JPH01221570A - セルロース系繊維の精練方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はセルロース系繊維を精練する方法に関するもの
である。詳しくは木綿、麻などのセルロース系繊維を精
練するに際し、特定の水溶性共重合体を用いることによ
り精練性を向上する方法に関する。

（従来の技術） セルロース系ＩＭ雑の精練は４ｇ維の有するペクチン質
、ロウ質、脂肪質などの一次不純物と加工中に付与され
る油剤、糊剤、機械油などの二次不純物を除去して、繊
維に湿潤性と吸水性を与え、精練工程に続く漂白、染色
、仕上げ加工などの工程での薬剤の浸透を均一良好にし
て、その操作を容易ならしめると同時に、製品の価値を
高める為の準備工程として行われる。従来、この精練に
はアルカリ剤や界面活性剤や溶剤を用いることが一般的
であり、中でも、水酸化ナトリウムやケイ酸ナトリウム
などのアルカリ剤と界面活性剤を併用する方法が広く行
われている。

しかしながら、この方法では、−次不純物として含まれ
るセルロース繊維中の油脂成分がアルカリ剤によって加
水分解を受けて生成する脂肪酸あるいはアルカリ剤とし
てケイ酸ナトリウムなどのケイ酸系薬剤を用いた場合の
ケイ酸や重合ケイ酸が、精練時に使用される水の中の硬
度成分や繊維に含まれる無機質などから生成されるカル
シウムイオン・マグネシウムイオン・鉄イオン・アルミ
ニウムイオンなどの各種多価全屈イオンと結合していわ
ゆる不溶性塩（スケール）を生じ、精練工程中の繊維お
よび装置上に沈着する。この不溶性塩（スケール）は、
精練工程で用いられる通常の界面活性剤では容易に乳化
、分散できないため、精練工程後も繊維上および装置上
に残留することになる。ｔｉ組紐上残留した場合、繊維
に１發水性が発現し、要求される繊維の湿潤性や吸水性
を損ない、精練工程に続く漂白、染色、仕上げ加工など
の工程における薬剤の浸透不良を引き起こし、問題とな
る。

また、精練装置上に長時間沈着し続けた場合、スケール
トラブルという重大な事故のちとになる。

これらの問題を克服ずべり、精練工程においてエチレン
ジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸
、ヒドロキシルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロト
リ酢酸などのアミノカルボン酸系や、トリポリリン酸、
ヘキサメタリン酸、ビロリン酸などの縮合リン酸系の精
練性向上剤が用いられている。しかし、アミノカルボン
酸系の剤は、これら不溶性塩（スケール）に対する乳化
および分散力が弱いため多量の添加量を必要とした。ま
た、縮合リン酸系の剤は、精練工程における高温高アル
カリ条イ１下ではリン酸へと加水分解され効果が低くな
り、しかも加水分解により生成したリン酸は前記各種多
価金属イオンと結合すれば不溶性塩（スケール）を助長
する原因物質となった。

このようなアミノカルボン酸系および縮合リン酸系の精
練性向上剤が有する欠点を解消すべく、特開昭５９−１
８７６６９号、特開昭５９−１９２７７０号、特開昭］
１−２６６６６５号などに（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸などの不飽和カルボン酸系単量体の１種または２種
以上を用いる（共）重合体の使用が提案されている。し
かし、これらの（共）重合体は、その（共）重合体自体
が前記多価金属イオンと不溶性塩（スケール）を生成し
やすく、央本的な解決には至っていないのが現状である
。

また、特開昭６０−１４６Ｑ７４号、特開昭６’１２４
５３６６号、特開昭６１−２７５４６６号などに不飽和
カルボン酸系型母体とポリオキシアルキレンモノアリル
エーテル糸車吊体との共重合体の使用が提案されている
。しかし、これらの共重合体は、脂肪酸に起因する不溶
性塩（スケール）の沈着防止には比較的有効であるが、
ケイ酸や重合ケイ酸に起因する不溶性塩（スケール）の
沈着防止性が低くなお問題の残るものであった。

また、ポリオキシアルキレンモノアリルエーテル糸車母
体は、不飽和カルボン酸系単量体との共重合性が良くな
いため、比較的多聞の未反応単量体が残留して、純度の
高い製品が得難いという欠点もあった。

