JP2631495B2 - スクリーン印刷版の製造法 - Google Patents

スクリーン印刷版の製造法

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JP2631495B2
JP2631495B2 JP63054938A JP5493888A JP2631495B2 JP 2631495 B2 JP2631495 B2 JP 2631495B2 JP 63054938 A JP63054938 A JP 63054938A JP 5493888 A JP5493888 A JP 5493888A JP 2631495 B2 JP2631495 B2 JP 2631495B2
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【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水現像が可能であり、かつ耐水性の優れた
性能を有する感光性樹脂組成物を用いてスクリーン版に
被膜を形成させ、光架橋後水現像を行なって、スクリー
ン印刷版を製造する方法に関する。
従来の技術 スチルバゾリウム基を付加したポリビニルアルコール
系重合体(以下スチルバゾリウム付加重合体と略称す
る)は光架橋性を有する水溶性の重合体で、きわめて高
感度、高解像性を有する上に保存安定性が優れているの
で、水現像できるスクリーン印刷版の写真製版用感光性
樹脂として有用であることは、特公昭56−0814号公報に
詳しく記載されている。しかるに、このスチルバゾリウ
ム付加重合体は光架橋により水に不溶性となつても、分
子内に多数の水酸基を保有するため親水性で、ポリエス
テル・スクリーン等の疎水性スクリーン基材との接着が
不完全であつたり、印刷に際しては水性インキの使用が
できないばかりでなく、有機溶剤系のインキでも、高湿
度時における耐刷力が著しく低下するという難点を有し
ている。
上述のような欠点を改善するため、スチルバゾリウム
付加重合体の水溶液にワツクスエマルジョンやアルコオ
キシシランカップリング剤と高分子量の無水珪酸のコロ
イド溶液を加えた組成物が特開昭59−185332号公報に、
また、ポリ−ε−カプラミド構造のα位の水素原子が40
〜70%の置換率でもつてジアルキルアミノ基で置換され
ている水溶性化ナイロン6を含む組成物が特開昭59−21
1037号公報に記載されているが、いずれの場合もその効
果は不十分である。さらに、特開昭60−10243号公報に
は、スチルバゾリウム基付加重合体と水不溶性あるいは
難溶性で、光活性なエチレン性不飽和基を少くとも1個
有する化合物と光重合開始剤を含む水性エマルジョンか
らなる感光性樹脂組成物が提案されているが、この組成
物では耐水性の向上は見られるが、水現像性が低下した
り、光硬化した皮膜が固く脆くなつてスクリーン基材か
ら脱落を起しやすく、版膜の接着が不十分で耐刷力が低
下するという欠陥を生ずる。
発明が解決しようとする課題 本発明は上述した欠点に鑑み、水現像性の重合体であ
つても、光架橋物は吸水膨潤性が少なく、優れた解像性
を示すと共に、良好な耐水性、耐溶剤性を有し、且つポ
リエステルスクリーンなどの版基材と強力な接着性を賦
与し得る感光性樹脂組成物を用いてスクリーン印刷版を
製造することを課題とする。
本発明はスクリーン印刷版製造において使用するスチ
ルバゾリウム付加重合体を主体とする感光性樹脂組成物
について検討した結果、該樹脂組成物に正りん酸化合物
及び/又は亜りん酸化合物を含有させることにより、そ
の塗布皮膜は本来の水溶性や感光性能を少しも損なうこ
となく、光架橋により優れた耐水性および基材との接着
性を示す感光皮膜の得られることを見出し本発明をなす
に至つた。
以下本発明を詳しく説明する。
課題を解決するための手段 本発明で使用する感光性樹脂組成物の感光要素として
のスチルバリウム付加重合体は、けん化度70モル%以上
のポリビニルアルコールのほか、酢酸ビニルを主体とし
てα−オレフィン、不飽和カルボン酸のような共重合可
能な単量体との共重合体のけん化物、および、これらポ
リビニルアルコールとその誘導体の部分アセタール化
物、部分ウレタン化物等水溶性を有し、分子内のアルコ
ール性水酸基を利用して、アセタール化によりスチルバ
ゾリウム基を付加することにより得られるものであり、
下記一般式で表わされるものである。
(式中のR1は、水素原子、アルキル基、アラルキル基を
示し、ヒドロキシル基、カルバモイル基、エーテル結
合、不飽和結合を含んでも良く、R2は水素原子、低級ア
ルキル基を示す。X-はハロゲンイオン、リン酸イオン、
硫酸イオン、メト硫酸イオン、p−トルエンスルホン酸
イオン、または、これら陰イオンの混合物を示しmは0
または1、nは1から6までの整数を示す) 上記のスチルバゾリウム付加重合体とその製造法につ
いては特公昭56−5761号公報および特公昭56−5762号公
