KR20170066598A - 접합 유리 및 접합 유리용 중간막 - Google Patents

접합 유리 및 접합 유리용 중간막 Download PDF

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Abstract

2매의 유리와, 상기 2매의 유리 사이에 배치된 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하는 중간막을 가지고, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하인 접합 유리 및 접합 유리용 중간막.

Description

접합 유리 및 접합 유리용 중간막{LAMINATED GLASS AND INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS}
본 발명의 일 실시 양태는, 접합 유리 및 접합 유리용 중간막에 관한 것이다.
채광창, 칸막이, 욕실 도어 등에는, 빛은 투과시키지만, 배후에 있는 사람 및 물체는 시인할 수 없는 성능이 요구된다. 이러한 성능을 가지는 건재(建材)로서, 예를 들면, 표면에 미세한 요철이 부여된 유리(불투명 유리)나 2매의 투명 유리의 사이에 유백색의 수지층(중간막) 등을 가지는 스모크톤의 접합 유리를 들 수 있다.
스모크톤의 접합 유리로서, 일본 공개특허 특개소59-64550호 공보에는, 열가소성 수지에 투광성 유백제를 분산시켜 중간층으로 하는 것이 개시되어 있다. 또한, 일본 공개특허 특개평7-157341호 공보에는, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 및 그 변성체와 비상용성의 열가소성 폴리머로 이루어지는 조성물에 이산화티탄을 첨가하여 중간막으로 하는 것이 개시되어 있다.
또한, 일본 공개특허 특개평6-263489호 공보에는, 비누화도가 상이한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제로 이루어지는 유백색 접합 유리 중간막을 가지는 유백색 접합 유리가 개시되어 있다.
그러나, 일본 공개특허 특개소59-64550호 공보에 기재된 중간층, 및 일본 공개특허 특개평7-157341호 공보, 및 일본 공개특허 특개평6-263489호 공보에 기재된 중간막은, 고온고습 환경하에 장시간 노출되면 막 등의 단부로부터 물이 침입하여 막의 내부의 열화가 진행되어, 광투과성을 유지할 수 없는 경향이 있었다. 이 때문에, 고온고습 환경하에 장시간 노출되어도 열화가 억제되는 성능(내수성)과, 광투과성 및 가림성을 가지는 접합 유리는, 제공되지 못하고 있는 것이 실정이다.
또한, 가림성이란, 접합 유리의 시인측과 반대측에 있는 사람 및 물체를, 접합 유리의 시인측에서 시인할 수 없는 성능을 의미한다.
본 발명의 일 실시 양태는 상기를 감안하여 이루어진 것으로서, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다.
즉, 본 발명의 일 실시 양태는, 광투과성, 가림성, 및 내수성이 우수한 접합 유리 및 접합 유리용 중간막을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단에는, 이하의 양태가 포함된다.
<1> 2매의 유리와, 상기 2매의 유리 사이에 배치된 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하는 중간막을 가지고, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전(全)광선 투과율이 50% 이상 90% 이하인 접합 유리.
<2> 상기 중간막이, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 함유하는 2개의 B막과, 상기 2개의 B막 사이에 배치된 상기 A막을 가지는 적어도 3개의 막이 적층된 다층 구조를 가지는 <1>에 기재된 접합 유리.
<3> 상기 B막은, 실란 커플링제를 더 포함하는 <2>에 기재된 접합 유리.
<4> 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체가 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체이며, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체가 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체이고, 상기 에틸렌계 중합체가 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체인 <1>~<3> 중 어느 하나에 기재된 접합 유리.
<5> 상기 A막에 포함되는 상기 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체는, 불포화 카르본산에 유래하는 구성 단위의 함유량이 공중합체의 전체 질량에 대하여 1질량%~10질량%인 <4>에 기재된 접합 유리.
<6> 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체의 합계 함유량이, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 상기 에틸렌계 중합체의 합계 질량에 대하여 5질량% 이상 45질량% 미만이며, 상기 에틸렌계 중합체의 함유량이, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 상기 에틸렌계 중합체의 합계 질량에 대하여 55질량%를 초과하고 95질량% 이하인 <1>~<5> 중 어느 하나에 기재된 접합 유리.
<7> 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하고, 두께 400㎛에 있어서의, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하인 접합 유리용 중간막.
본 발명의 일 실시 양태에 의하면, 광투과성, 가림성, 및 내수성이 우수한 접합 유리 및 접합 유리용 중간막이 제공된다.
도 1은 비교예 1의 접합 유리 시료에 대하여 내수성 평가를 실시한 후의 시료의 상태를 나타내는 사진이다.
<접합 유리용 중간막>
접합 유리는, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하는 접합 유리용 중간막(이하, 간단히 중간막이라고도 함)을 가진다.
중간막은, 두께 400㎛에 있어서의, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하이다.