また、特開昭６２−１５３７９号に不飽和モノカルボン
酸系用は体とスルホアルキル（メタ）アクリレート系単
囚体との共重合体の使用が提案されている。これらの共
重合体は、比較的良好な評価を得てはいるが、かかる共
重合体中のエステル結合が精練工程における高温高アル
カリ条件下で加水分解されやすく、その結果不飽和モノ
カルボン酸系（共）重合体と同様に多価金属イオンと不
溶性塩（スケール）を生成して、精練性および精練装置
上への不溶性塩沈着防止が充分でなくなる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、セルロース系繊維を水酸化ナトリウム、ケイ
酸ナトリウムなどのアルカリ剤や界面活性剤を用いて精
練するに際し、従来の精練性向上剤が有していた上記問
題点を解消するものである。

したがって、本発明の目的は、セルロース系繊維を精練
するに際し、油脂成分のアルカリ剤による加水分解で生
じる脂肪酸やアルカリ剤からの（重合）ケイ酸に起因す
る、あらゆる不溶性塩（スケール）の生成を抑制して、
精練性を向上すると共に装置上への不溶性塩（スケール
）の沈着による事故を防ぐ方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明は、セル
ロース系繊維をアルカリ剤及び界面活性剤などを用いて
精練するに際し、一般式 （但し式中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に水素、メチ
ル基又は−ＣＯＯＸ２を表わし且つＡ１及びＡ２は同時
に−ＣＯＯＸ２となることはなく、Ａ３は水素、メチル
基又は−ＣＩ−１２Ｃ００Ｘ３を表わし且つＡ３が−Ｃ
Ｈ２Ｃ００Ｘ３の場合にはＡ１及びＡ２はそれぞれ独立
に水素又はメチル基を表わし、 Ｘｌ　、Ｘ２及び×３はそれぞれ独立に又は−緒に水素
、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機アミン
基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０〜９９
．５モル％および一般式 ％式％ （侭し式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、ａ、
ｂ、ｄおよびｆはそれぞれ独立にＯ又は正の整数を表わ
し且つａ＋ｂ＋ｄ＋ｆ＝ｏ〜１００であり、＋０Ｃ２Ｈ
４＋単位と＋ＯＣ３Ｈａ＋単位とはどのような順序に結
合してもよく、ｄ＋ｆが０である場合に７は水酸基、ス
ルホン酸基もしくはその１価金属塩、２価金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩またはく亜）リン酸基もしく
はその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機
アミン塩を表わし、またｄ＋ｆが１〜１００の正の整数
である場合に７は水酸基を表わす。）で示される不飽和
（メタ）アリルエーテル系単四体（ＩＦ）０．５〜６０
モル％からなる単量体成分より導かれた平均分子量がｉ
、　ｏ　ｏ　ｏ〜１００．０００の水溶性共重合体（Ａ
）を用いることを特徴とするセルロース系ｍ雑の精練方
法に関するものである。

水溶性共重合体（Ａ）を用いた場合に優れた精練性を示
すこと及び精練装置等への不溶性塩（スケール）の沈着
が解消する理由は明確ではないが、次のように推察され
ている。

すなわち、前記多価金属イオンが比較的少囲である場合
、水溶性共重合体（Ａ）が有する高いキレート力のため
、多価全屈イオンが脂肪酸やケイ酸と結合して不溶性塩
となるよりも水溶性共重合体（Ａ）と結合する結果、こ
れら多価金属イオンは不溶性塩を生成しないか又は極め
て生成しにくくなり、ｌＩＮあるいは精練装置上に沈着
しなくなるものと推察される。

また、多価金属イオンが条苗である場合、不溶性塩は生
成するが、水溶性共重合体（Ａ）の作用により不溶性塩
は極めて微粒子状態で存在するため、また水溶性共重合
体（Ａ）の乳化・分散作用により、不溶性塩はｍＭある
いは精練装置上に沈着しないものと推察される。

本発明に用いられる前記一般式で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（Ｉ）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の酸の１価金属、
２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物も
しくは完全中和物があげられる。１価金属としてはナト
リウム、カリウム等があげられ、２価金属としては、カ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛等があげられる。また、
有機アミンとしてはモノメチルアミン、ジメチルアミン
、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類：モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパツールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類；ピリジン等をあげ
ることができる。

