JPH01226837A - 工業用メタノール‐メチルメタクリレート混合物の分離法 - Google Patents
工業用メタノール‐メチルメタクリレート混合物の分離法Info
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- JPH01226837A JPH01226837A JP1022764A JP2276489A JPH01226837A JP H01226837 A JPH01226837 A JP H01226837A JP 1022764 A JP1022764 A JP 1022764A JP 2276489 A JP2276489 A JP 2276489A JP H01226837 A JPH01226837 A JP H01226837A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、共沸混合物を形成するメタノール−メチルメ
タクリレート混合物を適当な溶剤中でのメチルメタクリ
レートの重合によって分離する方法、ひいては蒸留によ
るメタノールの取得に関する。
タクリレート混合物を適当な溶剤中でのメチルメタクリ
レートの重合によって分離する方法、ひいては蒸留によ
るメタノールの取得に関する。
従来の技術
メタクリレート化学の場合には、種々の工業的方法でメ
タノール−メチルメタクリレート混合物の形成を生じる
。この混合物は、メタクリル酸をメタノールでエステル
化する際に生じるが、メチルメタクレートのアルコーリ
シス反応の場合、すなわちメチルメタクリレートとアル
コールとの反応の場合にも別のメタクリル酸エステルを
生じる。この方法は、長鎖の脂肪族メタクリル酸エステ
ルを製造するためにも工業的に著しく重要である。高級
アルコール、殊にアルキル基中に１２〜１８個の炭素原
子を有するアルコールの重合されたエステルは、多くの
場合共重合体として、凝固点を低下させるためおよび粘
度指数を改善させるために潤滑油に添加される（ウルマ
ン（Ｕｌｌｍａｎｎ）、エンツィクロペディー・デア・
テヒニツシエン・ヒエミー（Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、
第４版、第１６巻、第６１２頁）。
タノール−メチルメタクリレート混合物の形成を生じる
。この混合物は、メタクリル酸をメタノールでエステル
化する際に生じるが、メチルメタクレートのアルコーリ
シス反応の場合、すなわちメチルメタクリレートとアル
コールとの反応の場合にも別のメタクリル酸エステルを
生じる。この方法は、長鎖の脂肪族メタクリル酸エステ
ルを製造するためにも工業的に著しく重要である。高級
アルコール、殊にアルキル基中に１２〜１８個の炭素原
子を有するアルコールの重合されたエステルは、多くの
場合共重合体として、凝固点を低下させるためおよび粘
度指数を改善させるために潤滑油に添加される（ウルマ
ン（Ｕｌｌｍａｎｎ）、エンツィクロペディー・デア・
テヒニツシエン・ヒエミー（Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、
第４版、第１６巻、第６１２頁）。
メチルメタクリレートは、メタノールを用いて、６４．
２°Ｃで１０１３ミリバールで沸騰しかつメタノール８
４．５％を含有する共沸混合物を形成する。メタノール
−メチルメタクリレート混合物を蒸留によって後処理す
ることは、メチルメタクリレートの損失をまねき、かつ
不経済である。西ドイツ国特許出願公開第３２１１９０
１号明細書には、メタクリル酸をメタノールでエステル
化する際に生じるような、メチルメタクリレートおよび
メタノールの含水混合物からメタノールを分離する方法
が記載されており、この場合この混合物には、沸点がメ
タノールおよびメチルメタクリレートからなる共沸混合
物の沸点よりも少なくとも０．２°Ｃ低い共沸混合物を
メチルメタクリレートおよび水の存在下でメタノールを
用いて形成するような共沸形成剤が添加される。
２°Ｃで１０１３ミリバールで沸騰しかつメタノール８
４．５％を含有する共沸混合物を形成する。メタノール
−メチルメタクリレート混合物を蒸留によって後処理す
ることは、メチルメタクリレートの損失をまねき、かつ
不経済である。西ドイツ国特許出願公開第３２１１９０
１号明細書には、メタクリル酸をメタノールでエステル
化する際に生じるような、メチルメタクリレートおよび
メタノールの含水混合物からメタノールを分離する方法
が記載されており、この場合この混合物には、沸点がメ
タノールおよびメチルメタクリレートからなる共沸混合
物の沸点よりも少なくとも０．２°Ｃ低い共沸混合物を
メチルメタクリレートおよび水の存在下でメタノールを
用いて形成するような共沸形成剤が添加される。
この純粋に蒸留による、すなわち物理的な方法は、形成
される新規のメタノール共沸混合物および残存するメチ
ルメタクリレート−水混合物を分離するために行なわれ
る。それというのも、これら双方の物質は、再び共沸混
合物をさらに蒸留による分離の際に形成し、他の処理過
程を必要とするからである。
される新規のメタノール共沸混合物および残存するメチ
ルメタクリレート−水混合物を分離するために行なわれ
る。それというのも、これら双方の物質は、再び共沸混