중간막은, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 2개의 B막과, 상기 2개의 B막 사이에 배치된 상기 A막을 포함하는 적어도 3개의 막이 적층된 다층 구조를 가지는 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서의 (메타)아크릴산은, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시 양태의 효과가 나타나는 이유는 명확하지는 않지만, 이하와 같이 추정된다.
즉, 본 발명의 일 실시 양태는, 접합 유리의 중간막이 포함하는 A막을, 광투과성이 높고 굴절률이 상이한, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 포함하는 구성으로 함으로써, 중간막 전체로서, 광투과성을 유지한 채, 양자의 굴절률의 차로부터 유백색(乳白色)이 되어, 가림성을 발현하는 것이라고 생각된다.
또한, A막에 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)가 포함됨으로써, 중간막은 내수성에도 우수한 것이 된다고 생각된다.
이하에, 중간막에 포함되는 A막에 대하여, 상세하게 설명한다.
≪A막≫
중간막은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함한다.
중간막이 A막을 포함함으로써, 중간막 전체로서, 광투과성, 가림성, 및 내수성이 우수한 것이 된다.
A막은, 필요에 따라, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 에틸렌계 중합체 이외의 수지를 포함하고 있어도 된다.
[에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체]
A막은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 후술의 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 포함한다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체는, 적어도, 에틸렌에 유래하는 구성 단위와, 불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위를 포함한다. 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체는, 랜덤 공중합체여도, 블록 공중합체여도, 교호 공중합체여도 된다.
불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위로서는, 예를 들면, 불포화 카르본산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 들 수 있다.
불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위에 있어서의 불포화 카르본산으로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
불포화 카르본산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위에 있어서의 알킬 부위로서는, 예를 들면, 탄소수 1~12의 알킬기를 들 수 있고, 구체적으로는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 세컨더리부틸, 2-에틸헥실, 및 이소옥틸 등의 알킬기를 예시할 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 1~8의 알킬기가 바람직하다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체로서는, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체가 특히 바람직하다. 그 중에서도 (메타)아크릴산 에스테르로서 1종류의 화합물에 유래하는 구성 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다. 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체의 예로서는, 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 n-부틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 이소부틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 n-부틸 공중합체, 및 에틸렌·메타크릴산 이소부틸 공중합체를 들 수 있다.
에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체의 전체 질량에 대하여 40질량%~80질량%인 것이 바람직하고, 50질량%~70질량%인 것이 보다 바람직하다.
불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 전체 질량에 대하여 20질량%~60질량%인 것이 바람직하고, 30질량%~50질량%인 것이 보다 바람직하다.
불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량이 상기 범위에 있으면, 중간막의 헤이즈가 보다 향상되어, 가림성과 광투과성을 양립할 수 있다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체는, 불포화 카르본산 에스테르 및 에틸렌 이외의 다른 모노머에 유래하는 구성 단위를, 본 발명의 일 실시 양태의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 더 포함하고 있어도 된다. 단, 그 밖의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량은 불포화 카르본산 에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량을 초과하지 않는 것이 바람직하다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체는, 종래 공지의 방법으로 제조해도 되고, 시판되어 있는 것을 이용해도 된다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체는, 가공성 및 기계 강도의 관점에서, 190℃, 2160g 하중에 있어서의 멜트 플로우 레이트(JIS-K7210(1999년))가, 0.1g/10분~150g/10분인 것이 바람직하고, 특히 0.1g/10분~50g/10분인 것이 바람직하다.
[에틸렌·비닐에스테르 공중합체]
A막은, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 포함한다.
에틸렌·비닐에스테르 공중합체는, 적어도, 에틸렌에 유래하는 구성 단위와, 비닐에스테르에 유래하는 구성 단위를 포함한다. 에틸렌·비닐에스테르 공중합체는, 랜덤 공중합체여도, 블록 공중합체여도, 교호 공중합체여도 된다.
에틸렌·비닐에스테르 공중합체로서는, 에틸렌·부티르산 비닐 공중합체, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌·프로피온산 비닐 공중합체, 및 에틸렌·스테아린산 비닐 공중합체가 예시되고, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체가 바람직하다.
에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 에틸렌·비닐에스테르 공중합체의 전체 질량에 대하여 40질량%~80질량%인 것이 바람직하고, 50질량%~70질량%인 것이 보다 바람직하다.
비닐에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 공중합체 전체 질량에 대하여 20질량%~60질량%인 것이 바람직하고, 30질량%~50질량%인 것이 보다 바람직하다.
비닐에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량이 상기 범위에 있으면, 중간막의 헤이즈가 보다 향상되어, 가림성과 광투과성을 양립할 수 있다.
에틸렌·비닐에스테르 공중합체는, 비닐에스테르 및 에틸렌 이외의 다른 모노머에 유래하는 구성 단위를, 본 발명의 일 실시 양태의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 더 포함하고 있어도 된다. 단, 그 밖의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량은 비닐에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유량을 초과하지 않는 것이 바람직하다.