また、前記一般式で示される不飽和（メタ）アリルエー
テル系単ｍ体（ＩＦ）としては、例えばグリセロールモ
ノ（メタ）アリルエーテル、３−（メタ）アリロキシ−
２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（塩）、３−（メタ
）アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンリン酸（塩）お
よび該（メタ）アリルエーテル糸車母体１モルに対して
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドを１〜１００モル付加した化合物をあげることができ
る。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの種類
は１種類でも２種類でもよく、また多種類を付加する場
合、その結合順序に制限はない。

アルキレンオキサイドの付加モル数は０〜１００モル、
好ましくは０〜５０モルである。アルキレンオキサイド
の付加モル数が１００モルを越えると多量の添加量を必
要とするようになり好ましくない。

本発明で用いられる水溶性共重合体（Ａ）は、前記一般
式で表わされる不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０〜
９９．５モル％および不飽和（メタ）アリルエーテル系
単愼体（ＩＩ）０．５〜６０モル％からなる単量体成分
を重合することにより導かれた平均分子ωが１．０００
〜１００，０００の共重合体であり、これらの範囲のい
ずれかでも外れたものは精練性が良くなく、且つ精練装
置上への不溶性塩沈着が防止できなくなる。

本発明に用いられる水溶性共重合体（Ａ）を得るには、
これら不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ＞および不飽和（
メタ）アリルエーテル系単措体（ＩＩ）からなる単量体
成分を公知の技術で重合すればよい。例えば水溶液重合
の場合、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫＆
Ｉ塩；過酸化水素：２゜２′−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩、４．４′　−アゾビス−４−シアノ
バレリン酸等の水溶性アゾ化合物などを重合触媒として
常法により製造することができる。また、メタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール系、テトラヒド
ロフラン、ジオキナン等のエーテル系、ベンゼン、キシ
レン、トルエン等の芳香族系またはメチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン系などの有機溶剤
中での重合の場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酢酸等の有機過酸化物：アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ化合物などを重
合触媒として常法により製造することができる。

また、水溶性共重合体（Ａ）を得るに際し、本発明の効
果を損なわない範囲内で不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ
）および不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（ＩＦ
）と共重合可能な他の単量体を共重合することは勿論可
能である。共重合可能な他の単量体としては、例えば（
メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルア
ミドなどのアミド系単量体；（メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニルなどの
疎水性中母体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチ
ル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アク
リレート、スルホエチルマレイミドあるいはそれらの１
価金属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分
中和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系単Ｇ体；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアル
コール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、
ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、３−メ
チル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、ポ
リエチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノイソブレノールエーテル、
３−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、
ポリエチレングリコールモノブレノールエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノブレノールエーテル、２−メ
チル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコール
）、ポリエチレングリコールモノイソブレンアルコール
エーテル、ポリプロピレングリコールモノイソブレンア
ルコールエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（
メタ）アクリレート、ビニルアルコールなどの水酸基含
有不飽和単量体ニジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドなどのカチオン性単吊体；（メタ）アクリロニトリル
などのニトリル糸車■体；（メタ）アクリルアミドメタ
ンホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン
酸メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２−
メチルプロパンホスホン酸などの含リン単量体；エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、α−アミ
レン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン（α−イソアミレン）、１−ヘキセン、１−ヘプテン
などのα−オレフィン系糸車体などを挙げることができ
る。

本発明において、水溶性共重合体（Ａ）を用いて好適に
精練することのできるセルロース系ｔｌｔＨとしては、
例えば木綿、麻などのセルロース系天然ａｍやレーヨン
、キュポラなどのセルロース系再生Ｉｌ維の他に、これ
らとナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成ｔＪ
ＡＭとの混合１１Ｈ１更にはアセテートなどの半合成繊
維との混合ｌｌＮなどがあり、精練する時の形態もｒａ
ｍ、糸、チーズ、織物、編物、不織布、更には衣服、寝
装商品などの最終ｌｌＨ製品などのいずれの形態であっ
ても差支えない。

精練方法としては通常の方法が適用でき、パッド・スチ
ーム法、加圧煮沸法、煮■法、浸漬法あるいはその他の
方法などが適宜選択できる。更に、水溶性共重合体（Ａ
）は、これまでに述べてきた精練だけのみならず、のり
抜き・精練、精練・漂白、のり抜き・精練・漂白などの
ように他の工程と同時に一浴で行う精練にも適用するこ
とができる。

