JPH01221446A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下
ＥＶＯＩＩと記す）にフェニルベゾトリアゾール誘導体
（Ｂ）とビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート（Ｃ）の混合物を３有させた耐候
性の極めて良好な［ＶＯＩ＋樹脂組成物に関する。

Ｂ　従来技術 ＥＶＯＨはガスバリヤ−性と高透明性を廟し、■油性、
保香性に優れた有用な高分子材料であり、フィル１８、
シート、容器なとに広く用いられる。しかしＥＶＯＨを
長期間日光や紫外線に当てると劣化を起こすケースがあ
る。ポリオレフィン等の樹脂の安定剤としてサリチル酸
エステル系、ヘンシフエノン系、ベンゾトリアゾール系
、あるいはニソゲルキレ−１・系なとの各化合物を配合
することが知ｌ−・れでいる。光劣化防止剤として要求
される特性のうち主な項目を挙げると、（１）光劣化防
止剤自体の光安定性が姫れていること、（２）成形時の
高温に酎えること、（３）成形時の温度で融解し、樹脂
中に均一に分散し、得られた成形物の外観を損なわない
こと、（４）フリートアウトしない１：となどであるか
、ＥＶＯＨにないしてはこれらの条件を満足する光劣化
防止剤は見出たされていなＣ８発明が解決しようとする
課題 本発明は光、とくに紫外線劣化に対して極めて安定で、
かつ透明性、色相のｅｈた成形物が得られるＥＶＯＩ−
１組成物を得んとするものである。

で表されるフェニルベゾトリアゾール誘導体（Ｂ）（但
しＲはし−アミル基またはメチルベンジル基である）、
とビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバヶー１〜（Ｃ）の混合物を特定量含有させたＥ
ＶＯＨ樹脂組成物である。

Ｅ　発明のより詳細な説明 本発明においてＥＶＯＨとはエチしンー酢酸ビニル共重
合体ケン化物であり、エチレン含有５−２０〜６０モル
％、好ましくは２５〜５５モル％で、かつ共重合体の酢
酸ビニル成分のケン化度が９０％ｔ、ｔｈの物が好適で
ある。エチレン含有量が２０モル％より小さいと、成形
物の耐水性、耐井水竹等の性能が低十するはかりでなく
、ＥＶＯ１１自身かゲル化しやすくなり、本発明の効果
か発現し難くなる。またエチレン含有量が６０モル５ぢ
を越えるが、あるいはラン化度９０％未満ではＥＶＯｌ
ｌの本来のバリアー性能が低下する＋　′ｊ、たこの［
Ｖ叶には他のコモノマーを本発明の目的を阻害しない範
囲内で共重合させることもできる。　本発明Ｇこおいて
（Ｂ）および（Ｃ）を［ＶＯｌ１４；：配合する場合（
Ｂ　）　／（ｃ　）が重量比で１７９〜９／１になる、
１う（こすることが必要であり、々了ましくは１／４〜
４／１である。また（Ｈ）および（Ｃ）の混合物をＥＶ
Ｏｌｌにないし０１〜２重量％含有させることが必要で
あり、好ましくは０．４５〜・１電量％である。０１重
量％以下では本発明の効果を発現しない。２重量％以１
−では得られる成形物の外観が不良どなる。

本発明におけるＥＶＯｌｌと（）３）および（ｃ）のブ
レンド方法には、羊軸あるいは二軸スクリコーー押出機
による溶融ブレンドなどの方゛法がある。ブレンド物は
−・度ペレット化した後成形することが好ましい、ベレ
ット化せずにそのまま成形した場合はブレンド物の分散
が悪く、目的とする耐候性の成形物（たとえばフィルム
）が得ちれないことがある。また別のブレンド方法とし
てＥＶ叶の溶液に安定剤をブレンドすることも好適であ
る。このブレンド物は溶融成形、押出成形、溶液による
コーティングなどにより、成形物とすることが゛（きる
。

ここで成形物とは、フィルム、シート、チューン、ボト
ル、カップなどである。

［Ｖ叶にフェニルベゾトリアゾール誘導体（Ｂ）とビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート（Ｃ）の混合物を配合することにより得た成形
物は光、とくに紫外線劣化に対して極めて安定であるば
かりでなく、透明性、色相も優れていることは驚くべき
ことである。またこの混合物の配合によって、ＥＶＯＩ
Ｉが本来有している優れたガスバリヤ−性をなんら損な
わないことも特徴のひとつである。またＣＢ）および（
Ｃ）はブリードアウトしないので、表面の汚れは少なく
、また上記効果の経時劣化も少ない。

