JPH01224924A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体を、押出し型塗布装置を用いる
とともに、硬化剤をインラインで添加しながら製造する
方法に関する。

〔従来の技術〕

コーティング方式としては、ロールコート、グラビアコ
ート、エクストルージョンコート、スライドビードコー
ト、カーテンコート等種々の方式があることはよく知ら
れている。

磁気記録媒体は、支持体上に磁性塗布液を塗布すること
によって得られるが、その塗布方式としては、ロールコ
ート、グラビアコート、エクストルージョンコートが一
般的である。この中でも、エクストルージョンコートは
、均一な塗布膜厚が得られるので優れている。

ところで、主として磁気記録媒体の製造を目的としたエ
クストルージョンコート法における従来の塗布装置とし
て、゛特開昭５７−８４７７１号、同５８−１０４６６
６号、同６０−２３８１７９号公報等に示されたものが
ある。

他方、特公昭５８−１０７７３号公報においては、磁性
塗布液をロールコーティングするにあたり、磁性塗布液
の安定性を高め、角型比等の特性を向上させるために、
硬化剤をインラインで添加することが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

たしかに、後者の硬化剤のインライン添加法は磁性塗布
液の安定性を高める点で優れる。すなわち、磁性塗布液
の調整に当たり、硬化剤を予め添加したものをそのまま
塗布する場合には、貯液槽内において硬化剤と結合剤と
が反応し、経時的に液粘度が上昇してしまい、塗布適性
がずれてしまい、その都度微妙に再調整しない限り所要
の品質の磁気記録媒体を製造できない。この点、インラ
イン添加法は、塗布液の安定性を向上させる。

しかし、インライン添加法を用いるとしても、特公昭５
８−１０７７３号公報に示されているように、塗布装置
として、従来は主にグラビアコート等バット内の塗布液
を塗布するものであるため、塗布液供給ライン中の塗布
液の全量がそのまま支持体に塗布されるものでなく、そ
の一部が塗布され、残量はバット内に残留する。バット
内に塗布液が残留すると、バット内において反応が進行
し塗布液の粘度が経時的に上昇したり、部分的に高粘度
化したりして、液の安定性が十分でない。

特に結合剤が極性基を有する場合には、塗布液のチクソ
トロピー性が高く、テープ性能の劣化が激しくなってし
まう。

そこで、本発明の主たる目的は、塗布液の安定性が高ま
り、かつ磁気記録媒体の特性に優れる製造方法を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性
塗布液を支持体上に塗布する前に、前記磁性塗布液に硬
化剤を添加しつつ、かつ添加液にＩ　Ｘ　１０”　ｄｙ
ｎｅ／ａｄ〜ＩＸ　Ｉ　０ｓｄｙｎｅ／己のずり応力を
５秒以上を与えた後塗布装置に導きｉこの塗布装置とし
て、支持体に対向するフロントエツジ面とバックェツジ
面とのスリットから塗布液を連続的に押し出すものを用
いることで解決できる。

〔作　用〕

本発明では、−旦磁性塗布液を調製した後に硬化剤を添
加するから、最終塗布液の安定性が高まる。しかも、特
に、塗布装置としてエクストルージョン型（押出し型）
塗布装置を用いるので、最終塗布液は、送給うインを通
して送った分だけ、途中でバット内などに滞留すること
なく、全量がコータヘッドのスリットからそのまま吐出
される。

したがって、塗布液の経時的な変性が防止され、得られ
る磁気記録媒体の性能において優れたものとなる。さら
に、塗布液の経時変化が無いため、コータヘッドの調整
を、塗布液の変性に伴ってその都度行う必要はなく、そ
の結果、生産性が高まる。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

第１図は本発明法を実施するための設備の概要図で、支
持体ｌが巻戻機２から繰り出され、第１乾燥装置３に至
る前に、エクストルージョン第１コータヘツド４Ａから
、支持体１の一表面に磁性塗布液Ｌｍが塗布される。塗
布された磁性塗布液ＬＬ１は、第１乾燥装置３において
乾燥され、磁性層とされる。この磁性層は、カレンダー
ロール５において平滑化処理される。次いで、支持体１
の地表面にはバックコーティング層用塗布液Ｌｂがエク
ストルージョン第２コータヘツド４Ｂにより塗布され、
その後、第２乾燥装置６により乾燥され、バックコーテ
ィング層とされ、巻取機７に巻取られる。

上記コータへラド４Ａ、４Ｂとも、支持体１の走行方向
上流にフロントエツジ面Ｓｆおよび下流にバックェツジ
面ｓｂを有し、それらの境のスリットＧを通してポケッ
トＰに連続的に供給される塗布液を支持体１表面に押し
出しながら塗布するものである。

上記磁性塗布液は、次のように調整される。すなわち、
調製タンク１０にあらかじめ、ボールミル又はサンドミ
ル等で分散された磁性粉分散液を入れ、必要ならば添加
剤１）．１２を入れ、ポンプ１３によりフィルター１４
を通して分散機１５にかける前に、そこに硬化剤タンク
１６から硬化剤１７をポンプ１８により送って添加する
。