（発明の効果） 本発明のセルロース系繊維の精練方法によれば、従来の
精練性向上剤を用いる方法に比べ精練効果を大幅に高め
、精練工程に続く漂白、染色、仕上げ加工などの工程で
の薬剤の浸透を均一に良好にし、その操作を容易ならし
め１．ＩＩＩ！Ｆｊ品の価値を高めることができる。

また、不溶性塩（スケール）である金属石けんやケイ酸
系多価金属塩などが精練工程中に生成することが少なく
、また生成しても繊維や精練装置へ沈着して、精練性を
低下させたりスケールトラブルを起こしたりすることが
なくなる。

（実施例） 以下、参考例及び実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。又
、例中特にことわりのない限り、部は全て重量部、％は
全てｆｆｌｆｆｌ％を表わすものとする。

実施例１〜１３ 精練性向上剤として第１表で示した共重合体の塩を２！
７　／７用い、糊抜きした綿ギャバジンを下記の条件に
て量線を行った。

〈精練条件〉 使用水の硬度　　　　　　　２５°ＤＨ浴　　　　比　
　　　　　　　　　　　　　　　１　対２５温　　　度
　　　　　　　　　　　　９５〜１００℃時　　　間　
　　　　　　　　　　　　　　６０分間使用薬剤 アルカリ剤　水酸化ナトリウム ’ＩＯＱ／、１ 界面活性剤　（商品名、スコアロール Ｍ−３６０、花王■製） ２ｇ／ｌ 精練性の評価は精練処理を終えた゛布地から、幅２０ｍ
１長さ３００ｒｒｍの試料をチンブリングし、染料を溶
解して得た染料水を満たしたバット上に試料の一端が染
料水中に浸漬する様に吊し、３０秒間の染料水の吸上げ
高さ（ｔｒｖｎ　）を測定して、それを精練性の尺度と
して行った。結果を第１表に示した。

比較例１〜１５ 精練性向上剤として第２表に示した重合体の塩を用いた
他は実施例１〜１３と全く同様にして精練を行った。得
られた結果を第２表に示した。

比較例１６ 精練性向上剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウムを用いた他は実施例１〜１３と全く同様にして精練
を行った。得られた結果を第２表に示した。

比較例１７ 精練性向上剤としてトリポリリン酸ナトリウムを用いた
他は実施例１〜１３と全く同様にして精練を行った。得
られた結果を第２表に示した。

なお、第１表、第２表、第３表および第４表中のモノマ
ー略号の意味は次の通りである。

■ ＨＡＰＳ　：　Ｃ１（ｚ＝ｃ−Ｃ１（２−０−ＣＨ２−
ＣＨ−ＯＨＣ）＋２ｓＯ３Ｈ ＧＭＡＥ　：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＩ（２−０−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−ＯＨＣＨ２−ＯＨ Ｃ［１３ １イＡＰＳ−ＥＯ−５：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−０−Ｃ
Ｉ−１２−ＣＩ−１−４０（Ｊ４＋−ＯＨツ ＣＨ２５Ｏ３Ｈ ＨＡＰＳ−ＥＯ−１０：　　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−０−
Ｃ）＋２−ＣＨ＋０（Ｊｌａ÷−−ＯＨ【 ＣＨ２５Ｏ３Ｈ ＨＡＰＳ−ＥＯ−７０：　ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＨ２−０−
Ｃ）＋２−　ＣＨ−←ＯＣ２＋＋４→−Ｗ−〇ＨＣＨ２
５ＯｓＨ ］１八ＰＳ−ＰＯＥＯ−３７：　　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２
−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ）＋２ＳＯ３Ｈ →０Ｃ３１−１６←−→ＯＣ２＋（４←ＯＨＧＨＡＥ−
ＥＯ−１０：　ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＨ２−０−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−＋０Ｃ２Ｈ４←０ｆ−１ＣＨ２−０−Ｐ＝Ｏ ■ Ｈ ＡＥＯ−１０：Ｃ）（２＝ｃ−ＣＩＭＯＣ２）１ａ升−
−〇Ｈト１ ■ ＡＥＯ−７０：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２＋０Ｃ２Ｈａ＋−
７ｒｒＯＨ■へＰＳ−ＥＯ−１２０　　：　　Ｃ１−１
２＝Ｃ−ＣＨ２−○−ＣＨ２−ＣＨ＋０ｃ２Ｈ４ラー可
ワて＝○ＨＣＣＨ２Ｓ０３ Ｈ３Ｅ：　　スルホエチルメタクリレートＶＳ　：　ビ
ニルスルホン酸 第　　　　　１　　　　　表 第　　　　　２　　　　　表 実施例１４〜２６ ！！雑あるいは精練装置上へのケイ酸塩スケールの沈着
程度を評価するために以下の試験を行った。