合物をさらに蒸留による分離の際に形成し、他の処理過
程を必要とするからである。
発明が達成しようとする課題
重要なメチルメタクリレートの損失のない使用および遊
離メタノールの取得を可能ならしめるメタノール−メチ
ルメタクリレート混合物の分離方法を見い出すという課
題が存在した。
離メタノールの取得を可能ならしめるメタノール−メチ
ルメタクリレート混合物の分離方法を見い出すという課
題が存在した。
課題を達成するための手段
この課題は、本発明によれば、分離すべきメタノール−
メチルメタクリレート混合物を使用し、メチルメタクリ
レートを重合、殊に共重合させ、重合過程の間ないしは
終結した重合過程後にメタノールを蒸留によって分離す
ることができるような重合法で解決される。本発明方法
は、溶液重合体を製造するために特に好ましい。殊に、
本発明方法は、メタクリル酸エステルを基礎とする潤滑
油添加剤の製造に大工業的および経済的な利点を有する
。
メチルメタクリレート混合物を使用し、メチルメタクリ
レートを重合、殊に共重合させ、重合過程の間ないしは
終結した重合過程後にメタノールを蒸留によって分離す
ることができるような重合法で解決される。本発明方法
は、溶液重合体を製造するために特に好ましい。殊に、
本発明方法は、メタクリル酸エステルを基礎とする潤滑
油添加剤の製造に大工業的および経済的な利点を有する
。
本発明による方法は、例えばメタノール１５〜９０重量
％を含有するメタノール−メチルメタクリレート混合物
を分離するのに適当である。アルコーリシス反応の際に
生じるようなメタノール−メチルメタクリレート混合物
に対して重合成分として同時に使用される、メタノール
およびメチルメタクリレートを分離する方法は、特に重
要である。工業的に重要なアルコーリシス反応は、既述
した製造により長鎖の脂肪族メタクリル酸エステルであ
る。この場合には、メタノール４０〜８０重量％および
メチルメタクリレート６０〜２０重量％、例えばメタノ
ール６５重量％およびメチルメタクリレート３５重量％
を有するメタノール−メチルメタクリレート混合物が生
じる。また、この混合物は、場合によってはなお水の微
少量、例えば０．１〜１重量％を含有することができる
。メチルメタクリレートをメタノール性溶液中で重合さ
せることは、公知である。この場合には、米国特許第２
１３５４４３号明細書の記載と同様にして沈澱重合が維
持される。また、この米国特許明細書には、メチルメタ
クリレートを、例えばヘキサンまたはシクロヘキサンの
ような炭化水素中で重合させることも記載されており、
それによれば重合体は、この溶剤中で同様には溶解され
ない。
％を含有するメタノール−メチルメタクリレート混合物
を分離するのに適当である。アルコーリシス反応の際に
生じるようなメタノール−メチルメタクリレート混合物
に対して重合成分として同時に使用される、メタノール
およびメチルメタクリレートを分離する方法は、特に重
要である。工業的に重要なアルコーリシス反応は、既述
した製造により長鎖の脂肪族メタクリル酸エステルであ
る。この場合には、メタノール４０〜８０重量％および
メチルメタクリレート６０〜２０重量％、例えばメタノ
ール６５重量％およびメチルメタクリレート３５重量％
を有するメタノール−メチルメタクリレート混合物が生
じる。また、この混合物は、場合によってはなお水の微
少量、例えば０．１〜１重量％を含有することができる
。メチルメタクリレートをメタノール性溶液中で重合さ
せることは、公知である。この場合には、米国特許第２
１３５４４３号明細書の記載と同様にして沈澱重合が維
持される。また、この米国特許明細書には、メチルメタ
クリレートを、例えばヘキサンまたはシクロヘキサンの
ような炭化水素中で重合させることも記載されており、
それによれば重合体は、この溶剤中で同様には溶解され
ない。
従って、例えばメタクリル酸の長鎖の脂肪族０８〜Ｃ２
０−アルキルエステルを製造するためのアルコ−リンス
反応によって公知であるような工業的に生じるメタノー
ル−メチルメタクリレート混合物を一緒に使用すること
により、この長鎖のメタクリル酸エステルの重合体を含
有しかつ有利に共重合体としてメチルメタクリレート約
２〜１０重量％を一緒に使用している潤滑油添加剤の製
造の際に炭化水素中での重合によって沈澱重合体が全く
得られないことは、驚異的である。潤滑油添加剤として
使用されるこのような共重合体は、なかんずく西ドイツ
国特許第２８０５８２６号明細書、欧州特許出願公告第
００３２１７５号明細書または西ドイツ国特許第２７４
０４４９号明細書に記載されている。この共重合体は、
溶液重合体としての鉱油中で得られ、かつこの形で粘度
−温度挙動および凝固点を調節するために工業的に使用
すべき潤滑油に添加される。メタクリレートを基礎とす
る凝固点改善剤および粘度指数改善剤は、しばしばなお
オレフィン共重合体（西ドイツ国特許第２７４０４４９
号明細書および欧州特許出願公告第００３２１７５号明
細書）または例えば殊にグラフト重合体としてのＮ−ビ
ニルイミダゾール（西ドイツ国特許第２８０５８２６号
明細書）のように窒素含有構成要素を有する重合体を包
含する。
０−アルキルエステルを製造するためのアルコ−リンス
反応によって公知であるような工業的に生じるメタノー
ル−メチルメタクリレート混合物を一緒に使用すること