에틸렌·비닐에스테르 공중합체는 종래 공지의 방법으로 제조해도 되고, 시판되고 있는 것을 이용해도 된다.
에틸렌·비닐에스테르 공중합체는, 가공성 및 기계 강도의 관점에서, 190℃, 2160g 하중에 있어서의 멜트 플로우 레이트(JIS-K7210(1999년))가, 0.1g/10분~150g/10분인 것이 바람직하고, 특히 0.1g/10분~50g/10분인 것이 바람직하다.
A막에 있어서의 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체의 합계 함유량은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 후술의 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)의 합계 질량에 대하여 50질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이상 45질량% 미만이 보다 바람직하며, 15질량% 이상 35질량% 이하가 더 바람직하고, 20질량% 이상 30질량% 이하가 가장 바람직하다.
에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체의 합계 함유량이 상기 범위이면, 광투과성 및 가림성이 우수하다.
[에틸렌계 중합체]
A막은, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 포함한다.
에틸렌계 중합체는, 에틸렌, 프로필렌, 및 부텐 등의 탄화수소만을 중합한 단독 중합체여도 되고, 에틸렌에 유래하는 구성 단위를 포함하며, 또한 다른 구성 단위(이하, 코모노머에 유래하는 구성 단위라고도 함)를 포함하는 공중합체여도 된다. 에틸렌계 중합체가 공중합체인 경우, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 되며, 교호 공중합체여도 된다.
에틸렌계 중합체가 단독 중합체인 경우의 예로서는, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌, 및 폴리부텐 등을 들 수 있다.
에틸렌계 중합체가 공중합체인 경우의 예로서는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머, 에틸렌·α올레핀 공중합체 등을 들 수 있다.
에틸렌계 중합체의 중에서도, 고밀도 폴리에틸렌, 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머가 바람직하고, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머가 보다 바람직하다.
에틸렌계 중합체가 공중합체인 경우, 코모노머에 유래하는 구성 단위로서는, 예를 들면, 프로필렌, 부텐, 및 옥텐 등의 α-올레핀에 유래하는 구성 단위, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 및 무수 말레산 모노에스테르 등의 불포화 카르본산에 유래하는 구성 단위를 들 수 있다. 그 중에서도 (메타)아크릴산에 유래하는 구성 단위가 바람직하고, 메타크릴산에 유래하는 구성 단위가 보다 바람직하다.
에틸렌계 중합체가 공중합체인 경우, 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 에틸렌계 중합체의 전체 질량에 대하여 75질량%~99질량%가 바람직하고, 80질량%~99질량%가 보다 바람직하며, 90질량%~99질량%가 더 바람직하다.
에틸렌계 중합체가 공중합체인 경우, 코모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량은, 에틸렌계 중합체의 전체 질량에 대하여 1질량%~25질량%가 바람직하고, 1질량%~20질량%가 보다 바람직하며, 1질량%~10질량%가 더 바람직하다.
코모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량이 상기 범위 내이면, 에틸렌계 중합체의 내수성, 내열성이 보다 향상되고, 또한 가림성과 광투과성을 양립할 수 있다.
에틸렌계 중합체가 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체인 경우, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체는, 에틸렌에 유래하는 구성 단위 및 불포화 카르본산에 유래하는 구성 단위의 합계 100질량%에 대하여, 0질량%를 초과하고 30질량% 이하인 범위(바람직하게는 0질량%를 초과하고 25질량% 이하의 범위)에서, 그 밖의 공중합성 모노머에 유래하는 구성 단위를 포함해도 된다. 단, 그 밖의 공중합성 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량은 불포화 카르본산에 유래하는 구성 단위의 함유량을 초과하지 않는 것이 바람직하다.
그 밖의 공중합성 모노머로서는, 불포화 에스테르, 예를 들면, 아세트산 비닐 및 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸 및 메타크릴산 이소부틸 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 밖의 공중합체 모노머에 유래하는 구성 단위를 상기 범위로 포함함으로써, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 유연성이 향상되기 때문에 바람직하다.
에틸렌계 중합체로서는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머를 이용할 수 있다. 아이오노머는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 중의 카르본산기를 금속으로 중화한 것이다.
카르본산기를 중화하는 금속으로서는, 리튬 및 나트륨 등의 알칼리 금속; 칼슘, 마그네슘, 아연 및 알루미늄 등의 다가 금속 등을 들 수 있다.
아이오노머에 있어서의 에틸렌에 유래하는 구성 단위 및 불포화 카르본산 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유량의 바람직한 범위는, 상기의 에틸렌계 중합체에 있어서의 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량 및 코모노머에 유래하는 구성 단위의 함유량과 동일하다.