報に詳しく記載されており、良好な水溶性を有するの
で、一般的に水溶液として用いられる。
次に、本発明で使用する感光性樹脂組成物に必須成分
として含有される正りん酸化合物を一般式(A)で示
し、亜りん酸化合物を一般式(B)で示す。
(RO)nPO(OH)3-n (A) (RO)nP(OH)3-n (B) (式中nは1または2であり、Rはアルキル基、フェニ
ル基、アラルキル基、アリル基、アクリロイルオキシア
ルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基および、こ
れらの各基の誘導体を示す。) すなわち、正りん酸化合物としてはエチルホスフェー
ト、2−クロロエチルホスフェート、ブチルホスフェー
ト、2−ブトキシエチルホスフェート、2−エチルヘキ
シルホスフェート、フェニルホスフェート、2−アクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、2−メタクリロイル
オキシエチルホスフェート、2−メタクリロイルオキシ
プロピルホスフェート、2−アクリロイルオキシ−3−
クロロプロピルホスフェート、2−メタクリロイルオキ
シ−3−クロロプロピルホスフェート、ビス(2−アク
リロイルオキシエチル)ホスフェート、ビス(2−メタ
クリロイルオキシエチル)ホスフェエート、ビス(2−
アクリロイルオキシプロピル)ホスフェート、ビス(2
−メタクリロイルオキシプロピル)ホスフェート、ジフ
ェニルホスフェート、ポリオキシエチレンラウリルホス
フェート、ポリオキシエチレンオレイルホスフェート等
が挙げられる。また、亜りん酸化合物としては、ジエチ
ルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジラウリル
ホスファイト、ジステアリルファイト、ジベンジルホス
ファイト、ジアリルホスファイト等が挙げられる。
正りん酸化合物及び/又は亜りん酸化合物の含有量は
スチルバゾリウム付加重合体に対する添加量として1〜
20重量%であり、好ましくは2〜10重量%である。
本発明で使用する感光性樹脂組成物は前述の必須成分
以外にも、通常用いられる種々の公知の添加剤を適宜用
いることができる。すなわち、スチルバゾリウム付加重
合体水溶液と高分子エマルジョンを混合して乾燥した皮
膜を光照射すると、不溶化した重合体がエマルジョン粒
子を包括、結着することにより、強度、耐水性など種々
の性質が改良される。この目的のために用いられる高分
子エマルジョンとしてポリ酢酸ビニルエマルジョン、エ
チレン−酢酸ビニルエマルジョン、アクリル系エマルジ
ョン、エチレン−アクリルエマルジョン、塩化ビニルエ
マルジョン、塩化ビリデンエマルジョン、シリコン樹脂
エマルジョン、スチレン−ブタジエンラバーラテツクス
などを用いることができる。
さらに塗膜の平滑性を向上するための界面活性剤、塗
膜の粘着性を防止するためのシリカ、アルミナなどの無
機微粉末や着色剤、消泡剤、防かび剤なども使用するこ
とができる。
上述のようにして得られる感光性樹脂組成物は、水溶
液または水性分散液の形態で用いられ、スクリーン版上
に所望の厚さに塗布乾燥等の手段で感光性皮膜を形成し
て使用される。また、この感光性皮膜の形成手段とし
て、該感光性樹脂組成物をポリエステル等のフイルムに
塗布乾燥等の手段で被膜を形成して感光層のある積層フ
イルムを作製し、このフイルムをスクリーン版に貼り着
け、スクリーン版上に感光性皮膜を形成させてもよい。
そして、これらの感光性皮膜面と画像ポジティブフイル
ムとを密着させ、露光して光架橋硬化する、このさいの
光架橋硬化のための活性光は、主として350〜450nmの紫
外線を照射露光するとよい。露光後に水現像によって、
未露光部を洗い出し除去し、乾燥を行なうと硬化した画
像膜をもつスクリーン印刷版を得ることができる。
以下、実施例を示して本発明のスクリーン印刷版の製
造法およびその利用を具体的に説明する。なお、実施例
中に示す「部」および「%」は特記しない限り重量部お
よび重量%を示す。
実施例1 平均重合度1800、けん化度88モル%ポリビニルアルコ
ール(信越化学工業製PA−18)に、アセタール化反応に
よりN−メチル−γ−(p−ホスミルスチリル)ピリジ
ニウムp−トルエンスルホン酸塩1.4モル%を付加して
得たスチルバゾリウム付加重合体の15%水溶液300部
に、濃度45%ポリ酢酸ビニルエマルジョン(ヘキスト合
成製モビニールM−50)120部、エマルジョンフェート
3部、水分散性青色顔料0.22部、ポリオキシエチレンラ
ウリルフェニルエーテル非イオン界面活性剤1部を添加
混合して感光液を調製した。この感光液を300メッシュ
の黄色に染色したポリエステルスクリーン版に、バケッ
トを用いて塗布、乾燥を3回くり返して、厚さ10μmの
感光皮膜を形成した。
このスクリーン版の感光膜面に、100線/インチで60
%網点で構成された写真画像のボジティブフィルムを、
真空焼枠により密着させ、3KWメタハライドランプで1m