により、この長鎖のメタクリル酸エステルの重合体を含
有しかつ有利に共重合体としてメチルメタクリレート約
２〜１０重量％を一緒に使用している潤滑油添加剤の製
造の際に炭化水素中での重合によって沈澱重合体が全く
得られないことは、驚異的である。潤滑油添加剤として
使用されるこのような共重合体は、なかんずく西ドイツ
国特許第２８０５８２６号明細書、欧州特許出願公告第
００３２１７５号明細書または西ドイツ国特許第２７４
０４４９号明細書に記載されている。この共重合体は、
溶液重合体としての鉱油中で得られ、かつこの形で粘度
−温度挙動および凝固点を調節するために工業的に使用
すべき潤滑油に添加される。メタクリレートを基礎とす
る凝固点改善剤および粘度指数改善剤は、しばしばなお
オレフィン共重合体（西ドイツ国特許第２７４０４４９
号明細書および欧州特許出願公告第００３２１７５号明
細書）または例えば殊にグラフト重合体としてのＮ−ビ
ニルイミダゾール（西ドイツ国特許第２８０５８２６号
明細書）のように窒素含有構成要素を有する重合体を包
含する。
発明を達成するための手段
従って、本発明の対象は、共重合としての重合を少なく
ともコモノマーとしてのメタクリル酸の長鎖状の脂肪族
Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルエステルを用いて溶液重合とし
て実施し、メタノールを留去によって取得することがで
きることを特徴とする、メチルメタクリレートの重合に
よる工業用メタノール−メチルメタクリレート混合物の
分離法である。溶剤としては、鉱油が好ましい。本発明
方法によれば、費用がかかり損失の大きい蒸留法は、例
えばメチルメタクリレートの後処理の場所で、例えば高
級エステルへのアルコリシスで大工業的なメチルメタク
リレート製造装置の関連なしに必要とされるようなメタ
ノール−メチルメタクリレート混合物の後処理の際に回
避される。
ともコモノマーとしてのメタクリル酸の長鎖状の脂肪族
Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルエステルを用いて溶液重合とし
て実施し、メタノールを留去によって取得することがで
きることを特徴とする、メチルメタクリレートの重合に
よる工業用メタノール−メチルメタクリレート混合物の
分離法である。溶剤としては、鉱油が好ましい。本発明
方法によれば、費用がかかり損失の大きい蒸留法は、例
えばメチルメタクリレートの後処理の場所で、例えば高
級エステルへのアルコリシスで大工業的なメチルメタク
リレート製造装置の関連なしに必要とされるようなメタ
ノール−メチルメタクリレート混合物の後処理の際に回
避される。
作用
例えば、ドパノール（Ｄｏｂａｎｏｌ・）−メタクリレ
ート（但し、このドパノール（Ｄｏｂａｎｏ ｌの）は
１３．２〜１３，８の平均炭素原子数（Ｃ原子数）を有
するシェル社（Ｓｈｅｌｌ）の合成アルコールである）
の製造の場合には、メチルメタクリレートをドパノール
（Ｄｏｂａｎｏｌ＠）で塩基性触媒の存在下にアルコー
リシスすることによって長鎖状エステル１００ｋｇに対
してメタノール６５重量％およびメチルメタクリレート
３５重量％の組成の蒸留液としてのメタノール／メチル
メタクリレート混合物２０ｋｇが生じる。鉱油中のドパ
ノール（Ｄｏｂａｎｏ ｌ・）−メタクリレート１００
ｋｇの蒸留の際の全部の蒸留液の添加によって、メチル
メタクリレート６．５重量％を共電して含有する重合体
が得られる。重合は、例えば西ドイツ国特許第２８０５
８２６号明細書の記載と同様にして、殊に過酸化物開始
剤またはアゾ開始剤を用いて５０〜１３０°Ｃの温度範
囲内で実施される。重合の間ないしは重合の後、メタノ
ールは、重合配合物から蒸留することができる。この場
合には、混合物中に導入されたメタノールの少なくとも
９５％が実際にメチルメタクリレート不含であるように
回収される。
ート（但し、このドパノール（Ｄｏｂａｎｏ ｌの）は
１３．２〜１３，８の平均炭素原子数（Ｃ原子数）を有
するシェル社（Ｓｈｅｌｌ）の合成アルコールである）
の製造の場合には、メチルメタクリレートをドパノール
（Ｄｏｂａｎｏｌ＠）で塩基性触媒の存在下にアルコー
リシスすることによって長鎖状エステル１００ｋｇに対
してメタノール６５重量％およびメチルメタクリレート
３５重量％の組成の蒸留液としてのメタノール／メチル
メタクリレート混合物２０ｋｇが生じる。鉱油中のドパ
ノール（Ｄｏｂａｎｏ ｌ・）−メタクリレート１００
ｋｇの蒸留の際の全部の蒸留液の添加によって、メチル
メタクリレート６．５重量％を共電して含有する重合体
が得られる。重合は、例えば西ドイツ国特許第２８０５
８２６号明細書の記載と同様にして、殊に過酸化物開始
剤またはアゾ開始剤を用いて５０〜１３０°Ｃの温度範
囲内で実施される。重合の間ないしは重合の後、メタノ
ールは、重合配合物から蒸留することができる。この場
合には、混合物中に導入されたメタノールの少なくとも
９５％が実際にメチルメタクリレート不含であるように
回収される。
メタノール／メチルメタクリレート混合物をコモノマー
としてのメチルメタクリレートを含有する、有機溶剤中
、殊に鉱油中に溶解されている共重合体の製造によって
分離するためには、多種多様の起源の工業的に生じるメ