아이오노머의 중화도는, 통상 80% 이하가 바람직하다. 중화도가 80% 이하이면, 광투과성과 가림성이 양립된 중간막을 얻을 수 있다. 일반적으로, 중화도는 60% 이하가 보다 바람직하고, 30% 이하가 더 바람직하다. 중화도의 하한은 10%가 바람직하다.
상기의 에틸렌계 중합체는, 각 중합 성분을 고온 및 고압하에서 라디칼 공중합함으로써 얻을 수 있다. 또한, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체와 금속화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
에틸렌계 중합체는, 가공성 및 기계 강도의 관점에서, 190℃, 2160g 하중에 있어서의 멜트 플로우 레이트(MFR)(JIS-K7210(1999년))가, 0.1g/10분~150g/10분인 것이 바람직하고, 특히 0.1g/10분~50g/10분인 것이 바람직하다.
A막에 있어서의 에틸렌계 중합체의 함유량은, 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 에틸렌계 중합체의 합계 질량에 대하여 50질량% 이상이 바람직하고, 55질량%를 초과하고 95질량% 이하가 보다 바람직하며, 65질량% 이상 85질량% 이하가 더 바람직하고, 70질량% 이상 80질량% 이하가 가장 바람직하다.
[그 밖의 수지]
A막은, 본 발명의 일 실시 양태의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서 그 밖의 수지를 포함해도 된다.
그 밖의 수지로서는, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌을 들 수 있다.
[그 밖의 첨가제]
A막은, 본 발명의 일 실시 양태의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 각종 첨가제를 포함해도 된다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면, 가교제, 가교 조제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제 및 실란 커플링제를 들 수 있다.
가교제로서는, 반감기 1시간의 분해 온도가 통상 90℃~180℃, 바람직하게는 100℃~150℃의 유기 과산화물을 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 유기 과산화물로서는, 예를 들면, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-디메틸헥실-2,5-비스퍼옥시벤조에이트, t-부틸히드로퍼옥사이드, p-멘탄히드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로르벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 히드록시헵틸퍼옥사이드 및 디클로헥사논퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
A막에 있어서의 가교제의 함유량은, 에틸렌계 중합체 100질량부에 대하여, 0.1질량부~5질량부가 바람직하고, 0.5질량부~3질량부가 보다 바람직하다.
가교 조제로서는, 예를 들면, 다불포화 화합물을 들 수 있다. 다불포화 화합물로서는, 트리알릴이소시아누레이트, 트리알릴시아누레이트, 디알릴프탈레이트, 디알릴푸마레이트 및 디알릴말리에이트 등의 폴리알릴화합물; 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트 등의 폴리(메타)아크릴옥시 화합물; 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
A막에 있어서의 가교 조제의 함유량은, 에틸렌계 중합체 100질량부에 대하여, 5질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부~3질량부가 보다 바람직하다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2-카르복시벤조페논 및 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 2-(2'-히드록시-3',5'-디t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(2'-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제; 페닐살리실레이트 및 p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산 에스테르계 자외선 흡수제를 들 수 있다.
광안정제로서는, 예를 들면, 힌더드 아민계 광안정제를 들 수 있다. 힌더드 아민계 광안정제로서, 예를 들면, 4-아세톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-아크릴로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-시클로헥사노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-(o-클로로벤조일옥시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-(페녹시아세톡시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸-2,4-디옥소-3-n옥틸-스피로[4,5]데칸, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)테레프탈레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)벤젠-1,3,5-트리카르복실레이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-아세톡시프로판-1,2,3-트리카르복실레이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-히드록시프로판-1,2,3-트리카르복실레이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)트리아진-2,4,6-트리카르복실레이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)포스파이트, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부탄-1,2,3-트리카르복실레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)프로판-1,1,2,3-테트라카르복실레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트를 들 수 있다.
산화 방지제로서는, 예를 들면, 각종 힌더드 페놀계 산화 방지제 및 포스파이트계 산화 방지제를 들 수 있다.
힌더드 페놀계 산화 방지제의 구체예로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2-t-부틸-4-메톡시페놀, 3-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 비스[3,3-비스(4-히드록시-3-t-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(6-t-부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4-sec-부틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, n-옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-티오비스(6-t-부틸-m-크레졸), 토코페롤, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸]2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질티오)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
또한, 포스파이트계 산화 방지제의 구체예로서는, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스파네이트디메틸에스테르, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산 에틸, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파네이트 등을 들 수 있다.
A막에 있어서의 산화 방지제, 광안정제 및 자외선 흡수제의 함유량은, A막의 전체 질량을 100질량부로 하였을 때에, 각각 5질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부~3질량부가 보다 바람직하다.
실란 커플링제로서는, 비닐기, 아미노기 또는 에폭시기와, 알콕시기 등의 가수분해기를 가지는 실란 커플링제, 및 티타네이트계 커플링제를 들 수 있다.