の距離より40秒間露光した。現像流い出しは、20℃の水
に約2分間浸漬して未露光部を溶出させ、細部を空気圧
5kg/cm2のスプレーガンで水を噴射して残存膜を完全に
溶出除去し、40℃の温風で20分間乾燥してスクリーン印
刷版を作製した。
このスクリーン印刷版により、水性uv硬化型インキ
(藤田孔版製Monocure W)を用いて上質紙に印刷したと
ころ、2000枚印刷した後でも微細な網点の欠落がなく、
優れた耐水、耐刷力を有することがわかった。
実施例2 実施例1の感光液を厚さ75μmのポリエステルフィル
ムに塗布し、温度60℃の熱風で乾燥して、感光層の膜厚
が30μmの積層フィルムを作製した。
この積層フィルムを用いて、スクリーン印刷版を製版
するに当つては、平板上に積層フィルムの感光膜面を上
にして置き、この上にスクリーン版を載せ、水を含ませ
たスポンジでスクリーン面に水を塗布し、約1分程度放
置した後、余剰の水をゴムスキージでかき取り、40℃の
温風で乾燥して、300メッシュの黄色に染色したポリエ
ステルススリーン版に積層フィルムを貼り付け、厚さ10
μmの感光皮膜を形成した。このスクリーン版を露光す
るに際しては、表面のポリエステルフィルムを剥離除去
した感光膜面に、線巾75〜150μm線で構成されている
プリント配線板用のポジティブフィルムを密着させ、実
施例1と同様な操作により、露光、水現像を行つてスク
リーン印刷版を作製した。
この印刷版を使用して、エポキシ銅張積層板にパター
ンエッチングレジストインキ(大陽インキ製AS−400)
により印刷したところ、5000枚印刷後でも、細線部の欠
落や溶剤による劣化もなく、優れた耐刷力を示した。
比較例1 実施例1に示した感光液の成分から、本発明の必須成
分のエチルホスフェートを除いた外は、実施例1と同様
にして感光液を調製し、同一条件で製版して、印刷試験
を行つたところ、150枚の印刷によつて、微細な網点の
欠落を生じ、以後の印刷は不良となつた。
比較例2 実施例1に示した感光液の成分から、本発明の必須成
分のエチルホスフェートを除いた外は、実施例1と同様
にして感光液を調製し、実施例2と同様にして感光性の
積層フィルムを作製し、同一条件で製版して、印刷試験
を行つたところ、約350枚で細線部が欠落を生じ、以後
の印刷は不良となつた。
実施例3 平均重合度2000、けん化度88モル%ポリビニルアルコ
ール(信越化学工業製PA−20)に、アセタール化反応に
よりN−メチル−γ−(p−ホスミルスチリル)−ピリ
ジニウムメトサルフェートを1.2モル%付加して得たス
チルバゾリウム付加重合体の13%水溶液300部に、濃度5
0%エチレン−酢酸ビニルエマルジョン(昭和高分子製E
VA AD−5)120部、2−アクリロイルオキシエチルホス
フェート5部、界面活性剤としてポリオキシエチレンラ
ウリルフェートエーテル1部を添加混合して感光液を調
製した。この感光液を実施例2と同様に厚さ75μmの感
光層を有する積層フィルムを作製した。
この積層フィルムを用いて、250メッシュのポリエス
テルスクリーン版にメンベレンスイッチのための印刷回
路を製版し、導電性銀ペーストインキ(米国アチソン社
製Electroday427SS)を用いてポリエステルフィルム基
板を印刷したところ、版膜の摩耗や損傷がなく優れた耐
刷力を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 小澤 菊雄 審判官 多喜 鉄雄 審判官 中田 とし子 (56)参考文献 特開 昭50−130502(JP,A) 特開 昭52−143012(JP,A) 特開 昭53−67751(JP,A) 特開 昭55−62446(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スチルバゾリウム基を付加したポリビニル
    アルコール系重合体に対して、耐水化剤として下記式
    (A)及び/又は式(B)に示される化合物 (RO)nPO(OH)3-n (A) (RO)nP(OH)3-n (B) (ただし、式中Rはアルキル基、フェニル基、アラルキ
    ル基、アリル基、アクリロイルオキシアルキル基、メタ
    クリロイルオキシアルキル基及びそれらの基の誘導体よ
    りなる群から選択される基を示す。またnは1または2
    の整数を示す)。 を1〜20重量%添加してなる感光性樹脂組成物でスクリ
    ーン版に感光皮膜を形成させるかあるいは該感光性樹脂
    組成物でフイルムに感光皮膜を形成させた積層フイルム
    を作製してこのフイルムをスクリーン版に貼り着けるか
    し、これらの感光皮膜面に、画像ポジティブフイルムを
    密着させ、露光して光架橋硬化後、水現像し、未露光の
    残存皮膜を水洗いし、乾燥することを特徴とするスクリ
    ーン印刷版の製造方法。
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