タノール／メチルメタクリレート混合物が適当である。
としてのメチルメタクリレートを含有する、有機溶剤中
、殊に鉱油中に溶解されている共重合体の製造によって
分離するためには、多種多様の起源の工業的に生じるメ
タノール／メチルメタクリレート混合物が適当である。
このメタノール／メチルメタクリレート組成物は、例え
ば１０〜９５重量％の広範な範囲内に存在することがで
きる。
ば１０〜９５重量％の広範な範囲内に存在することがで
きる。
本発明を実施するための有機溶剤としては、沸点がメタ
ノールの沸点（例えば、１０１３ミリバールで６４．７
℃）を越えている本質的に炭化水素がこれに該当する。
ノールの沸点（例えば、１０１３ミリバールで６４．７
℃）を越えている本質的に炭化水素がこれに該当する。
好ましくは、メタノールで共沸混合物を形成しないよう
な溶剤が使用される。（Ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ Ｄａｔ
ｅ−Ｉ［［、Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ５ｅｒｉｅｓ ｌ ｌ ６ 、 Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇ
ｔｏｎ、Ｄ、Ｃ，ｌ ９７３ 、第８２頁〜第８３頁）
。そのためには、芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素
、例えばエチルペンゾール、キジロール、クモールおよ
びデカン、ウンデカンならびになかんずく潤滑油添加剤
の製造のために他の上記の公知技術水準から公知である
ような脂肪族炭化水素としての鉱油が属する。
な溶剤が使用される。（Ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ Ｄａｔ
ｅ−Ｉ［［、Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ５ｅｒｉｅｓ ｌ ｌ ６ 、 Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇ
ｔｏｎ、Ｄ、Ｃ，ｌ ９７３ 、第８２頁〜第８３頁）
。そのためには、芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素
、例えばエチルペンゾール、キジロール、クモールおよ
びデカン、ウンデカンならびになかんずく潤滑油添加剤
の製造のために他の上記の公知技術水準から公知である
ような脂肪族炭化水素としての鉱油が属する。
本発明方法により得られｔ；溶液重合体は、ＤｌＮ５１
３８２ないしはＭＩＬ Ｈ５６０６により粘度指数改
善剤として使用するために課された要件を満足する。
３８２ないしはＭＩＬ Ｈ５６０６により粘度指数改
善剤として使用するために課された要件を満足する。
次に、本発明を実施例によってさらに詳説する。
実施例
例 １
撹拌機、温度計及び還流冷却器を有する２Ｑの四つロフ
ラスコ中に次の混合物を装入した：Ｃ１２〜Ｃ１５−ア
ルコール混合物と２３％の分子鎖状アルコールとのメタ
クリル酸エステル４５１．１８９、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
１７．４０ ｇ、重量比３
５／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共
沸混合物 ８２．２２９、鉱油（ｖｌｏＯ℃＝ ３ 、
９ ｍｍ２／５）４０７．００９゜ 前記成分の溶解後に、７２°Ｃで 第三ブチルペルピバレート １．００９を用いて重合を
開始した。温度は、重合の間メタノール戻し流に基づい
て７２℃で不変になるように保持する。重合開始の３時
間後に第三ブチルペルピバレー１− １．００９を後供
給する。全部の重合時間は８時間である。重合の終了後
、この配合物を鉱油（ｖｌｏｏ℃＝３．９ ｍ＋ｍ２／
ｓ） ３３９ 。
ラスコ中に次の混合物を装入した：Ｃ１２〜Ｃ１５−ア
ルコール混合物と２３％の分子鎖状アルコールとのメタ
クリル酸エステル４５１．１８９、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
１７．４０ ｇ、重量比３
５／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共
沸混合物 ８２．２２９、鉱油（ｖｌｏＯ℃＝ ３ 、
９ ｍｍ２／５）４０７．００９゜ 前記成分の溶解後に、７２°Ｃで 第三ブチルペルピバレート １．００９を用いて重合を
開始した。温度は、重合の間メタノール戻し流に基づい
て７２℃で不変になるように保持する。重合開始の３時
間後に第三ブチルペルピバレー１− １．００９を後供
給する。全部の重合時間は８時間である。重合の終了後
、この配合物を鉱油（ｖｌｏｏ℃＝３．９ ｍ＋ｍ２／
ｓ） ３３９ 。
１５９で希釈する。
その後に、装置に還流冷却器の代わりにり−ビノヒ冷却
器を装備させ、８０〜９５°Ｃの反応混合物の温度で１
時間でメチルアルコールを留去する。
器を装備させ、８０〜９５°Ｃの反応混合物の温度で１
時間でメチルアルコールを留去する。
黄色の澄明な粘稠溶液が得られる。
重合体含量＝４０重量％、
粘度（１００°Ｃ１４０重量％）＝ ９９０ ｍ＋ｎ２