실란 커플링제의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
A막에 있어서의 실란 커플링제의 함유량은, A막의 전체 질량을 100질량부로 하였을 때에, 5질량부 이하가 바람직하고, 0.02질량부~3질량부가 보다 바람직하다. 실란 커플링제가 상기 범위로 포함되어 있으면, 후술하는 유리 시트와 A막의 접착성을 향상시킬 수 있다.
또한, A막에는, 상기 서술한 첨가제 이외에, 필요에 따라, 착색제, 광확산제, 난연제 및 금속 불활성제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.
착색제로서는, 안료(무기 안료, 유기 안료), 염료 등을 들 수 있다. 이들 착색제는 공지의 다양한 것으로부터 선택할 수 있다.
무기 안료로서는, 예를 들면, 이산화티탄, 아연화, 연백, 리토폰, 바라이트, 침강성 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 침강성 실리카 등의 백색 무기 안료, 카본 블랙, 램프 블랙, 티탄 블랙, 합성철 블랙 등의 흑색 무기 안료, 아연말, 아산화 납, 슬레이트 가루 등의 회색 무기 안료, 카드뮴 레드, 카드뮴 수은 레드, 은주, 벵갈라, 몰리브텐 레드, 연단 등의 적색 무기 안료, 엄버, 산화철 브라운 등의 갈색 무기 안료, 카드뮴 옐로, 아연 옐로, 오커, 시에나, 합성 오커, 황연, 티탄 옐로 등의 황색 무기 안료, 산화크롬 그린, 코발트 그린, 크롬 그린 등의 녹색 무기 안료, 군청, 감청, 철 블루, 코발트 블루 등의 청색 무기 안료, 금속 분말 무기 안료를 들 수 있다.
유기 안료로서는, 예를 들면, 퍼머넌트·레드 4R, 파라·레드, 패스트·옐로-G, 패스트·옐로-10G, 디스아조·옐로-G, 디스아조·옐로-GR, 디스아조·오렌지, 피라졸론·오렌지, 브릴리언트·카민 3B, 브릴리언트·카민 6B, 브릴리언트·스칼렛 G, 브릴리언트·보르도 10B, 보르도 5B, 퍼머넌트·레드 F5R, 퍼머넌트·카민 FB, 리톨·레드 R, 리톨·레드 B, 레이크·레드 C, 레이크·레드 D, 브릴리언트·패스트·스칼렛, 피라졸론·레드, 본·마룬·라이트, 본·마룬·미디엄, 파이어·레드 등의 아조 안료, 나프톨·그린 B 등의 니트로소 안료, 나프톨·옐로-S 등의 니트로 안료, 로다민 B 레이크, 로다민 6G 레이크 등의 염기성 염료계 레이크, 알리자린·레이크 등의 매염 염료계 레이크, 인단트렌·블루 등의 건염 염료계 안료, 프탈로시아닌·블루, 프탈로시아닌·그린, 패스트·스카이 블루 등의 프탈로시아닌 안료, 디옥사진 바이올렛 등의 디옥사진계 안료를 들 수 있다.
이 밖에도, 유기 형광 안료나 펄 안료 등이 사용 가능하다.
광확산제로서는, 무기계 구(球) 형상 물질 및 유기계 구 형상 물질을 들 수 있다. 무기계 구 형상 물질로서는, 예를 들면, 유리 비즈, 실리카 비즈, 실리콘알콕시드 비즈, 중공 유리 비즈를 들 수 있다. 유기계 구 형상 물질로서는, 예를 들면, 아크릴계 비즈 및 비닐벤젠계 비즈 등의 플라스틱 비즈를 들 수 있다.
난연제로서는, 브롬화물 등의 할로겐계 난연제, 인계 난연제, 실리콘계 난연제, 및 수산화마그네슘, 및 수산화알루미늄 등의 금속 수화물 등을 들 수 있다.
금속 불활성제로서는, 열가소성 수지의 금속해(害)를 억제하는 화합물로서 주지의 것으로부터 선택할 수 있다. 금속 불활성제는, 두 종류 이상을 병용해도 된다. 금속 불활성제의 바람직한 예로서는, 히드라지드 유도체, 및 트리아졸 유도체를 들 수 있다.
히드라지드 유도체로서는, 데카메틸렌디카르복실-디살리실로일히드라지드, 2',3-비스[3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐]프로피오노히드라지드, 및 이소프탈산 비스(2-페녹시프로피오닐-히드라지드)를 적합하게 들 수 있다.
트리아졸 유도체로서는, 3-(N-살리실로일)아미노-1,2,4-트리아졸을 적합하게 들 수 있다.
히드라지드 유도체, 및 트리아졸 유도체 이외에도, 금속 불활성제로서, 2,2'-디히드록시-3,3'-디-(α-메틸시클로헥실)-5,5'-디메틸·디페닐메탄, 트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-제3-부틸페닐)부탄, 2-메르캅토벤즈이미다졸과 페놀 축합물의 혼합물 등을 들 수 있다.