本発明の樹脂組成物は積層体の形で用いることが好まし
い場合か多い。この際本発明の樹脂組成物は中間層、最
外層、最内層のいずれの層にム用いることができる。本
発明の樹脂組成物と積層する樹脂としては特に制限はな
いか、一般には透明性の良好な樹脂が好ましく、例えば
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブチ
〉′などのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノ
マーなとのオレフィンを主体とする共重合体、ポリエチ
レンデレフタレ−１−、ポリカーボネート、ポリアミド
、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。

またこれらの樹脂と本発明の樹脂組成物の層間接着力が
十分でない場合には接着性樹脂層を説けることが好まし
い。接着性樹脂としては実用段階でデラミネーションを
起こさないものであれはよく特に限定されないが、好ま
しくはポリオレフィン系重合体、たと７−ばポリエチレ
ン、エチレン−一　６　＝ 酢酸ビニル共重合体く酢酸ビニル含量４５重量％辺下）
　エチレン−アクリル酸ニスデルまたはメタアクリル酸
エステル共重合体（アクリル酸ニスデルまたはメタアク
リル酸エステル含量４５重景％以下）にエチレン性不飽
和カルボン酸またはその無水物を１ヒ学的に（たとえば
付加反応、グラフ１〜反応に主反応結合して得られる変
性ポリオレフィン系共重合体か用いられる。これらの接
着性樹脂はこれらの接着性樹脂は眉間に設けるのではな
く両層のいずれか、または両層に配合することも可能で
ある。

本発明の樹脂組成物は積層体としてフィルム、シート、
チューブ、ボトルなどに成形することができ、各層の厚
み構成には特に制限はないが、透明性の点から本発明の
樹脂組成物は３００μ以下のＪ″ｙ−みて使用すること
が好ましく、より好ましくは２００μ以下である。

本発明の樹脂組成物を積層する方法は特に制限はないが
共押出法、押出ラミネーション法、１−ライラミホーシ
コン法などが挙げられ、とりわけ共押出法によると本発
明の樹脂の特徴が発揮できるため好適である。

本発明の樹脂組成物より得らハ、た単層成形物あるい（
よ積層体は光劣化防止性、ガスバリヤ−性に優れ、さら
に樹脂組成物層の透明性および色相も優れていることか
ら、各種食品としてのみならず医療容器、農薬容器など
として有効に使用される。

以下実施例をあけて更に本発明を説明する。実施例中の
％は、特にことわりのない限り重量％を示ず。

Ｆ　実施例 実り市例１および対照例１ エチレン含有量３１モル％、ケン化度９９４モル％、メ
ルトインデックス３．８ｇ、／ｉｏ分（＋９０’ｃ、加
重２＋６０ｇ条件下）ノ「ｖＯＨヘレソト９９５％、２
−＜３．５−ジーＥ−アミルー２−ヒドロキシルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール０１％、ヒス（２，２，６，６
−チトラメチルー４−ピペリジル）セバケート０４％を
二軸スクリュー押出機でブレンドしペレット化した。こ
のブレンドベレット ′　　膜し３０μのフィルムを得た。このフィルムは透
明性が良く外観も良好であった。このフィルムをフコニ
ード照射（ウェザ−メーター、島津ＸＷ−６０Ｖ３、尤
源６１りＷキセノンランプ）　＋０００ｈｒｓ後引張り
試験機にて破断伸度を測定した。破断伸度は２００％で
あった。才なこのフィルムをドライラミ用接着剤〈東洋
モートン社製へ１１ー９００／八〇−ＲＴ−５　）を用
い５０μのＬＤＰＩ−フィルムと積層しな。この積層フ
ィルムの酸素ガス透過係数を酸素ガスバリヤ−測定装置
（　ＨＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ−１００）　ｉ：１１
１１足しな。酸素ガス透過係数は０．３　ＣＣ／　ｍ　
ａｒｍ　ｄａｙ　（２０℃×６５％Ｒ１＋）であった。

対照例としてエチレン含有量３１モル％、ケン化度９９
４モル％、メルトインデックス３．８　ｇ／４０分（１
９０℃、加重２１６０ｇ条件下）　（７）　ＥＶＯｌｌ
ヘレントを′Ｆダイ押出機でフィルムに成膜し３０μの
フィルム３得た。このフィルムをフェード照射（ウェザ
−メーター、島ｊｌ　Ｘ　Ｗ　−　６０Ｖ　３　、光源
６ｋｗキ（　／　７ランブ）　ｉｏ００ｈｒｓ後引張り
試＠機にて破断伸度を測定した。破断伸度は２０％であ
った。まなこのフイルムをドライラミ用接着剤（東洋モ
ートン社製八〇−９００／八Ｄ−ＲＴ−５　）を用い５
０μのｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅフィルレムと積層した。この積層
フィルムの酸素カス透過係数を酸素ガスバリヤ−ａ１ｉ
定装置（　　ＨＯＣＯ１１社ｙ１４　ｏｘｒＲＡＮ−１
００）にて測定した。酸素ガス透過係数は０．３　ｃｃ
／　ｄ　ａｔｍ　ｄａｙ　（２０℃×６５％Ｒ１１）て
あった。