／ｓ、粘度（１００°Ｃ，ｖｌｏｏ°Ｏ＝５．４ ａａ
ｍ”／ｓを有する鉱油中で４重量％） −１５，７ａ＋
ｎｅ’３／ｓ。
／ｓ、粘度（１００°Ｃ，ｖｌｏｏ°Ｏ＝５．４ ａａ
ｍ”／ｓを有する鉱油中で４重量％） −１５，７ａ＋
ｎｅ’３／ｓ。
３３１本（１７１００６ｃ＝５．４ ｌｌｌｍ２／ｓを
有する鉱油中で４重量％）＝４６ ＊）ＳＳＩ＝剪断安定性の指数−ＤＩＮ５１３８２によ
る剪断安定性試験の場合の％での濃稠化作用の損失。
有する鉱油中で４重量％）＝４６ ＊）ＳＳＩ＝剪断安定性の指数−ＤＩＮ５１３８２によ
る剪断安定性試験の場合の％での濃稠化作用の損失。
例 ２
撹拌機、温度計、還流冷却器および配量導管ヲ有スる２
Ｑの四つロフラスコ中に次の混合物を装入した： 鉱油（ｖｌｏｏｏＯ＝ １ 、２ ｎｕｉ２／５）３０
０．０９、 ＣＩ２〜Ｃ１５−アルコール混合物と２３％の分子鎖状
アルコールとのメタクリル酸エステル２８．９７９、 メチルメタクリレート ２．５１９、重量比３５
／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共沸
混合物 ５．２０９、第三ブチルペルピバレート
６．３６ｇ。
Ｑの四つロフラスコ中に次の混合物を装入した： 鉱油（ｖｌｏｏｏＯ＝ １ 、２ ｎｕｉ２／５）３０
０．０９、 ＣＩ２〜Ｃ１５−アルコール混合物と２３％の分子鎖状
アルコールとのメタクリル酸エステル２８．９７９、 メチルメタクリレート ２．５１９、重量比３５
／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共沸
混合物 ５．２０９、第三ブチルペルピバレート
６．３６ｇ。
前記成分の溶解後に、７２°Ｃで次の混合物を２１０分
間の時間に亘って供給する： ＣＩ２〜Ｃ１５−アルコール混合物と２３％の分子鎖状
アルコールとのメタクリル酸エステル５８０．０３９、 メチルメタクリレート ５０，２１９、重量比３
５／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共
沸混合物 １０４．１８９、第三ブチルペルピバレート
１０．００９゜供給してから２時間後に第三ブチル
ペルピバレート １．４ｇを後供給する。
間の時間に亘って供給する： ＣＩ２〜Ｃ１５−アルコール混合物と２３％の分子鎖状
アルコールとのメタクリル酸エステル５８０．０３９、 メチルメタクリレート ５０，２１９、重量比３
５／６５のメチルメタクリレート／メチルアルコール共
沸混合物 １０４．１８９、第三ブチルペルピバレート
１０．００９゜供給してから２時間後に第三ブチル
ペルピバレート １．４ｇを後供給する。
全重合時間：８時間。
重合の終了後、例１の記載と同様にして装置を再構成し
、メチルアルコールを留去する。澄明な粘稠溶液が得ら
れる。
、メチルアルコールを留去する。澄明な粘稠溶液が得ら
れる。
重合体含量＝７０重量％、
粘度（１００℃、７０重量％）＝ ９５０ ａｍ２／ｓ
。
。
粘度（４０℃、＋７４０℃＝ ３ 、１ ■２／ｓを有
する鉱油中で１０．８５重量％） ＝ １４．１ｍ＋ｍ
２／ｓ。
する鉱油中で１０．８５重量％） ＝ １４．１ｍ＋ｍ
２／ｓ。
５５１本（ｖ４０°Ｃ＝３ 、１ ｍｎ＋２７ｓを有す
る鉱油中で１０．８５重量％）＝１８ ＊）ＳＳＩ−剪断安定性の指数−ＭＩＬ Ｈ５６０６
Ｅ仕様書に相当する剪断安定性試験の場合の％での濃稠
化作用の損失。
る鉱油中で１０．８５重量％）＝１８ ＊）ＳＳＩ−剪断安定性の指数−ＭＩＬ Ｈ５６０６
Ｅ仕様書に相当する剪断安定性試験の場合の％での濃稠
化作用の損失。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、工業用メタノール−メチルメタクリレート混合物を
メチルメタクリレートの重合によって分離する方法にお
いて、共重合としての重合を少なくともコモノマーとし
てのメタクリル酸の長鎖状の脂肪族Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０
−アルキルエステルを用いて溶液重合として実施し、メ
タノールを留去によって取得することができることを特
徴とする、工業用メタノール−メチルメタクリレート混
合物の分離法。 ２、共重合を鉱油中で溶液重合として実施する、請求項
１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3803406.9 | 1988-02-05 | ||
| DE3803406A DE3803406C2 (de) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Verfahren zur Trennung von Methanol-Methylmethacrylat-Mischungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01226837A true JPH01226837A (ja) | 1989-09-11 |
Family