≪그 밖의 층≫
중간막은, 적어도, 상기 A막과 그 밖의 막이 적층된 다층 구조를 가지고 있어도 된다.
중간막이 다층 구조를 가지는 경우, 중간층은, 적어도 A막을 포함하고, 두께 400㎛에 있어서의, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하이면, A막에 적층하는 그 밖의 막의 재질은 특별히 제한되지 않는다.
그 밖의 막으로서는, 중간막의 내수성의 관점에서, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 함유하는 막이 바람직하다.
중간막의 보다 바람직한 양태로서는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 함유하는 2개의 B막과, 2개의 B막 사이에 배치된 상기 A막을 포함하는 적어도 3개의 막이 적층된 다층 구조를 가지는 양태를 들 수 있다.
B막에 포함되는 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로서는, 상기 A막에서 설명한 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머를 들 수 있다.
또한, B막은 상기 그 밖의 수지 및 그 밖의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
B막은, 헤이즈가 40% 이상인 것이 바람직하고, 60% 이상인 것이 보다 바람직하며, 80% 이상인 것이 더 바람직하다.
[중간막의 물성]
중간막은, 두께 400㎛에 있어서의, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하이다. 헤이즈 및 전광선 투과율이 상기 범위임으로써, 접합 유리의 헤이즈를 50% 이상 99.5% 이하로 할 수 있고, 전광선 투과율을 50% 이상 90% 이하로 할 수 있다.
중간막의 두께 400㎛에 있어서의 헤이즈가 50% 이상이면 접합 유리는 가림성이 우수하고, 99.5% 이하이면 접합 유리는 광투과성이 우수하다.
중간막의 두께 400㎛에 있어서의 헤이즈는, 60% 이상 99.5% 이하가 바람직하고, 80% 이상 99.5% 이하가 보다 바람직하며, 85% 이상 99.5% 이하가 더 바람직하고, 90% 이상 99%가 가장 바람직하다.
중간막의 두께 400㎛에 있어서의 전광선 투과율이 50% 이상이면 접합 유리는 광투과성이 우수하고, 90%를 이하이면 접합 유리는 가림성이 우수하다.
중간막의 두께 400㎛에 있어서의 전광선 투과율은, 60% 이상 90% 이하가 바람직하고, 70% 이상 90% 이하가 보다 바람직하며, 75% 이상 85% 이하가 가장 바람직하다.
헤이즈는, JIS-K7136:2000, 전광선 투과율은, JIS-K7361:1997에 준하여 측정된 값이다.
[중간막의 성형]
중간막의 성형은, 단층 T-다이 압출기, 다층 T-다이 압출기, 캘린더 성형기, 단층 인플레이션 성형기, 다층 인플레이션 성형기 등을 이용한 공지의 방법에 의해 행할 수 있다.
예를 들면, 중간막이 A막만으로 형성되는 경우, 원료인 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체, 및 에틸렌계 중합체에, 필요에 따라, 산화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제 및 실란 커플링제 등의 첨가제를 첨가하여 드라이 블렌드하고, T-다이 압출기의 호퍼로부터 공급하여, 시트 형상으로 압출 성형함으로써 얻어진다.
중간막이 A막만으로 형성되는 경우, 중간막의 두께는, 10㎛~5000㎛가 바람직하고, 50㎛~2000㎛가 보다 바람직하다.
예를 들면, 중간막이 다층 구조를 가지는 경우, 그 밖의 막은, 상기 A막과 동일한 방법으로 성형할 수 있고, 성형한 후 진공 가열 접합기 등을 이용하여 A막과 접합해도 된다. 또한, 그 밖의 막은, 다층 압출기를 이용하여 A막과 일체로 성형하여 다층 구조를 가지는 중간막을 성형해도 된다.
그 밖의 막의 두께는, 5㎛~1000㎛가 바람직하고, 10㎛~500㎛가 보다 바람직하다.
중간막이, 2개의 B막과, 2개의 B막 사이에 배치된 상기 A막을 포함하는 적어도 3개의 막이 적층된 다층 구조를 가지는 경우, 각 B막의 두께가 10㎛~200㎛이며, A막의 두께가 40㎛~1800㎛인 것이 바람직하다.
<접합 유리>
접합 유리는, 2매의 유리와, 상기 2매의 유리 사이에 배치된 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하는 중간막(이미 서술한 중간막)을 가진다.
또한, 접합 유리는, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하이다.
헤이즈가 50% 미만이면 가림성이 뒤떨어지고, 99.5%를 초과하면 광투과성이 뒤떨어진다. 헤이즈는, 60% 이상 99.5% 이하가 바람직하고, 80% 이상 99.5% 이하가 보다 바람직하며, 85% 이상 99.5% 이하가 더 바람직하고, 90% 이상 99.5% 이하가 더 바람직하며, 90% 이상 99% 이하가 가장 바람직하다.