実施例２および対照例２ エチレン含有子４８モル％、ケン化度９９５モル％、メ
ルトインデンクス５．５ｇ／１０分（１９０°Ｃ、加重
２１６０ｇ条件下）の［Ｖ叶ベレット９９２％、２−［
２−ヒドロキシ−３．５ビス（α，α−デメチルペンシ
ル）フ〕，ニル］ベンゾトリアゾール０４％、ビス（２
，２，６．６ーテＩ・ラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート０４％を二軸スクリュー押出機でブレンドしペレ
ット化した。このブレンドベレットをＴダイ押出機でフ
ィルムに成膜し３０μのフィルムをｔ！）な。

このフィルムは透明性が良く外観も良好であった。

このフィルムを実施例１と同様にフェード照射後引張り
試験機にて破断伸度を測定した。破断伸度は２２０％で
あった。またこのフィルムを実施例１−１０＝ と同様に５０μの１−ＤＰ［フィルムと積層した。この
情層フィルムの酸素ガス透過係数は０．３　ｃｃ　／イ
ａｔｍｄａｙ（２０℃×６５％Ｒ１１）であった。

対照例としてエチレン含有［４８モル％、ケン化度９９
５モル％、ヌル１〜インデツクス５．５　ｇ／ｉｏ分（
１９０℃、加重２１６００条件下）のＥＶＯＨペレット
９６０％、２−「２−ヒドロキシ−３，５ビス（α、α
−ヂメチルベンジル）フェニル］ベンツトリアゾール２
０％、ビス（２，２，６，Ｇ−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セパクー１へ２０％を二軸スラリ１−押出機で
ブレンドしベレット化した。このブレンドペ１ノ・ノド
を１゛タイ押出でフィルムに成膜し３０μのフィルムを
得た。このフィルムは穴があき外観も不良であった。

実施例３および対照例３ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９５モル％、メ
ルトインデックス５．０ｇ／４０分（１９０℃、加重２
１６０ｇ条件下）　ノＥＶＯＩＩヘレット９９．２％、
２−［２−ｔニトロキシ−３，５ビス（α、α−チメチ
ルベンジル）フェニルコベンゾトリアゾール０７％、ビ
ス（２゜２．６．６−チトラメチルー４−ピペリジル）
セパクー）・０１％を二軸スクリュー押出臂てフレンＦ
　Ｌペレッｌ〜化しな。このフしンドペレノトをＴダイ
押出機てフィルムに成膜し３Ｊｔのフィルムを得た。こ
のフィルムは透明性が良く外観も良好であった。

このフィルムを実施例１と同様にフェード照射後引張り
試験機にて破断伸度を測定し、た。破断伸度破断伸度は
２４０％であった。

対照例としてエチレン含有量４８モル％、ケン化度９９
５モル％、メルトインデックス５．５　ｇ／４０分（１
９０℃、加重２４６０　ｇ条件下）ノ［ｖＯＨヘレット
９９９５％、２−［２−ヒドロキシ−３，５ビス（α、
α−デメチルベンジル）フェニル」ベンゾトリアゾール
０．０２χ、ビス（２，２，［ｉ、６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セパクー１−０．０３％を二軸スクリ
コー押出機でブレンドしペレッ１−１ヒした。このブレ
ンドベレットをＴダイ押出機でフィルムに成膜し３０μ
のフィルムを得た。このフィルムを実施例１と同様にフ
ェート照射後引弓長り試験機にて破断伸度を測定した。

破断伸度は３０％であった。

＝　１１− Ｇ９発明の効果 本発明の樹脂組成物により得られる成形物は光、とくに
紫外線劣化に対１−で安定比あるばかりでなく、透明性
、色層も優れ、さらにガスノ〈リヤー性も優れており、
かつこれらの効果の経時劣化も少ない６ 特許出願人　　　　株式会社　クラレ 代理人　　　　　　弁理士　本多　堅

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含量２０〜６０モル％、ケン化度９０％
   以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）に
   、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるフェニルベゾトリアゾール誘導体（Ｂ）（但
   しＲはｔ−アミル基またはメチルベンジル基である）と
   ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
   ）セバケート（Ｃ）を（Ｂ）／（Ｃ）が重量比で１／９
   〜９／１になるように配合した混合物を０．１〜２重量
   ％含有させた樹脂組成物。