ID=6346667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1022764A Pending JPH01226837A (ja) | 1988-02-05 | 1989-02-02 | 工業用メタノール‐メチルメタクリレート混合物の分離法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937302A (ja) |
| JP (1) | JPH01226837A (ja) |
| DE (1) | DE3803406C2 (ja) |
| FR (1) | FR2626885B3 (ja) |
| GB (1) | GB2215338B (ja) |
| IT (1) | IT1232375B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018101342A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体溶液の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102372631B (zh) * | 2010-08-17 | 2014-05-07 | 上海伟佳家具有限公司 | 一种回收甲基丙烯酸甲酯的方法 |
| KR102580069B1 (ko) | 2014-10-31 | 2023-09-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 압력 변동 증류를 사용한 메탄올/메틸 메타크릴레이트 공비혼합물의 파괴 |
| WO2022175122A1 (en) | 2021-02-17 | 2022-08-25 | Evonik Operations Gmbh | Process for separation of methanol and methyl (meth)acrylate |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2135443A (en) * | 1933-12-30 | 1938-11-01 | Du Pont | Process of manufacturing polymerization products |
| JPS5314116A (en) * | 1976-07-26 | 1978-02-08 | Nat Res Inst Metals | Electrochemical winning method of copper |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2072904A (en) * | 1933-04-26 | 1937-03-09 | Du Pont | Polymerization of organic compounds |
| US2121839A (en) * | 1933-04-26 | 1938-06-28 | Du Pont | Process of manufacturing polymerization products |
| GB475131A (en) * | 1935-05-16 | 1937-11-15 | Du Pont | Esters of acids of the acrylic series and their applications |
| BE566972A (ja) * | 1957-04-23 | |||
| GB1123722A (en) * | 1965-03-31 | 1968-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing copolymers of vinyl and olefinic compounds and compolymers thereby produced |
| GB1251737A (ja) * | 1968-12-14 | 1971-10-27 | ||
| GB1270292A (en) * | 1969-04-23 | 1972-04-12 | Romanian Minister Ministerul I | Method for obtaining bars of polymethyl methacrylate |
| SU418482A1 (ru) * | 1972-07-10 | 1974-03-05 | Н. А. Широков , В. В. Мазурек Институт высокомолекул рных соединений СССР | Способ получения полиметилметакрилата |
| JPS5019879A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-03-03 | ||
| US4056580A (en) * | 1973-11-26 | 1977-11-01 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Method for preparation of methacrylate and acrylate polymers and copolymers by anionic polymerization |