전광선 투과율이 50% 미만이면 광투과성이 뒤떨어지고, 90%를 초과하면 가림성이 뒤떨어진다. 전광선 투과율은, 60% 이상 90% 이하가 바람직하고, 70% 이상 90% 이하가 보다 바람직하며, 75% 이상 85% 이하가 가장 바람직하다.
헤이즈는, JIS-K7136: 2000년, 전광선 투과율은, JIS-K7361: 1997년에 준하여 측정된 값이다.
본 발명의 일 실시 양태의 접합 유리는, 이미 서술한 중간막을 가지고, 헤이즈 및 전광선 투과율이 상기의 범위에 있음으로써, 광투과성 및 가림성이 우수하고, 내수성이 높은 접합 유리가 된다.
접합 유리의 구성으로서는, 예를 들면, 시트 형상의 유리/중간막(A막 단막)/시트 형상의 유리의 구성을 들 수 있다.
또한, 중간막은, 최외층으로서 B막을 가지고 있어도 되고, 접합 유리의 구성으로서는, 예를 들면, 시트 형상의 유리/중간막(B막/A막/B막)/시트 형상의 유리의 구성이어도 된다. 또한, 이들 구성 중에서, 적어도 1층에 착색제가 배합되어 있는 구성 등도 들 수 있다.
시트 형상의 유리의 재질은 특별히 한정되지 않고, 소다라임 글라스가 적합하게 사용되지만, 그 중에서도 고투과 유리(이른바 백판(白板) 유리)가 바람직하게 사용된다. 고투과 유리는, 철분의 함유량이 적은 소다라임 글라스이며, 전광선 투과율이 높은 유리이다. 또한, 시트 형상의 유리로서는, 표면에 엠보스 모양을 입힌 형판(型板) 유리도 적합하게 사용된다. 또한, 시트 형상의 유리로서는, 철분 함유량이 많은 소다라임 글라스(이른바 청판(靑版) 유리), 열선 반사 유리, 및 열선 흡수 유리 등도 바람직하게 사용할 수 있다. 시트 형상의 유리(또는 유리판)의 두께는 특별히 제한이 없지만, 통상은 4㎜ 이하, 바람직하게는 2.5㎜ 이하이다. 시트 형상의 유리의 두께의 하한은 제한이 없지만, 통상은 0.1㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이상이다.
접합 유리의 제조는, 예를 들면, 2매의 시트 형상의 유리의 사이에 상기 접합 유리용 중간막(A막 단막 또는 다층을 가지는 중간막)을 넣어, 가열 및 가압하에서 열압착함으로써 행할 수 있다. 가열 온도는, 예를 들면, 100℃~250℃ 정도가 바람직하고, 압력은, 예를 들면, 0.1kg/cm2~30kg/cm2 정도가 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명의 일 실시 양태를 실시예에 의해 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 일 실시 양태는 그 주지를 벗어나지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한, 「부(部)」는 질량 기준이다.
하기의 실시예 및 비교예에 이용한 재료, 각층의 배합, 기재, 및 평가 방법은, 다음과 같다.
-(1) 수지-
이하의 수지 원료를 준비했다.
1. 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체(EVA)
아세트산 비닐에 유래하는 구성 단위 함유량=41질량%
에틸렌에 유래하는 구성 단위 함유량=59질량%
2. 에틸렌·메타크릴산 공중합체(E-MAA)
메타크릴산에 유래하는 구성 단위 함유량=4질량%
에틸렌에 유래하는 구성 단위 함유량=96질량%
3. 에틸렌·메타크릴산 공중합체의 Zn 아이오노머
메타크릴산에 유래하는 구성 단위 함유량=9질량%
에틸렌에 유래하는 구성 단위 함유량=91질량%
중화 이온=Zn이온
중화도=18%
4. 폴리에틸렌(HDPE)
(주)프라임폴리머사제 하이젝스 7000F
MFR(190℃, 2160g 하중)=0.04g/10분
5. 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체(EMA)
아크릴산 메틸에 유래하는 구성 단위 함유량=20질량%
에틸렌에 유래하는 구성 단위 함유량=80질량%
MFR(190℃, 2160g 하중)=8g/10분
6. 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체(EEA)
아크릴산 메틸에 유래하는 구성 단위 함유량=15질량%
에틸렌에 유래하는 구성 단위 함유량=85질량%
MFR(190℃, 2160g 하중)=6g/10분
-(2) 기재-
이하의 기재를 준비했다.
두께 3.2㎜의 청판 강화 유리(아사히글라스(주)제)
-(3) B막-
B막에는, 이하의 수지막을 이용했다.