この硬化剤が添加された磁性塗布液は、分散機１５にお
いて、１　ｘ　１０”　ｄｙｎｅ／ｃｒＡ〜Ｉ　Ｘ　１
０’ｄｙｎｅ／ｃ４のずり応力（剪断力）が５秒以上、
好ましくは１０〜６０秒かけられた後、ポンプ１９によ
り第１コータヘツド４ＡのポケットＰに導かれ、スリッ
トＧから支持体１上に塗布される。ここで、分散時から
塗布時までは２０秒以内であるのが望ましい。

本発明において、コータヘッド４Ａとしては、公知のも
のを使用し得るが、フロントエツジ面ＳＦの下流端Ｘに
おける接線ｌ、より、バックェツジ面ｓｂの一部が突出
（第２図ではほぼ上方に突出）するのが、種々の塗布故
障を防止する上で好ましい。

この条件は、前記ｉ１と、下流端Ｘを通りバックェツジ
面ｓｂを結ぶ線１３とのなす角をα２、前記１）と、バ
ックェツジ面ｓｂの下流端Ｙにおける接線１２匪なす角
度をα１としたとき、次記式の条件としてもあられすこ
とができる。

α２〈αＩ＜１８０” 一方、バックェツジ面２の曲率半径ｒは、３〜１０ｍが
好ましい。

また、所要のずり応力をかけるための分散機としては、
サンドミルや高速デイシルバー等を用いることができる
。これに対して、スタティックミキサーや低速デイシル
バー等は所要のすり応力をかけ難い。

すり応力の測定に際しては、ハーケなどの精密粘度計に
よって塗布液の粘度を測定することにより測定し、簡易
的には、速度勾配が直線であるとして、第３図に示す符
号の下で、次記（１）および（２）式によって求めるこ
とができる。

ずり応力τ＝ηγ　　　　　　　　　　　　　・・・（
２）η：粘度 本発明における強磁性微粉末としては、Ｔ−ＦｅｚＱ３
　、Ｃｏ含有Ｔ　　Ｆｅ２Ｏ２、Ｃ□被着ｒ−Ｆｅｚ０
３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ５０＜　、Ｃｒ０ｚ等の
酸化物強磁性粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｊ
！合金、Ｍｎ−Ｂ１合金、Ｆｅ−Ａ１−Ｐ合金、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｃ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｆｅ
　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ合金、Ｐｅ−Ｎ
ｉ　−Ｃｒ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｚｎ合金等Ｆ
ｅｓ　Ｎｔ　１ＣＯＳＣｒを主成分とするメタル強磁性
粉末等各種の強磁性粉末等を用いることができる。

また、結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体アクリル酸ブチル−ア
クリロニトリル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂、合成ゴム系樹脂等を用いることが
できる。

塗布液は一般に有機溶剤に溶解する。塗布液には、必要
に応じて、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、硬化
剤、可塑剤、界面活性剤等が添加されてもよい。

本発明は、強磁性微粉末の比表面が４０ｒｒｒ／ｇ以上
であり、結合剤が下記に示す極性基を有するとき、好ま
しく適用される。

ＳＯＪ　、　　　　−ＣＯＯＭ、　　　　　Ｐ＝０＼ Ｍ　！ ただし、Ｍは水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウ
ムであり、Ｍｔ　、Ｍｔはそれぞれ水素原子、リチウム
、カリウム、ナトリウム、アルキル基である。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１〜３） 巾１０００１ｍで厚み１５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルムを支持体として、第１図および第２図に
示す設備で磁性層を塗布によって形成した。

塗布速度は１００ｍ／分で、磁性塗布液としては、メタ
ル粉（ＢＥＴ値５５ｒｒｒ／ｇ）および塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体を有するもので、粘度が２５００　ｃ
ｐｓの状態でウェット膜厚３０μｍに塗布した。

その際、高速デイシルバー、サンドミルＡおよびＢを用
いたものをそれぞれ実施例１，２および３とした。

（比較例１〜６） 分散機の有無、その分散機の相異および極性基結合剤の
有無によって、本発明の要件を満たさないものを比較例
１〜６とした。

く結　果〉 各側について、塗布液の安定性の指標となる粘度上昇お
よび得られた磁気記録媒体の劣化性について調べたとこ
ろ、第１表に示す結果を得た。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、磁性塗布液の安定性が高
まり、かつ記録・再生特性に優れた磁気記録媒体を得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明法を実施するための設備の概要図、第２
図は好適に用いることができるコーティングヘッドの要
部断面図、第３図はずり速度の算出のための１既要図で
ある。 １・・・支持体、４Ａ・・・第１コータヘツド、１０・
・・調製タンク、１）・・・強磁性微粉末、１２・・・
結合剤、】５・・・分散機、１６・・・硬化剤タンク、
１７・・・硬化剤、Ｌｍ・・・磁性塗布液、Ｓｆ・・・
フロントエツジ面、ｓｂ・・・バックェツジ面、Ｇ・・
・スリット。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性塗布液
   を支持体上に塗布する前に、前記磁性塗布液に硬化剤を
   添加しつつ、かつ添加液に１×１０＾２ｄｙｎｅ／ｃｍ
   ＾２〜１×１０＾５ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２のずり応力を５
   秒以上を与えた後塗布装置に導き；この塗布装置として
   、支持体に対向するフロントエッジ面とバックエッジ面
   とのスリットから塗布液を連続的に押し出すものを用い
   ることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。