蒸留水にＩａｌマグネシウム、メタケイ酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを添加して
マグネシウム硬度１４０Ｉｒｔｇ／ｊ！（ＣａＣ０３換
算り、シＩＪ力１７５＃Ｉ５Ｆ／ｊ２（Ｓｉ○２換旧１
、Ｍアルカリ度３００ｉ＋！！Ｆ／Ｊ（ＣａＣｏ３換算
ｆｆ１）、ＰＩ−１９，０に調整したのち精練性向上剤
として第３表に示した共重合体の塩を２００＋ｇ／ｌ添
加した試験水を、容ｆｆ１２２５ｍガラス製マヨネーズ
びんにとり、密栓後７０℃の恒温槽に１０時間静置した
。

その後、試験水を０．１μのフィルターで濾過し、炉液
中のケイ酸量をＪＩＳ　　Ｋ　　０１０１記載の方法に
より測定した。

次式によりケイ酸塩スケール抑制率（％）を求め、その
結果を第３表に示した。

−Ｂ スケール抑制率（％）＝　Ａ−Ｂ　×１００ただしＡ：
試験前（７）Ｓ　ｉ　０２８度（＝１７５ｐｐｍ）Ｂ：
精練性向上剤無添加試験後のが液中のＳｉＯ２濃度（ｐ
ｐｍ） Ｃ：精練性向上剤添加試験摂の炉液中のＳｉＯ２濃度（
ｐｐＩｌｌ） 比較例１８〜３２ 精練性向上剤として第４表に示した共重合体の塩を用い
た他は実施例１４〜２６と全く同様にしてスケール抑制
率を算出した。結果を第４表に示した。

比較例３３ 精練性向上剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウムを用いた他は実施例１４〜２６と全く同様にしてス
ケール抑制率を算出した。結果を第４表に示した。

比較例３４ 精練性向上剤としてトリポリリン酸ナトリウムを用いた
他は実施例１４〜２６と全く同様にしてスケール抑制率
を算出した。結果を第４表に示した。

第　　　　　３　　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロース系繊維をアルカリ剤及び界面活性剤など
   を用いて精練するに際し、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−ＣＯＯＸ＾２を表わし且つＡ＾１及びＡ
   ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはなく、 Ａ＾３は水素、メチル基又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３を
   表わし且つＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の場合には
   Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素又はメチル基を
   表わし、 Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はそれぞれ独立に又は一緒に
   水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機ア
   ミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９
   ９．５モル％および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし、ａ
   、ｂ、ｄおよびｆはそれぞれ独立に０又は正の整数を表
   わし且つａ＋ｂ＋ｄ＋ｆ＝０〜１００であり、■ＯＣ＿
   ２Ｈ＿４■単位と■ＯＣ＿３Ｈ＿６■単位とはどのよう
   な順序に結合してもよく、ｄ＋ｆが０である場合にＺは
   水酸基、スルホン酸基もしくはその１価金属塩、２価金
   属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または（亜）リン
   酸基もしくはその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
   ム塩、有機アミン塩を表わし、またｄ＋ｆが１〜１００
   の正の整数である場合にＺは水酸基を表わす。） で示される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（I
   I）０．５〜６０モル％からなる単量体成分より導かれ
   た平均分子量が１，０００〜１００，０００の水溶性共
   重合体（Ａ）を用いることを特徴とするセルロース系繊
   維の精練方法。 ２、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｆが０で且つＺが水酸基である水溶性
   共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の精練方法。 ３、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｆが０で且つＺがスルホン酸（塩）基
   である水溶性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の精
   練方法。 ４、ｂ＋ｆが０で且つａ＋ｄが１〜５０の正の整数であ
   る水溶性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の精練方
   法。 ５、平均分子量が２，０００〜７０，０００である水溶
   性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の精練方法。