상기의 아이오노머 80부와, 상기의 E-MAA 20부와, 실란 커플링제(N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란: 신에츠화학공업(주)제의 「KBM602」) 0.2부를 혼합하여, B막 형성용 조성물을 제조하여, 단층 T-다이 성형기에 의해, 수지 온도 160℃의 조건에서, 막 두께 75㎛가 되도록 수지막을 제막했다.
[실시예 1]
상기의 EVA를 28부와, 상기의 E-MAA를 72부를 혼합하고, 모두, 다이 폭 40㎜의 다이를 장착한 40㎜φ 코트 행거 다이 이형 성형기(나카타니기계(주)제)를 이용하여, 두께 250㎛의 단층 시트(A막)를 제작했다.
이어서 두께 3.2㎜의 청판 강화 유리(75㎜×120㎜), 상기의 B막, 상기에서 얻어진 두께 250㎛의 단층 시트(A막), 상기의 B막, 및 두께 3.2㎜의 청판 강화 유리(75㎜×120㎜)를 이 순서로 적층하고, 적층체를 진공 가열 접합기(LM-50×50S, NPC사제의 2중 진공조 접합기)를 이용하여, 150℃, 8분간의 조건으로 접합하여, 청판 강화 유리/중간막(B막/A막/B막)/청판 강화 유리로 이루어지는 구성의 접합 유리 시료를 제작했다.
<평가>
얻어진 접합 유리 시료를 이용하여, 하기의 각종 평가를 실시했다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(헤이즈 및 전광선 투과율)
접합 유리 시료를 이용하여, 헤이즈 미터(스가시험기사제)로, JIS-K7361에 준하여 전광선 투과율(%)을, JIS-K7136에 준하여 헤이즈(%)를, 각각 측정했다.
(내수성)
접합 유리 시료를 100℃의 끓는 물 중에서 2시간 자비(煮沸)하고, 자비 후의 시료에 대하여, 외관을 육안으로 관찰, 및 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하여, 이하의 기준에 따라 내수성을 평가했다. 또한, 시료의 변색의 정도가 클수록, 내수성이 나쁘다고 평가했다.
-평가 기준-
A: 외관 변화가 없고, 헤이즈 및 전광선 투과율의 변화율이 모두 3% 미만이다.
B: 외관 변화가 있고, 헤이즈 및 전광선 투과율의 변화율 중 어느 일방이 3% 이상이다.
[실시예 2~실시예 4]
실시예 1에 있어서, A막의 수지의 종류 및 배합 비율을 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 각 실시예의 접합 유리 시료를 제작했다.
또한, 각 실시예의 접합 유리 시료에 대해서도, 실시예 1과 동일하게, 각종 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서의 중간막의 수지를 상기의 EVA 100부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 접합 유리 시료를 제작했다. 또한, 비교예 1의 접합 유리 시료에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 각종 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 1로부터, 실시예 1~실시예 4는, 가림성이 우수하고, 내수성이 높은 것을 알 수 있다.
비교예 1은, 헤이즈가 낮아, 가림성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 1은, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 백화되어 있어 내수성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있다.
2014년 10월 15일에 출원된 일본특허출원 2014-210738호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격은, 개개의 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격이 참조에 의해 포함되는 것이 구체적이고 또한 개개에 기재된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서에 참조에 의해 포함된다.

Claims (7)

  1. 2매의 유리와,
    상기 2매의 유리 사이에 배치된 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하는 중간막을 가지고,
    헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하인 접합 유리.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 중간막이, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체를 함유하는 2개의 B막과, 상기 2개의 B막 사이에 배치된 상기 A막을 포함하는 적어도 3개의 막이 적층된 다층 구조를 가지는 접합 유리.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 B막은, 실란 커플링제를 더 포함하는 접합 유리.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체가 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체이며, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체가 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체이고, 상기 에틸렌계 중합체가 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체 및 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체인 접합 유리.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 A막에 포함되는 상기 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체는, 불포화 카르본산에 유래하는 구성 단위의 함유량이 공중합체의 전체 질량에 대하여 1질량%~10질량%인 접합 유리.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체의 합계 함유량이, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 상기 에틸렌계 중합체의 합계 질량에 대하여 5질량% 이상 45질량% 미만이며, 상기 에틸렌계 중합체의 함유량이, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체, 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 및 상기 에틸렌계 중합체의 합계 질량에 대하여 55질량%를 초과하고 95질량% 이하인 접합 유리.
  7. 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 에틸렌·비닐에스테르 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 공중합체와, 에틸렌계 중합체(단, 상기 에틸렌·불포화 카르본산 에스테르 공중합체 및 상기 에틸렌·비닐에스테르 공중합체를 제외함)를 함유하는 A막을 포함하고, 두께 400㎛에 있어서의, 헤이즈가 50% 이상 99.5% 이하이며, 전광선 투과율이 50% 이상 90% 이하인 접합 유리용 중간막.
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