| DE2461104C3 (de) * | 1973-12-28 | 1980-09-18 | Mitsubishi Rayon Co. Ltd., Tokio | Verfahren zum Abführen von Wärme während der Methylmethacrylat-Massepolymerisation und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
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| DE2805826A1 (de) * | 1978-02-11 | 1979-08-23 | Roehm Gmbh | Verbesserte pfropfverfahren |
| DE2940042A1 (de) * | 1979-10-03 | 1981-04-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von polymerisaten von acryl- und methacrylsaeureestern, sowie deren verwendung |
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| DE3211901A1 (de) * | 1982-03-31 | 1983-10-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur abtrennung von methanol aus wasser enthaltenden mischungen von methylmethacrylat und methanol |
| JPS59213711A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-12-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | シロツプの連続調整方法 |
| JPS61108605A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Kanebo Ltd | 重合性不飽和モノマ−の重合方法 |
-
1988
- 1988-02-05 DE DE3803406A patent/DE3803406C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-04 IT IT8967002A patent/IT1232375B/it active
- 1989-01-10 US US07/295,653 patent/US4937302A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-24 FR FR898900789A patent/FR2626885B3/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-02 JP JP1022764A patent/JPH01226837A/ja active Pending
- 1989-02-03 GB GB8902416A patent/GB2215338B/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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| WO2018101342A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体溶液の製造方法 |
| JPWO2018101342A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2019-10-24 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体溶液の製造方法 |
| US11091575B2 (en) | 2016-11-30 | 2021-08-17 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing methacrylate copolymer solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8902416D0 (en) | 1989-03-22 |
| FR2626885A1 (fr) | 1989-08-11 |
| FR2626885B3 (fr) | 1990-11-16 |
| DE3803406A1 (de) | 1989-08-17 |
| US4937302A (en) | 1990-06-26 |
| IT8967002A0 (it) | 1989-01-04 |
| IT1232375B (it) | 1992-02-17 |
| GB2215338A (en) | 1989-09-20 |
| GB2215338B (en) | 1991-01-30 |
| DE3803406C2 (de) | 1997-02-13 |
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