート、ビス（
２−メタクリロイルオキシプロピル）ホスフェート、ジ
フェニルホスフェート、ポリオキシエチレンラウリルホ
スフェート、ポリオキシエチレンオレイルホスフェート
等が挙げられる。また、亜りん酸化合物としては、ジエ
チルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジラウリ
ルホスファイト、ジステアリルホスファイト、ジベンジ
ルホスファイト、ジアリルホスファイト等が挙げられる
。

正りん酸化合物及び／又は亜りん酸化合物の含有量はス
チルバゾリウム付加重合体に対する添加量として１〜２
０重量％であり、好ましくは２〜ｌＯ重量％である。

本発明の感光性樹脂組成物は前述の必須成分以外にも、
通常用いられる種々の公知の添加剤を適宜用いることが
できる。すなわち、スチルバゾリウム付加重合体水溶液
と高分子エマルジジンを混合して乾燥した皮膜を光照射
すると、不溶化した重合体がエマルジョン粒子を包括、
結着することにより、強度、耐水性など種々の性質が改
良される。この目的のために用いられる高分子エマルジ
ョンとしてはポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−
酢酸ビニルエマルジョン、アクリル系エマルジョン、エ
チレン−アクリルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョ
ン、塩化ビニリデンエマルジョン、シリコン樹脂エマル
ジョン、スチレン−ブタジェンラバーラテックスなどを
用いることができる。

さらに塗膜の平滑性を向上するための界面活性剤、塗膜
の粘着性を防止するためのシリカ、アルミナなどの無機
微粉末や着色剤、消泡剤、防かび剤なども使用すること
ができる。

上述のようにして得られる本発明の感光性樹脂組成物は
、水溶液または水性分散液の形態で用いられ、用途に応
じてスクリーン版、合成樹脂フィルム、紙、金属板など
任意の基材上に所望の厚さに塗布、乾燥して感光性皮膜
を形成して使用される。光架橋硬化のための活性光は、
主として３５０〜４５０ｒｖ＋の紫外線を照射露光すれ
ばよい。露光後に水現像によって、未露光部を洗い出し
除去すれば硬化した画像膜が得られる。

以下、実施例を示して本発明の感光性樹脂組成物の調製
法およびその利用を具体的に説明する。

なお、実施例中に示す「部」および１％」は特記しない
限り重量部および重量％を示す。

実施例１ 平均重合度１８００、けん化度８８モル％ポリビニルア
ルコール（信越化学工業型ＰＡ−１８）に、アセタール
化反応によりＮ−メチル−ｒ−Ｃ叶ホルミルスチリル）
ピリジニウムｐ−トルエンスルホン！［１，４モル％を
付加して得たスチルバゾリウム付加重合体の１５％水溶
液３００部に、濃度４５％ポリ酢酸ビニルエマルジョン
（ヘキスト合成製モビニールト５０）１２０部、エチル
ホスフェート３部、水分散性青色顔料０．２部、ポリオ
キシエチレンラウリルフェニルエーテル非イオン界面活
性剤１部を添加混合して感光液を調製した。この感光液
を３００メツシユの黄色に染色したポリエステルスクリ
ーン版に、パケットを用いて塗布、乾燥を３回くり返し
て、厚さ１０μ−の感光皮膜を形成した。

このスクリーン版の感光膜面に、１０ｉｉ１／イ７チで
６０％網点で構成された写真画像のポジティブフィルム
を、真空焼枠により密着させ、３に一メタルハライドラ
ンプで１ｍの距離より４０秒間露光した。

現像流い出しは、２０℃の水に約２分間浸漬して未露光
部を溶出させ、細部を空気圧５ｋｇ／ｃｊのスプレーガ
ンで水を噴霧して残存膜を完全に溶出除去し、４０℃の
温風で２０分間乾燥してスクリーン印刷版を作製した。

このスクリーン印刷版により、水性＋、１ｖ硬化型イン
キ（藤田孔版製Ｍｏｎｏｃｕｒｅ　Ｗ）を用いて上質紙
に印Ｉｌｌ　したところ、２０００枚印刷した後でも微
細な網点の欠落がなく、優れた耐水、耐剛力を有するこ
とがわかった。

実施例２ 実施例１の感光液を厚さ７５μｍのポリエステルフィル
ムに塗布し、温度６０℃の熱風で乾燥して、感光層の膜
厚が３０μ糟の積層フィルムを作製した。

このＩｌｌフィルムを用いて、スクリーン印刷版を製版
するに当っては、平板上に積層フィルムの感光膜面を上
にして置き、この上にスクリーン版を載せ、水を含ませ
たスポンジでスクリーン面に水を塗布し、約１分程度放
置した後、余剰の水をゴムスキージでかき取り、４０℃
の温風で乾燥して、３００メソシユの黄色に染色したポ
リエステルスクリーン版に積層フィルムを貼り付け、厚
さ１０μｍの感光皮膜を形成した。このスクリーン版を
露光するに際しては、表面のポリエステルフィルムを剥
離除去した感光膜面に、線中７５〜１５０μｍ線で構成
されているプリント配線板用のポジティブフィルムを密
着させ、実施例１と同様な操作により、露光、水現像を
行ってスクリーン印刷版を作製した。

この印刷版を使用して、エポキシ銅張積層板にパターン
エツチングレジストインキ（太陽インキ製ＭＳ−４００
）により印刷したところ、５０００枚印刷後でも、細線
部の欠落や溶削による劣化もなく、優れた耐刷力を示し
た。

比較例１ 実施例１に示した感光液の成分から、本発明の必須成分
のエチルホスフェートを除いた外は、実施例１と同様に
して感光液を調製し、同一条件で製版して、印刷試験を
行ったところ、 １５０枚の印刷によって、微細な網点の欠落を生じ、以
後の印刷は不良となった。

比較例２ 実施例１に示した感光液の成分から、本発明の必須成分
のエチルホスフェートを除いた外は、実施例１と同様に
して感光液を調製し、実施例２と同様に感光性の積層フ
ィルムを作製し、同一条件で製版して、印刷試験を行っ
たところ、約３５０枚で細線部が欠落を生じ、以後の印
刷は不良となった。

実施例３ 平均重合度２０００、けん化度８８モル％ポリビニルア
ルコール（信越化学工業製ＰＡ−２０）に、アセタール
化反応によりＮ−メチル−ｒ−（ｐ−ホルミルスチリル
）−ピリジニウムメトサルフェートを１．２モル％付加
して得たスチルバゾリウム付加重合体の１３％水溶液３
００部に、濃度５０％エチレン−酢酸ビニルエマルジョ
ン（昭和高分子製Ｅ　Ｖ　Ａ　ＡＤ−５）１２０部、２
−アクリロイルオキシエチルホスフェート５部、界面活
性剤としてポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテ
ル１部を添加混合して感光液を調製した。この感光液を
実施例２と同様に厚さ７５μ閘の感光層を有する積層フ
ィルムを作製した。

この積層フィルムを用いて、２５０メツシユのポリエス
テルスクリーン版にメンブレンスインチのための印刷回
路を製版し、導電性銀ペーストインキ（米国アチソン社
製Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｙ　４２７ＳＳ）を用いてポリエ
ステルフィルム基板に印刷したところ、版膜の摩耗や損
傷がなく優れた耐刷力を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）正りん酸化合物及び／又は亜りん酸化合物を含有
   することを特徴とするスチルバゾリウム基を付加したポ
   リビニルアルコール系重合体の感光性樹脂組成物。